專利名稱：層壓薄膜或片材及由此制得的盒形容器的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種由層壓材料組成的薄膜或片材，及由此制得的盒形容器[以下筒稱為紙板盒(carton)]。該層壓材料包括一層特定樹脂和一層紙。
更具體地說，本發(fā)明涉及一種具有優(yōu)良的油脂不滲透性的薄膜或片材，這種薄膜或片材包括熔點(diǎn)在特定范圍內(nèi)的一層聚4-甲基-1-戊烯和一層紙的層壓材料所組成;或由包括一層普通的聚-4-甲基-1-戊烯，一層特定樹脂的中間層和一層紙所組成的層壓材料，同樣，本發(fā)明也涉及由上述薄膜或片材制成的紙板盒。
近年來，使用電子爐灶的烹調(diào)方法發(fā)展很快，很多食品，如盤菜和糕點(diǎn)等，在電子爐灶上可很方便地制得。
當(dāng)以電子爐灶烹調(diào)食品時(shí)，食品是盛放于一個(gè)由層壓材料組成的盤形容器內(nèi)，該層壓材料包括，例如，一層4-甲基-1-戊烯聚合物的內(nèi)層和一層紙外層，然后，所需烹調(diào)的食品經(jīng)受高頻加熱。
待烹調(diào)食品包括含有如奶油和人造奶油等的油脂成分食品如擠壓成形的糕點(diǎn)，以及上面澆有油脂成份的調(diào)味汁，以便加熱后完成烹調(diào)工序的食品。有時(shí)，食品在電子爐灶上被加熱之后，或經(jīng)側(cè)面加熱其上澆上含油脂成份的調(diào)味汁之后，被盛放于一個(gè)盒形容器內(nèi)。
迄今為止所使用的4-甲基-1-戊烯聚合物覆蓋層具有很高的剛度，有時(shí)，在覆蓋層上會(huì)形成細(xì)小的裂紋。而且，當(dāng)存在有上述油脂成份時(shí)，經(jīng)一段時(shí)間之后，此油脂成份即滲入構(gòu)成該容器的紙質(zhì)層。當(dāng)整個(gè)紙質(zhì)層浸透油脂，就會(huì)剝蝕容器外表，并在人們握持容器時(shí)，污染衣服和手。
本發(fā)明的基本目的就是提供一種層壓薄膜或片材，它可以防止在覆蓋層上形成裂紋，從而防止從盛放的烹調(diào)食品中滲出油脂，這也是由此種薄膜或片材制取紙板盒的基本目的。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種層壓薄膜或片材，其中，除了一層4-甲基-1-戊烯聚合物的覆蓋層之處，尚有一層特定樹脂形成的中間層，這種層壓薄膜或片材可以防止從所盛放的已烹調(diào)食品中滲出油脂成份。這也是由此種薄膜或片材制取紙板盒的另一個(gè)目的。
基于本發(fā)明的一個(gè)基本方面，提供一種至少含有兩層的層壓薄膜或片材，即可達(dá)到上述目的，這兩層層壓材料是A，一層熔點(diǎn)為190～230℃的聚4-甲基-1-戊烯，和B，一層紙質(zhì)層。
根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供了一種至少含有三層的層壓薄膜或片材，它包括A，一層聚4-甲基-1-戊烯，B，一層丙烯聚合物的中間層，C，一層紙質(zhì)層。
在此層壓薄膜或片材中，構(gòu)成容器內(nèi)層的聚-4-甲基-1-戊烯的熔點(diǎn)一般為190-245℃，最好是200-235℃。構(gòu)成中間層的丙烯聚合物為丙烯均聚物，或丙烯/乙烯無規(guī)共聚物，其MFR(熔體流動(dòng)速率)為1-200g/10min，最好10-100g/10min。
根據(jù)本發(fā)明的又一方面，提供了一種至少含有三層的層壓薄膜或片材，這三層層壓材料有A，一層聚-4-甲基-1-戊烯，B，一層聚酯型聚合物的中間層，C，一層紙質(zhì)層。
在含有上述中間層的層壓薄膜或片材中，油脂成份對(duì)紙質(zhì)層的滲透得到進(jìn)一步控制，由此層壓薄膜或片材又可制得抗油滲性能更好的紙板盒。
根據(jù)仍屬本發(fā)明的再一方面，提供了一種至少含有三層的層壓薄膜或片材，它們包括A，一層具高熔點(diǎn)的聚4-甲基-1-戊烯，B，一層具低熔點(diǎn)的聚-4-甲基-1-戊烯，和C，一層低質(zhì)層。
組成此層壓薄膜或片材之一的高熔點(diǎn)的聚-4-甲基-1-戊烯的熔點(diǎn)為220-245℃，組成中間層的低熔點(diǎn)的聚-4-甲基-1-戊烯的熔點(diǎn)為190-230℃。
如果覆蓋層分成兩層，且由在性能上不同的兩層聚-4-甲基-1-戊烯所組成以及中間層是由高熔點(diǎn)的聚-4-甲基-1-戊烯所組成，則抗油脂滲透性可得到較大的改善。
優(yōu)選實(shí)旋例的詳細(xì)說明在本發(fā)明的層壓薄膜或片材中，覆蓋層由聚-4-甲基-1-戊烯形成。
本發(fā)明中所用的聚-4-甲基-1-戊烯為4-甲基-1-戊烯的均聚物，或4-甲基-1-戊烯與多達(dá)20mloe%，更佳為12mole%的具有2-20碳原子的α-烯烴的共聚物。這類α-烯烴有乙烯、丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、2-十四碳烯、或1-十八碳烯。最好使用結(jié)晶狀的融點(diǎn)為190-230℃的聚-4-甲基-1-戊烯。這種聚合物可由已知方法制得，如日本未審查專利公報(bào)No，59-206418中所揭示的方法。聚-4-甲基-1-戊烯的熔體流動(dòng)速率最好為5-1000g/10min，而熔體流動(dòng)速率為70-300g/10min的聚-4-甲基-1-戊烯，因其可模塑性和耐熱性很好而特別為人選用。
一般來說，共聚物中所用的α-烯烴用量的增加，會(huì)導(dǎo)致其熔點(diǎn)的降低，但此熔點(diǎn)也受α-烯烴的種類，所用催化劑及其它聚合反應(yīng)條件的影響。不過，即然這些影響熔點(diǎn)的因素之間的關(guān)系可以事先由實(shí)驗(yàn)確定，此領(lǐng)域內(nèi)的技術(shù)人員將能容易地制得具有所需熔點(diǎn)的聚-4-甲基-1-戊烯。
如果具有相對(duì)低熔點(diǎn)190-230℃的一層聚4-甲基-1-戊烯與一紙質(zhì)層進(jìn)行層壓，則即使在電子爐灶上加熱，上述油脂成分也無法滲入紙質(zhì)層，因而，可由此提供適用于作為容器材料的層壓薄膜或片材。
常用于箱盒材料(如涂土紙和牛奶紙板盒紙)在此可用于作為構(gòu)成紙質(zhì)層的紙。這里，我們推薦，使用涂土的紙板，因?yàn)?，在意外撞擊或擦傷時(shí)，紙層上出現(xiàn)針眼或裂紋，甚至油脂或成份碰巧由層壓薄膜或片材的端面滲出時(shí)，油脂成份滲透率也可控制在一個(gè)很低的程度。而且，由于這種涂土紙的優(yōu)良可印刷性，當(dāng)因需要在這種容器表面上形成印刷層時(shí)，這種層壓薄膜或片材適用于作印刷的底材。
本發(fā)明的這種層壓薄膜或片材可由下法制得將聚-4-甲基-1-戊烯直接擠出貼合到受過增粘處理的紙質(zhì)層表面。根據(jù)已知方法進(jìn)行增粘處理有例如以一種有機(jī)鈦，聚乙烯亞胺，或異氰酸酯型的增粘涂層劑涂紙質(zhì)層表面，或粘合一種粘性聚烯烴或高壓聚乙烯到紙質(zhì)層表面，以作為底涂層。
在后者場(chǎng)合，可獲得具有三層結(jié)構(gòu)的層壓薄膜或片材。
構(gòu)成本發(fā)明層壓制品的內(nèi)層的聚-4-甲基-1-戊烯特別適用于高速擠出貼合，因此，這種聚-4-甲基-1-戊烯可用一個(gè)普通的擠出貼合設(shè)備在高速下進(jìn)行，擠出貼合。由這種擠出貼合法，可獲得具有優(yōu)良機(jī)械性能和層間粘合性的層壓薄膜或片材。如在擠出貼合時(shí)，將氣體，如空氣或氮?dú)獯档綌D出的薄膜或片材的兩端，則可防止其兩端出現(xiàn)縮幅或邊緣波紋現(xiàn)象。這時(shí)，如果吹送的空氣是從未與紙質(zhì)襯底接觸的擠出薄膜或片材的側(cè)面到達(dá)擠出薄膜或片材與紙質(zhì)襯底的接觸點(diǎn)附近，擠出貼合工序可更穩(wěn)定地在高速下進(jìn)行。
作為將氣體吹入到擠出薄膜或片材的方法，可以提及一種方法，其中一種金屬管如鋁管或銅管，或熱塑性樹脂的導(dǎo)管被安排在模頭的下流，而氣體被吹到聚-4-甲基-1-戊烯的擠出薄膜或片材上。吹入點(diǎn)選在薄膜或片材的從模頭到其與紙質(zhì)襯底的接觸點(diǎn)途中的任意點(diǎn)上，最好是在此擠出薄膜或片材被粘貼到紙質(zhì)襯底的接觸點(diǎn)附近。吹入氣體的壓力根據(jù)需貼合的擠出薄膜或片材的厚度而適當(dāng)選擇。不過，一般此氣體壓力在0.5-5Kg/cm2。吹入氣體的噴咀頂端孔徑通常為1-50mm，最好5-10mm。噴咀頂端至擠出薄膜或片材的距離通常為2-100mm2，最好5-20mm2。如果，噴咀頂端是從擠出薄膜或片材的內(nèi)側(cè)對(duì)準(zhǔn)其外側(cè)，則該薄膜或片材由于吹入氣體而展幅，可獲得更好的減小縮幅效果。
當(dāng)構(gòu)成內(nèi)層的聚-4-甲基-1-戊烯被擠出貼合時(shí)，擠出溫度通常為250-370℃，最好為290-340℃。此時(shí)，擠出貼合的速度(覆蓋材料的牽引速度)一般至少100m/min，最好在150-500m/min。聚-4-甲基-1-戊烯層和紙質(zhì)層的厚度雖然并不是要求特別嚴(yán)格的，但，通常分別為1-2000μm和5-5000μm，最好分別為5-50μm和100-600μm。
已知的添加劑如天候老化穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑、抗靜電劑、消霧劑、抗粘連劑、滑爽劑和著色劑，可被摻合入本發(fā)明中所用的聚-4-甲基-1-戊烯，就是說本發(fā)明的預(yù)定目的可得以實(shí)現(xiàn)。
在丙烯聚合物或聚酯型聚合物的樹脂層被形成作為中間層的情況下，使用具有通常熔點(diǎn)，例如，190-245℃的熔點(diǎn)的聚-4-甲基-1-戊烯。聚-4-甲基-1-戊烯的種類和共聚單體與上述相同。還使用上述相同的紙質(zhì)層。
(1)丙烯聚合物的中間層構(gòu)成本發(fā)明的中間層的丙烯聚合物包括具有MFR(熔體流動(dòng)速率)為1-200g/10min，最好是10-100g/10min的結(jié)晶狀均聚物，以及丙烯與多達(dá)15mole%的如乙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯，或1-辛烯等的其它烯烴的結(jié)晶狀共聚物。
既然，構(gòu)成本發(fā)明中的外層(覆蓋層)和中間層的聚-4-甲基-1-戊烯和丙烯聚合物具有在高速下擠出貼合的優(yōu)良適應(yīng)性，這擠出貼合工序即可如前所述，在高速下實(shí)行。
而且，如前所述，通過吹送空氣或氮?dú)獾葰怏w到擠出薄膜或片材的兩端，即可防止此擠出薄膜或片材的兩端上發(fā)生縮幅或邊緣波紋。
上述方法可用樣地被采用于吹送氣體到擠出薄膜或片材，對(duì)聚-4-甲基-1-戊烯和丙烯聚合物進(jìn)行擠出貼合時(shí)的擠出溫度也與上述用于兩層薄膜或片材時(shí)的擠出溫度相同。
在本發(fā)明實(shí)施例的層壓薄膜或片材中，聚-4-甲基-1-戊烯層、丙烯聚合物層和紙質(zhì)層的厚度可任意選定，不過，通常采用聚-4-甲基-1-戊烯層、丙烯聚合物層和紙質(zhì)層的厚度分別為1-2000μm、1-2000μm和5-5000μm，較好地分別采用5-50μm，5-50μm和100-600μm。
已知的添加劑如天候老化穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑、抗靜電劑、消霧劑、抗粘連劑、滑爽劑和著色劑，都可以摻合入用于本發(fā)明的任一種聚-4-甲基-1-戊烯和丙烯聚合物，就是說，本發(fā)明預(yù)定目的的實(shí)現(xiàn)不受阻抑。
根據(jù)本發(fā)明的這個(gè)實(shí)施例，通過采用聚-4-甲基-1-戊烯層/丙烯聚合物層/紙質(zhì)層的層壓結(jié)構(gòu)作為所需的層壓薄膜或片材，則即使是與此聚-4-甲基-1-戊烯層接觸的油脂成份，其滲透性也得以被完全控制。由這種層壓薄膜或片材制得的紙板盒顯示了其優(yōu)異的抗?jié)B油性，因而，這種紙板盒可有效地用作為托盤供在電子爐灶上烹調(diào)食品之用，或用作為盛放含油脂成分食品(如糕點(diǎn)或果子面包)的紙板盒，或其它包裝容器。
(2)聚酯型聚合物的中間層構(gòu)成本發(fā)明的中間層的聚酯型聚合物是一種熱塑性聚酯樹脂，它含有對(duì)苯二甲酸乙二(醇)酯或?qū)Ρ蕉姿岫《?醇)酯為主要重復(fù)鏈節(jié)，并具有特性粘度(η)為0.04-1.5dl/g，最好為0.5-1.2dl/g，和熔點(diǎn)為210-265℃，最好220-260℃。如聚酯型聚合物是由以對(duì)苯二甲酸為主要酸組分和以二醇(如乙二醇或1，4-丁二醇)為主要多元醇組分衍生而得。聚對(duì)苯二甲酸乙二(醇)酯因其具有優(yōu)良的擠出層壓可加工性能，而尤為人們選用。
本實(shí)施例的層壓薄膜或片材，可通過共擠出法將聚-4-甲基-1-戊烯和中間層形成聚酯直接擠出貼合在紙質(zhì)層上而制得。
或者，為了增加紙質(zhì)與中間層的粘結(jié)強(qiáng)度，可以采用另一種方法。根據(jù)已知方法，紙質(zhì)表面被涂上有機(jī)鈦，聚乙烯亞胺或異氰酸酯型增粘涂層劑，或把粘性聚乙烯或高壓聚乙烯涂敷在紙質(zhì)表面上作為底涂層，然后，聚-4-甲基-1-戊烯和聚酯型聚合物被擠出貼合在已處理過的紙質(zhì)表面上。在后者情況下，具有四層結(jié)構(gòu)的層壓薄膜或片材即可獲得。
如同上述使用丙烯型聚合物作為中間層的實(shí)施例一樣，在實(shí)施例中，聚-4-甲基-1-戊烯和聚酯型聚合物，以同樣的擠出貼合方法，進(jìn)行擠出貼合。吹送氣體條件和擠出溫度也基本上與前述使用丙烯聚合物的實(shí)施例相同。
在本實(shí)施例的層壓薄膜或片材中，聚-4-甲基-1-戊烯層、聚酯聚合物層和紙質(zhì)層的厚度可任意選定，不過，聚-4-甲基-1-戊烯層、聚酯聚合物層和紙質(zhì)層的厚度一般分別為1-2000μm，1-2000μm，和5-5000μm，以及較好地分別為5-50μm，5-50μm，100-600μm。
已知的添加劑如天候老化穩(wěn)定劑，熱穩(wěn)定劑、抗靜電劑，消霧劑、抗粘連劑、滑爽劑和著色劑，都可摻合入用于本發(fā)明的任一種聚-4-甲基-1-戊烯和聚酯型聚合物，就是說，本發(fā)明預(yù)定目的的實(shí)現(xiàn)不受阻抑。
根據(jù)本發(fā)明的這個(gè)實(shí)施例，由于采用聚-4-甲基-1-戊烯層/聚酯聚合物層/紙質(zhì)層層壓結(jié)構(gòu)作為層壓薄膜或片材，則即使是與此聚-4-甲基-1-戊烯層接觸的油脂成份，其滲透性也得以被完全控制。由這種層壓薄膜或片材所制得的紙板盒顯示了其優(yōu)異的抗?jié)B油性，因而，這種紙質(zhì)盒可有效地用作為托盤供在電子爐灶上烹調(diào)食品之用，或用作為盛放含油脂成分食品(如糕點(diǎn)或果子面包)的紙板盒，或其它包裝容器。
(3)包含兩層聚-4-甲基-1-戊烯層的層壓制品在這個(gè)實(shí)施例中，聚-4-甲基-1-戊烯的均聚物、或者聚-4-甲基-1-戊烯與多達(dá)20mol%，最好12mol%的其它α-烯烴[所用α-烯烴有乙烯、丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十四(碳)烯]的結(jié)晶狀共聚物，其熔點(diǎn)為220-245℃，特別是熔點(diǎn)為225-240℃，被人們優(yōu)選用作高熔點(diǎn)的聚-4-甲基-1-戊烯。這種聚合物可根據(jù)已知方法，如日本未審查專利公報(bào)No.59-206418所指示的方法來制得。高熔點(diǎn)的聚-4-甲基-1-戊烯的MFR(熔體流動(dòng)速率)最好為5-1000g/10min，而具有MFR為70-300g/10min的聚-4-甲基-1-戊烯，因其很好的可模塑性和耐熱性，更為人們選用。
低熔點(diǎn)的聚-4-甲基-1-戊烯，其MFR是在如上述高熔點(diǎn)的聚-4-甲基-1-戊烯的MFR相同范圍內(nèi)，但其熔點(diǎn)為190-230℃，最好是200-230℃。同樣，這種聚合物也可依日本未審查專利公報(bào)No.59-206418所揭示的方法來取得。具有上述范圍內(nèi)熔點(diǎn)的聚合物，可通過增加α-烯烴的共聚反應(yīng)量超過共聚單體量而獲得。此共聚單體量是用以生產(chǎn)高熔點(diǎn)的聚-4-甲基-1-戊烯的。
總的來說，增加參與共聚反應(yīng)的α-烯烴的量，將導(dǎo)致熔點(diǎn)的降低，但熔點(diǎn)是受α-烯烴的種類、所使用的催化劑及其它聚合反應(yīng)的條件的影響。由于這些因素與熔點(diǎn)的相互關(guān)系可預(yù)先以實(shí)驗(yàn)確定，因而，在此技術(shù)領(lǐng)域內(nèi)的技術(shù)人員將容易獲得具有所需熔點(diǎn)的聚-4-甲基-1-戊烯。
由上所述，顯而易見，在本發(fā)明中的這個(gè)實(shí)施例中的高熔點(diǎn)和低熔點(diǎn)的聚-4-甲基-1-戊烯的熔點(diǎn)之間，存在著相當(dāng)大的差別。盡管兩種聚合物的熔點(diǎn)范圍部分交錯(cuò)，但緊要的是，高熔點(diǎn)的聚-4-甲基-1-戊烯應(yīng)具有比構(gòu)成中間層的低熔點(diǎn)1的聚-4-甲基-1-戊烯更高的熔點(diǎn)。
在本實(shí)施例中，通過形成一層具較高剛度的高熔點(diǎn)聚-4-甲基-1-戊烯中間層，則即使該層壓薄膜或片材在電子爐灶上被加熱，上面所說的油脂成份也不會(huì)通過這兩層滲透到另一層，即紙質(zhì)層。因此，這種層壓薄膜或片材很適用于作容器材料。
將構(gòu)成內(nèi)層和中間層的兩層聚-4-甲基-1-戊烯擠出貼合到紙質(zhì)層表面上去時(shí)，擠出溫度一般在250-370℃，最好290-340℃。擠出貼合的速度(覆蓋材料的牽引速度)一般至少100m/min，最好150-500m/mom。
本實(shí)施例的層壓薄膜或片材中，高熔點(diǎn)聚-4-甲基-1-戊烯層、低熔點(diǎn)聚-4-甲基-1-戊烯層和紙質(zhì)層的厚度可任意選定，不過，一般，分別地在1-2000μm，1-2000μm和5-5000μm，最好地分別在5-50μm，5-50μm，和100-600μm。
已知添加劑如天候老化穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑、抗靜電劑、消霧劑、抗粘連劑、滑爽劑和著色劑，都可摻合入用于本發(fā)明的兩種聚-4-甲基-1-戊烯之每一種;就是說，本發(fā)明預(yù)定目的的實(shí)現(xiàn)，不受阻抑。
根據(jù)本發(fā)明的這個(gè)實(shí)施例，通過采用高熔點(diǎn)聚-4-甲基-1-戊烯層/低熔點(diǎn)聚-4-甲基-1-戊烯層/紙質(zhì)層的層壓結(jié)構(gòu)作為所需的層壓薄膜或片材，則即使是與以聚-4-甲基-1-戊烯層接觸的油脂成份，(其滲透性也得以被完全控制)。由這種層壓薄膜或片材制得的紙板盒顯示了優(yōu)異的抗?jié)B油性，因而，這種紙板盒可有效地用作為托盤供在電子爐灶上烹調(diào)食品之用，或用作為盛放含油脂成分食品(如糕點(diǎn)或果子面包)的紙板盒，或其它包裝容器。
由于本發(fā)明層壓薄膜或片材具有優(yōu)異的抗?jié)B油性能和耐熱性能，它就可以被有效地用于人造皮革生產(chǎn)中的離型紙。更具體地說，讓這種層壓薄膜或片材通過一個(gè)夾膜輥和一個(gè)壓花輥之間，以在聚-4-甲基-1-戊烯層的表面上形成一個(gè)凹凸形的壓花圖案或花紋圖案。形成圖案的聚-4-甲基-1-戊烯層表面被涂敷一層PVC溶膠或聚氨基甲酸酯溶液作為人造皮革的起始材料。所獲得的三層層壓材料在爐中加熱，以熟化PVC或聚氨基甲酸酯層。然后，這包括聚-4-甲基-1-戊烯和紙的離型紙被從所得三層熟化體上剝離，由此即可獲得上有轉(zhuǎn)印的壓花圖案或花紋圖案的、由PVC或聚氨基甲酸酯組成的人造皮革主體。
由于這用于人造皮革的離型紙要被加熱去熟化涂敷于其表面上的PVC或聚氨基甲酸酯層，該離型紙應(yīng)具有很好的耐熱性。既然構(gòu)成本發(fā)明的層壓薄膜或片材外層的聚-4-甲基-1-戊烯具有高的熔點(diǎn)，便能顯現(xiàn)出較高的耐熱性能。
當(dāng)具有轉(zhuǎn)印其上的壓花或花紋圖案的PVC層或聚氨基甲酸酯層被剝離分開時(shí)，就有使得聚-4-甲基-1-戊烯外層與此PVC層，或聚氨基甲酸酯共同形成圖案的危險(xiǎn)。不過，本發(fā)明中，由于外層與紙質(zhì)層是通過低熔點(diǎn)聚-4-甲基-1-戊烯中間層的作用而被互相緊密粘結(jié)的，即可防止此外層與PVC層或聚氨基甲酸酯層的同時(shí)剝離。從而，本發(fā)明的層壓薄膜或片材就可以被用作人造革的優(yōu)質(zhì)離型紙。
現(xiàn)在可從下面例子中詳述本發(fā)明，下述例子絲毫不限制本發(fā)明的范圍。
在這些例子中，熔點(diǎn)、MFR(熔體流動(dòng)速率)和初始彈性模量根據(jù)以下方法進(jìn)行測(cè)定。
熔點(diǎn)通過使用差示掃描量熱計(jì)(由Perkin-Elmar提供的DSC-Ⅱ)，試樣在260℃下熔融5分鐘后，以20℃/min速率冷卻至室溫，以影響結(jié)晶作用，然后保持在室溫，可測(cè)得溫度上升率在10℃/min時(shí)的吸熱曲線，該曲線的溫度峰值即表示為熔點(diǎn)。本發(fā)明中所用的聚-4-甲基-1-戊烯顯示了一個(gè)吸熱峰值或一個(gè)吸熱峰值群。當(dāng)觀測(cè)到一個(gè)峰值群時(shí)，以最高點(diǎn)為峰值。當(dāng)觀測(cè)到一個(gè)峰值群時(shí)，其最高峰值溫度，即可被視為熔點(diǎn)。
MFR(熔體流動(dòng)速率)根據(jù)ASTMD-1238，MFR值在負(fù)荷為5kg和溫度260℃下測(cè)定。
初始彈性模量根據(jù)ASTMS-790(試驗(yàn)速度調(diào)至5mm/min)測(cè)定初始彈性模量。
聚丙烯的MFR根據(jù)ASTMD-1238聚丙烯的MFR在負(fù)荷2.16kg和溫度230℃下測(cè)定。
聚對(duì)苯二甲酸乙二(醇)酯樹脂的特性粘度(μ)聚對(duì)苯二甲酸乙二(醇)酯樹脂的特性粘度于25℃的溫度下在苯酚/四氫乙烷(重量比1/1)的混合溶劑中測(cè)定。
實(shí)施例1將具有熔點(diǎn)226℃、MFR20g/10min以及初始彈性彎曲模量5000kg/cm2的4-甲基-1-戊烯與1-十八(碳)烯的結(jié)晶狀共聚物[以下簡稱為“PMP”(1)]在一個(gè)具有螺桿直徑為65mm的擠出機(jī)中熔融并層壓在具有290g/m2基重的奶白色卡片紙上。PMP(1)的涂層厚度為20μm。由該層壓紙制備一種具有10cm×10cm×5cm(深)的盒子，使其涂層置于內(nèi)表面。
然后，將40g重的商業(yè)上可買到的人造奶油(由YukijirushiNyuguo供應(yīng))放入該盒中，并通過電子爐灶(MatsushitaDenkiSangyo供應(yīng)的NE-A740型)加熱30秒鐘。加熱后，讓該盒子靜置于室溫，通過肉眼觀察測(cè)定人造奶油滲出到紙層外表面所需的天數(shù)。
用上述相同方法制備的盒子裝入巧克力蛋糕原粉(由HouseShokuhin供應(yīng)的HouseRangeGourment)和水，并用上述相同的電子爐灶燒煮3分鐘230秒鐘。燒煮之后，不把內(nèi)容物從盒中取出，考察該內(nèi)容物滲移到外表面的情況。
同樣地，以上述相同的方法制備的盒子裝入白脫蛋糕原粉(由HouseShokhin供應(yīng)的HouseRangeGoutmrnt)和水，并在一爐子中于190℃的溫度燒煮20分。燒煮之后，不把內(nèi)容物從盒中聚出，考察該內(nèi)容物滲移到外表面的情況。
所得的結(jié)果示于表1中。
實(shí)施例2險(xiǎn)了用具有有221℃熔點(diǎn)、MFR26g/10min和初始彈性彎曲模量400kg/cm2的4-甲基-1-戌烯與癸烯(癸烯含量＝8%重量)的結(jié)晶狀共聚物[以下簡稱為PMPⅡ]代替用于實(shí)施例1的PMP(1)外，以相同的方法重復(fù)實(shí)施例1的過程。
所得的結(jié)果示于表1中。
對(duì)比實(shí)施例1除了用具有熔點(diǎn)242℃、MFR26g/10min的4-甲基-1-戊烯的均聚物[以下簡稱為“PMP”(H)”]代替用于實(shí)施例1的PMP(1)外，以相同的方法重復(fù)實(shí)施例1的過程。
其結(jié)果示于表1。
對(duì)比實(shí)施例2
除了用具有熔點(diǎn)237℃、MFR180g/10min和初始彈性彎曲模量13000kg/cm2的4-甲基-1-戊烯與1-癸烯(1-癸烯含量為2.5%重量)的結(jié)晶狀共聚物(以下簡稱為“PMPⅢ”)代替用于實(shí)施例1的PMP(1)外，以相同的方法重復(fù)實(shí)施例1的過程。
所得的結(jié)果示于表1中。
實(shí)施例3將在對(duì)比實(shí)施例2中的PMP(Ⅲ)和具有MFR30g/10min的丙烯均聚物[以下簡稱“PP(1)”]在具有螺桿直徑為65mm的擠出機(jī)中各自熔融，以及把該熔融物采用共擠出雙層模頭，層壓在具有290g/m2基重的乳白色卡片紙上。總的涂層厚度為30μm以及每一涂層具有15μm的厚度。由該層壓紙制備一種具有10cm×10cm×5cm(深度)的盒子，使其涂層置于內(nèi)表面。
然后，將40g重的商業(yè)上可以買到的人造奶油(由YukijireshiNyugyo供應(yīng))放入該盒中，并通過電子爐灶(MatsushitsDenkiSsngyo供應(yīng)的NE-A740型)加熱30秒鐘。加熱后，讓該盒子靜置于室溫，通過肉眼觀察，測(cè)定人造奶潰滲出到紙層外表面的所需天數(shù)。
用上述相同的方法制備的盒子裝入巧克力蛋糕原粉(由HouseShokuhin供應(yīng)的HouseRangeGourment)和水，并用上述相同的電子爐灶燒煮3分又30秒鐘。燒煮之后，不把內(nèi)容物從盒中取出，考察該內(nèi)容物滲移到外表面的情況。
同樣地，以上述相同的方法制備的盒子裝入白脫蛋粉原粉(由HouseShokuhin供應(yīng)的HouseRangeGourment)和水，并于爐子中在190℃的溫度燒煮20分鐘。燒煮之后，不把內(nèi)容物從盒中取出，考察該內(nèi)容物滲移到外表面的情況。
所得結(jié)果示于表2中。
實(shí)施例4除了把用于實(shí)施例2中的PMP(Ⅲ)的涂層厚度改變到10μm以及把PP(Ⅰ)的涂層厚度改變到20μm外，以相同的方法重復(fù)實(shí)施例3的過程。所得的結(jié)果示于表2中。
對(duì)比實(shí)施例3除了用包括PMP(Ⅲ)和PP(Ⅰ)以3/1的比例的樹脂混合物代替用于實(shí)施例3中的PP(1)外，以相同的方法重復(fù)實(shí)施例3的過程。
所得的結(jié)果示于表2中。
對(duì)比實(shí)施例4除了用包括PMP(Ⅲ)PP(Ⅰ)以1/1的比例的樹脂混合物代替用于實(shí)施例3中的PP(Ⅰ)外，以相同的方法重復(fù)實(shí)施例3的過程，由此得到具有總涂層厚庋130μm的產(chǎn)品。
以上述實(shí)施例3中相同的方法進(jìn)行滲出試驗(yàn)。由此得到的結(jié)果示于表2中。
對(duì)比實(shí)施例5通過用單層模頭代替在實(shí)施例3中所用的雙層模頭，把PMP(Ⅲ)層壓成15μm的涂層厚度。然后，在一松開環(huán)繞半成品的軋輥時(shí)，再層壓上15μm的厚度，以得到具有總的涂層厚度為30μm的產(chǎn)品。同時(shí)以在實(shí)施例3中所述的相同方法將該產(chǎn)品進(jìn)行滲出測(cè)試。所得的結(jié)果示于表2中。
實(shí)施例6將PMP(Ⅲ)與具有特性粘度[]為0.6的聚對(duì)苯二甲酸乙二(醇)酯[以下簡稱為“PET(Ⅰ)”]在具有螺桿直徑為65mm的擠出機(jī)中各自熔融，并將該熔融物采用共擠出雙層模頭層壓在具有290g/m2基重的乳白卡片紙上?？偟耐繉雍穸葹?0μm，以及每一層層壓厚度為15μm。由所得層壓紙制備一種具有10cm×10cm×5cm(深度)的盒子，使涂層置于內(nèi)表面。
然后，將40g重的商業(yè)上可買到的人造奶油(由YukijirushiNyugyo供應(yīng))放入該盒中，并通過電子爐灶(MatsushitsDenkiSangyo供應(yīng)的NE-A740型)加熱30秒鐘。加熱后，讓該盒子靜置于室溫，通過肉跟觀察測(cè)定人造奶油滲出紙層外表面的所需天數(shù)。
用上述相同的方法制備的盒子裝入巧克力蛋糕原粉(由HouseShokuhin供應(yīng)的HouseRangeGourment)和水，并用上述相同的電子爐灶燒煮3分又30秒鐘。燒煮之后，不把內(nèi)容物從盒中取出，該內(nèi)容物滲移到外表面的情況。
同樣地，以上述相同的方法制備的盒子裝入白脫蛋糍原粉(由HouseShokuhin供應(yīng)的HouseRangeGourment)和水，并于爐子中在190℃的溫度燒煮20分鐘。燒煮之后，不把內(nèi)容物從盒中取出，考察該內(nèi)容物滲移到外表面的情況。
所得的結(jié)果示于表3中。
除了把用于實(shí)施例6中的PMP(Ⅲ)的涂層厚度改變成20μm和把PET(Ⅰ)的涂層厚度改變成10μm外，以相同的方法重復(fù)實(shí)施例6的過程。所得的結(jié)果示于表3中。
實(shí)施例8將對(duì)比實(shí)施例3中的PMP(Ⅲ)和實(shí)施例1中的PMP(Ⅰ)在具有螺桿直徑65mm的擠出機(jī)中分別各自熔融，并將該熔融物采用共擠出雙層模頭層壓在具有290g/m2基重的乳自色卡片紙上。其總的涂層厚度為30μm，以及每一層層壓厚度為15μm。由所得層壓紙制備一種具有10cm×10cm×5cm(深度)的盒子，使涂層置于內(nèi)表面。
然后，將40g重的商業(yè)上可買到的人造奶油(由YukijirushiNyugyo供應(yīng))放入該盒中，并通過電子爐灶(MatsuhitsDenkiSangyo供應(yīng)的NE-A740型)加熱30秒鐘。加熱后，讓該盒子靜置于室溫，通過肉跟觀察測(cè)定人造奶油滲出紙層外表面所需的天數(shù)。
用上述相同的方法制備的盒子裝入巧克力蛋糕原粉(由HouseShokuhin供應(yīng)的HouseRangeGourment)和水，并用上述相同的電子爐灶燒煮3分又30秒鐘。燒煮之后，不把內(nèi)容物從盒中取出，該內(nèi)容物滲移到外表面的情況。
同樣地，以上述相同的方法制備的盒子裝入白脫蛋糕原粉(由HouseShokuhin供應(yīng)的HouseRangeGourment)和水，并于爐子中在190℃的溫度燒煮20分鐘。燒煮之后，不把內(nèi)容物從盒中取出，該內(nèi)容物滲移到外表面的情況。
所得的結(jié)果示于表4中。
實(shí)施例9除了用具有229℃熔點(diǎn)、MFRg/10min和初始彈性彎曲模量8000kg/cm2的4-甲基-1-戊烯和十八-碳烯[十八(碳)烯含量為4%重量]的結(jié)晶狀共聚物[以下簡稱為“PMP(Ⅲ)”]代替用于實(shí)施例1中的PMP(1)之外，以相同的方法重復(fù)實(shí)施例8的過程。所得的結(jié)果示于表4中。
對(duì)比實(shí)施例6除了用實(shí)施例2中的PMP(Ⅲ)用作共擠出層的兩者外，以相同的方法重復(fù)實(shí)施例8的過程。所得的結(jié)果示于表4中。
表3實(shí)施例6實(shí)施例7結(jié)構(gòu)內(nèi)層PMP(Ⅲ)(15)PMP(Ⅲ)(20)中間層PET(Ⅰ)(15)PET(Ⅰ)(10)外層乳白色卡紙(300)乳白色卡紙(300)人造奶油滲出天數(shù)20天沒有引起滲出同實(shí)施例6而停止試驗(yàn)巧克力蛋糕滲出天數(shù)同上同實(shí)施例6(電子爐)白脫蛋糕滲出天數(shù)同上同實(shí)施例6(爐子)注每一括號(hào)中的值的單位為μm
權(quán)利要求
1.一種至少具有兩層的層壓薄膜或片材，其特征在于包括(A)具有熔點(diǎn)為190至230℃的聚-4-甲基-1-戊烯的層以及(B)紙層。
2.如權(quán)利要求1所述的層壓薄膜或片材，其特征在于層(A)的厚度為1至2000μm以及層(B)的厚度為5至5000μm。
3.如權(quán)利要求1或2所述的層壓薄膜或片材，其特征在于聚-4-甲基-1-戊烯的熔融流動(dòng)速率為5至1000克/10分鐘。
4.一種由根據(jù)權(quán)利要求1所述的層壓薄膜或片材制備的盒形容器。
5.一種至少具有三層的層壓薄膜或片材，其特征包括層(A)聚-4-甲基-1-戊烯的層，(B)丙烯聚合物的中間層以及(C)紙層。
6.如權(quán)利要求5所述的層壓薄膜或片材，其特征在于聚-4-甲基-1-戊烯具有190至245℃的熔點(diǎn)。
7.如權(quán)利要求5所述的層壓薄膜或片材，其特征在于聚-4-甲基-1-戊烯具有190至230℃的熔點(diǎn)。
8.如權(quán)利要求5所述的層壓薄膜或片材，其特征在于由聚丙烯組成的中間層具有的熔融流動(dòng)速率為1至200克/10分鐘。
9.如權(quán)利要求5所述的層壓薄膜或片材，其特征在于聚丙烯層具有5至5000μm的厚度。
10.一種由根據(jù)權(quán)利要求5所述的層壓薄膜或片材制備的盒形容器。
11.一種至少具有三層的層壓薄膜或片材，其特征包括(A)聚-4-甲基-1-戊烯的層，(B)聚酯類聚合物的中間層，以及(C)紙層。
12.如權(quán)利要求11所述的層壓薄膜或片材，其特征在于層(A)由具有190至245℃熔點(diǎn)的聚-4-甲基-1-戊烯所組成。
13.如權(quán)利要求11所述的層壓薄膜或片材，其特征在于該聚-4-甲基-1-戊烯具有190至230℃的熔點(diǎn)。
14.如權(quán)利要求11所述的層壓薄膜或片材，其特征在于該中間層由具有特性粘度[η]為0.4至1.5dl/g和熔點(diǎn)為210至265℃的聚對(duì)苯二甲酸乙二(醇)酯所組成。
15.一種由根據(jù)權(quán)利要求11所述的層壓薄膜或片材制備的盒形容器。
16.一種至少具有三層的層壓薄膜或片材，其特征包括(A)具有高熔點(diǎn)的聚-4-甲基-1-戊烯的層，(B)具有低熔點(diǎn)的聚-4-甲基-1-戊烯的中間層，以及(C)紙層。
17.如權(quán)利要求16所述的層壓薄膜或片材，其特征在于該高熔點(diǎn)聚-4-甲基-1-戊烯的層(A)具有220至245℃的熔點(diǎn)。
18.如權(quán)利要求16所述的層壓薄膜或片材，其特征在于該中間層(B)的聚-4-甲基-1-戊烯有190至230℃熔點(diǎn)的低熔點(diǎn)聚-4-甲基-1-戊烯。
19.如權(quán)利要求16所述的層壓薄膜或片材，其特征在于層(A)的厚度為1至2000μm，層(B)的厚度為1至2000μm，以及層(C)的厚度為5至50000μm。
20.一種由根據(jù)權(quán)利要求16所述的層壓薄膜或片材制備的盒形容器。
21.一種層壓薄膜或片材的制備方法，其特征包括在紙表面上擠出貼合具有190至230℃熔點(diǎn)的聚-4-甲基-戊烯以在紙表面上形成聚-4-甲基-1-戊烯層與此時(shí)同吹送氣體到正由擠出貼合法形成的層壓薄膜或片材的端部。
22.一種層壓薄膜或片材的制備方法，其特征在于包括在紙表面上擠出貼合丙烯聚合物以形成中間層以及擠出貼合聚-4-甲基-1-戊烯以形成外層，與此同時(shí)吹送氣體到正由擠出貼合形成的層壓薄膜或片材的端部。
23.一種層壓薄膜或片材的制備方法，其特征在于包括在紙表面上擠出貼合聚酯型聚合物以形成中間層，以及擠出貼合聚-4-甲基-1-戊烯以形成外層，與此同時(shí)吹送氣體到正由擠出貼合法形成的層壓薄膜或片材的端部。
24.如權(quán)利要求23所述的層壓薄膜或片材的制備方法，其特征在于該中間層的聚酯型聚合物具有特性粘度[η]為0.4至1.5dl/g以及熔點(diǎn)為210至265℃。
全文摘要
揭示一種包括把聚-4-甲基-1-戊烯層壓在紙層上的層壓薄膜或片材。通過采用具有低熔點(diǎn)的聚-4-甲基-1-戊烯以防止在樹脂層形成裂紋和其它缺陷，以及提高其油和脂的不滲透性。除聚-4-甲基-1-戊烯層外，還有特殊的聚合物形成的中間層，則將進(jìn)一步改善其油和脂的不滲透性。由該層壓薄膜或片材可以制備盒形容器(紙板盒)以及作為人造革的離形紙。
文檔編號(hào)B65D65/40GK1046870SQ9010222
公開日1990年11月14日 申請(qǐng)日期1990年4月17日 優(yōu)先權(quán)日1989年4月17日
發(fā)明者重本博美, 重富勝美 申請(qǐng)人:三井石油化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社