專利名稱：纖維素酯薄膜、其制造方法、相位差薄膜、光學(xué)補(bǔ)償片、橢圓偏振片及顯示裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及纖維素酯薄膜、其制造方法、相位差薄膜、光學(xué)補(bǔ)償片、橢圓偏振片及顯示裝置。
背景技術(shù)：
現(xiàn)在，個(gè)人電子計(jì)算機(jī)的多媒體化快速進(jìn)展，在膝上型個(gè)人電子計(jì)算機(jī)方面，彩色顯示也日益普遍。上述膝上型計(jì)算機(jī)和臺式監(jiān)控器中主要使用著STN液晶顯示和TFT液晶顯示。而最近液晶顯示方面，在大型化的同時(shí)，顯示質(zhì)量極好的TFT液晶已成為主流，正在尋求視角特性的高度改善。
為此目的，作為TFT型液晶的顯示方式，不僅現(xiàn)有的TN型，而且高電場方式(IPS)、垂直取向方式(VA)等也有可能實(shí)用化。另一方面TN型TFT液晶由于制造成本低，屬于偏振方式，具有光利用率高的特點(diǎn)。最近光學(xué)補(bǔ)償片的出現(xiàn)，大力改善視角特性，應(yīng)用日益普遍。
例如，視角補(bǔ)償橢圓偏振片具有層狀結(jié)構(gòu)，作為典型例子是第1透明支持體(通常為三乙酸纖維素酯薄膜)-偏振片-第2透明支持體(通常為纖維素酯薄膜)-液晶性化合物的取向在特定方向固定化形成的光學(xué)各向異性層-具有光學(xué)雙軸性的透明支持體C(例如拉伸后的纖維素酯薄膜)，第2透明支持體上直接或間接形成光學(xué)各向異性層后，把具有光學(xué)雙軸性的透明支持體C配置在上述光學(xué)各向異性層上。
而且，也能夠提供一類含有光學(xué)各向異性化合物的光學(xué)各向異性層，該層在上述透明支持體C上使液晶性化合物的取向在特定方向固定化。
第1透明支持體、第2透明支持體各自使用一種用流延法制成的40μm-80μm膜厚的三乙酸纖維素酯薄膜，偏光鏡使用摻碘的聚乙烯醇的拉伸片材，由上述第1透明支持體及第2透明支持體層合成為偏光鏡，形成偏振片。
借助摩擦等賦與取向能的支持體上涂布具有聚合性基團(tuán)的液晶性化合物而設(shè)置光學(xué)各向異性層，例如用紫外線使之固化制成固定化層。具有光學(xué)雙軸性的透明支持體，優(yōu)選為40μm-150μm膜厚的拉伸的纖維素酯薄膜可以用作支持體。
從支持體的生產(chǎn)能力角度考慮，在進(jìn)行連續(xù)生產(chǎn)的場合，橫向拉伸后的纖維素酯薄膜優(yōu)選用作本發(fā)明的具有光學(xué)雙軸性的透明支持體。在此場合，借助使液晶性化合物取向在長的第2透明支持體的傳送方向(縱向)，能輥對輥地直接貼合制成本發(fā)明的視角補(bǔ)償橢圓偏光片。
作為橫向拉伸方法，使用拉幅式的橫向拉伸機(jī)的方法是通用的。在此方式中拉幅機(jī)的夾具按等間隔尺寸不變、僅橫向拉伸，因而不發(fā)生分子的縱向取向，尺寸也不變。分子僅橫向取向。其結(jié)果只有被拉伸部分厚度減小，膜厚方向光程差過分變大。縱向尺寸受到限制，故而分子的縱向取向也受到限制。因此在橫向拉伸的作用下，與分子橫向取向一起，膜厚方向的收縮力發(fā)揮作用，分子的平面取向增大，最后膜厚方向光程差(Rτ)過分變大而出現(xiàn)問題。
除上述使用拉幅機(jī)的橫向拉伸之外，也出現(xiàn)不希望有的縱向拉伸，與薄膜平面內(nèi)光程差相比，膜厚方向的光程差出現(xiàn)過剩的問題。
作為液晶顯示部件用薄膜，象物理均勻性一樣，光學(xué)均勻性也被提升為非常重要的課題。由于薄膜平面內(nèi)及膜厚方向光程差的不均勻性、薄膜光學(xué)滯后相軸分布(以下稱取向角分布)的不均勻性，作為液晶顯示組件組合時(shí)，成為導(dǎo)致“黑顯示”的光泄漏的原因，實(shí)用中帶來很大的缺陷。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種具有極好光學(xué)特性的纖維素酯薄膜、該薄膜的制造方法、含有該薄膜的相位差薄膜、橢圓偏振片、光學(xué)補(bǔ)償片以及顯示裝置。
再者，提供作為物理上、光學(xué)上均一的纖維素酯薄膜的制備方法的提供、顯示裝置的部件適合的纖維素酯薄膜、及使用此薄膜的相位差片、橢圓偏振片、光學(xué)補(bǔ)償片以及使用其的顯示裝置。
本發(fā)明的上述目的借助下述構(gòu)成(1)-(50)來達(dá)到。
(1)一種纖維素酯薄膜的制造方法，所述薄膜在橫向、縱向、膜厚方向的折射率分別為Nx、Ny、Nz時(shí)，Nx＞Ny＞Nz，薄膜平面內(nèi)的光程差為Ro(nm)、膜厚方向的光程差為Rτ(nm)時(shí)，Rτ/Ro為0.8-3.5，所述纖維素酯薄膜的制造方法包括經(jīng)支持體上流延、剝離后的纖維素酯薄膜的傳送操作D0、橫向端部的夾持操作A、橫向拉伸操作B，拉伸開始時(shí)用通式(1)表示的薄膜殘留溶劑量為90wt％-5wt％。
(2)按照(1)的纖維素酯薄膜的制造方法，其特征在于上述操作D0中薄膜的傳送張力在30N/m-300N/m范圍內(nèi)。
(3)按照(2)的纖維素酯薄膜的制造方法，其特征在于上述操作D0結(jié)束時(shí)用通式(2)表示的薄膜中的殘留溶劑中的貧溶劑的含量(％)為15wt％-95wt％。
(4)一種纖維素酯薄膜的制造方法，該方法包括經(jīng)支持體上流延、剝離后的纖維素酯薄膜的橫向拉伸操作B，薄膜平面內(nèi)的光程差為Ro(nm)、膜厚方向的光程差為Rτ(nm)時(shí)，Rτ/Ro為0.8-3.5，操作B開始時(shí)薄膜的殘留溶劑量B0％為90wt％-10wt％，該薄膜的溫度為30℃-140℃，而操作B結(jié)束時(shí)的前述薄膜溫度為70℃-140℃，并且操作B結(jié)束時(shí)薄膜的殘留溶劑量為B1％時(shí)，B0％和B1％滿足0.4×B0≤B1≤0.8×B0的關(guān)系。
(5)按照(4)的纖維素酯薄膜的制造方法，其特征在于操作B結(jié)束時(shí)薄膜中的殘留溶劑中的貧溶劑的含量(％)為15wt％-95wt％。
(6)一種纖維素酯薄膜的制造方法，該方法包括經(jīng)支持體上流延、剝離后的纖維素酯薄膜的橫向拉伸操作B，薄膜平面內(nèi)的光程差為Ro(nm)、膜厚方向的光程差為Rτ(nm)時(shí)，Rτ/Ro為0.8-3.5，操作B開始時(shí)薄膜的殘留溶劑量為90wt％-10wt％，該薄膜的溫度為30℃-130℃，操作B結(jié)束時(shí)該薄膜的溫度為60℃-130℃，且操作B結(jié)束時(shí)薄膜的殘留溶劑量為B1％、操作B開始時(shí)薄膜的殘留溶劑量為B0％時(shí)，B0％和B1％滿足0.8×B0≤B1≤0.99×B0的關(guān)系。
(7)按照(6)的纖維素酯薄膜的制造方法，其特征在于操作B結(jié)束時(shí)薄膜中的殘留溶劑中貧溶劑的含量(％)為15wt％-95wt％。
(8)一種纖維素酯薄膜的制造方法，該方法包括經(jīng)支持體上流延、剝離后的纖維素酯薄膜的橫向拉伸操作B，薄膜平面內(nèi)的光程差為Ro(nm)、膜厚方向的光程差為Rτ(nm)時(shí)，Rτ/Ro為0.8-3.5，操作B的薄膜周圍氣氛溫度為110℃-140℃，且操作B結(jié)束時(shí)該薄膜的殘留溶劑量為B3％、操作B開始時(shí)該薄膜的殘留溶劑量為B2％時(shí)，B3％與B2％滿足0.4×B2≤B3≤0.8×B2的關(guān)系。
(9)按照(8)的纖維素酯薄膜的制造方法，其特征在于操作B結(jié)束時(shí)薄膜中的殘留溶劑的貧溶劑的含量(％)為15wt％-95wt％。
(10)一種纖維素酯薄膜的制造方法，該方法包括經(jīng)支持體上流延、剝離后的纖維素酯薄膜的橫向拉伸操作B，薄膜平面內(nèi)的光程差為Ro(nm)、膜厚方向的光程差為Rτ(nm)時(shí)，Rτ/Ro為0.8-3.5，操作B的薄膜周圍氣氛溫度為30℃-130℃，且操作B結(jié)束時(shí)該薄膜的殘留溶劑量為B1％、操作B開始時(shí)上述薄膜的殘留溶劑量為B0％時(shí)，B1％和B0％滿足0.8×B0≤B1≤0.99×B0的關(guān)系。
(11)按照(10)的纖維素酯薄膜的制造方法，其特征在于操作B的薄膜中的殘留溶劑的貧溶劑的含量(％)為15wt％-95wt％。
(12)按照(1)-(11)中任一項(xiàng)的纖維素酯薄膜的制造方法，其特征在于操作B中的薄膜的、用通式(3)表示的橫向拉伸速度為50％/min-500％/min。
(13)一種纖維素酯薄膜的制造方法，該方法包括支持體上流延、剝離后的纖維素酯薄膜的夾持操作A、橫向拉伸操作B、夾持松弛操作C，薄膜平面內(nèi)光程差為Ro(nm)、膜厚方向光程差為Rτ(nm)時(shí)，Rτ/Ro為0.8-3.5，操作A、B的周圍氣氛中良溶劑濃度在2000ppm以上、低于飽和蒸氣量。
(14)一種纖維素酯薄膜的制造方法，該方法包括經(jīng)支持體上流延、剝離后的纖維素酯薄膜的橫向拉伸操作B，薄膜平面內(nèi)光程差為Ro(nm)、膜厚方向光程差為Rτ(nm)時(shí)，Rτ/Ro為0.8-3.5，操作B的薄膜橫向拉伸比為1.1-2.5。
(15)一種纖維素酯薄膜的制造方法，該方法包括經(jīng)支持體上流延、剝離后的纖維素酯薄膜的橫向拉伸操作B、夾持松弛操作C、還有干燥操作D1，薄膜平面內(nèi)光程差為Ro(nm)、膜厚方向的光程差為Rτ(nm)時(shí)，Rτ/Ro為0.8-3.5，操作B結(jié)束時(shí)及操作D1開始時(shí)薄膜縱向彈性系數(shù)分別為DB、DD1時(shí)，在DB＜DD1條件下進(jìn)行干燥。
(16)一種纖維素酯薄膜的制造方法，該方法包括經(jīng)支持體上流延、剝離后的纖維素酯薄膜的橫向拉伸操作B，薄膜平面內(nèi)光程差為Ro(nm)、膜厚方向光程差為Rτ(nm)時(shí)，Rτ/Ro為0.8-3.5，操作B開始前用縱切機(jī)將薄膜端部切除。
(17)一種纖維素酯薄膜的制造方法，該方法包括經(jīng)支持體上流延、剝離后的纖維素酯薄膜的橫向夾持操作A、拉伸操作B、夾持松弛操作C，薄膜平面內(nèi)光程差為Ro(nm)、膜厚方向光程差為Rτ(nm)時(shí)，Rτ/Ro為0.8-3.5，在操作A，B，C之間設(shè)置中性區(qū)。
(18)按照(1)-(16)中任一項(xiàng)的纖維素酯薄膜的制造方法，該方法包括經(jīng)支持體上流延、剝離后的纖維素酯薄膜橫向夾持操作A、拉伸操作B、夾持松弛操作C，在操作A、B、C之間具有中性區(qū)。
(19)一種纖維素酯薄膜的制造方法，其中，經(jīng)支持體上流延、剝離后的纖維素酯薄膜橫向拉伸，薄膜平面內(nèi)光程差為Ro(nm)、膜厚方向光程差為Rτ(nm)時(shí)，Rτ/Ro為0.8-3.5，橫向撕裂強(qiáng)度、縱向撕裂強(qiáng)度分別為Htd、Hmd時(shí)，Htd/Hmd調(diào)節(jié)到0.62-1.0。
(20)一種纖維素酯薄膜的制造方法，其中，經(jīng)支持體上流延、剝離后的纖維素酯薄膜橫向拉伸，薄膜平面內(nèi)光程差為Ro(nm)、膜厚方向光程差為Rτ(nm)時(shí)，Rτ/Ro為0.8-3.5，60℃、90％RH下處理24小時(shí)前后的橫向尺寸變化率、縱向尺寸變化率分別為Std％、Smd％時(shí)，Std在一0.4～0.4％范圍，且Smd調(diào)節(jié)到-0.4～0.4％范圍。
(21)一種纖維素酯薄膜的制造方法，其中，經(jīng)支持體上流延、剝離后的纖維素酯薄膜橫向拉伸，薄膜平面內(nèi)光程差為Ro(nm)、膜厚方向光程差為Rτ(nm)時(shí)，Rτ/Ro為0.8-3.5，流延時(shí)增塑劑含量為G1、D1結(jié)束后增塑劑的含量為G2時(shí)，G2/G1調(diào)節(jié)到0.9-1.0。
(22)一種纖維素酯薄膜的制造方法，其中，經(jīng)支持體上流延、剝離后的纖維素酯薄膜橫向拉伸，薄膜平面內(nèi)光程差為Ro(nm)、膜厚方向光程差為Rτ(nm)時(shí)，Rτ/Ro為0.8-3.5，橫向膜厚的最大值、最小值、平均值分別為Rmax、Rmin、Rave時(shí)，用通式(4)表示的膜厚分布調(diào)節(jié)到0-8％。
(23)一種纖維素酯薄膜的制造方法，其中，經(jīng)支持體上流延、剝離后的纖維素酯薄膜橫向拉伸，薄膜平面內(nèi)光程差為Ro(nm)、膜厚方向光程差為Rτ(nm)時(shí)，Rτ/Ro為0.8-3.5，取向角分布調(diào)節(jié)到相對于縱向的90°±1°。
(24)一種纖維素酯薄膜的制造方法，其中，經(jīng)支持體上流延、剝離后的纖維素酯薄膜橫向拉伸，薄膜平面內(nèi)光程差為Ro(nm)、膜厚方向光程差為Rτ(nm)時(shí)，Rτ/Ro為0.8-3.5，薄膜平面內(nèi)方向光程差(Ro)的分布調(diào)節(jié)到5％以下。
(25)一種纖維素酯薄膜的制造方法，其中，經(jīng)支持體上流延、剝離后的纖維素酯薄膜橫向拉伸，薄膜平面內(nèi)光程差為Ro(nm)、膜厚方向光程差為Rτ(nm)時(shí)，Rτ/Ro為0.8-3.5，薄膜膜厚方向的光程差(Rτ)的分布調(diào)節(jié)到10％以下。
(26)按照(1)-(25)中任一項(xiàng)的纖維素酯薄膜的制造方法，其中，經(jīng)支持體上流延、剝離后的纖維素酯薄膜橫向拉伸，霧度值調(diào)節(jié)到0-2％。
(27)按照(1)-(26)中任一項(xiàng)的纖維素酯薄膜的制造方法，其特征在于，纖維素酯薄膜的總?cè)〈葹?.3-2.85，乙?；〈葹?.4-2.85。
(28)一種纖維素酯薄膜，其特征在于，該薄膜是用(1)-(27)中任一項(xiàng)的纖維素酯薄膜的制造方法制得的。
(29)一種相位差薄膜，其特征在于，該薄膜包含(28)的纖維素酯薄膜。
(30)一種光學(xué)補(bǔ)償片，其特征在于，該片包含(28)的纖維素酯薄膜上的光學(xué)各向異性層。
(31)一種光學(xué)補(bǔ)償片，其特征在于，該片包含由(1)-(27)中任一項(xiàng)的纖維素酯薄膜制造方法制得的纖維素酯薄膜流延時(shí)接觸支持體的面上的光學(xué)各向異性層。
(32)一種橢圓偏振片，其特征在于該片包含(28)的纖維素酯薄膜。
(33)一種顯示裝置，其特征在于該裝置包含(32)的橢圓偏振片。
(34)一種纖維素酯薄膜，其特征在于，經(jīng)支持體上流延、剝離后的纖維素酯薄膜對流延方向的橫向、縱向撕裂強(qiáng)度分別為Htd、Hmd時(shí)，Htd/Hmd在0.62-1.0范圍內(nèi)。
(35)按照(34)的纖維素酯薄膜，其特征在于，經(jīng)支持體上流延、剝離后的纖維素酯薄膜對流延方向的橫向、縱向、膜厚方向的折射率分別為Nx、Ny、Nz時(shí)，Nx＞Ny＞Nz。
(36)按照(34)或(35)的纖維素酯薄膜，其特征在于，薄膜平面內(nèi)光程差為Ro(nm)、膜厚方向光程差為Rτ(nm)時(shí)，Rτ/Ro在0.8-3.5范圍內(nèi)。
(37)按照(34)-(36)中任一項(xiàng)的纖維素酯薄膜，其特征在于，纖維素酯的總?cè)〈葹?.3-2.85，乙酰基取代度為1.4-2.85。
(38)按照(34)-(37)中任一項(xiàng)的纖維素酯薄膜，其特征在于，取向角分布相對于流延方向在縱向的90°±1°的范圍內(nèi)。
(39)按照(34)-(38)中任一項(xiàng)的纖維素酯薄膜，其特征在于，相對于流延方向的橫向膜厚的最大值、最小值、平均值分別為Rmax、Rmin、Rave時(shí)，(Rmax-Rmin)/Rave在0-8％范圍內(nèi)。
(40)按照(34)-(39)中任一項(xiàng)的纖維素酯薄膜，其特征在于，薄膜平面內(nèi)光程差(Ro)分布在5％以下。
(41)按照(34)-(40)中任一項(xiàng)的纖維素酯薄膜，其特征在于膜厚方向光程差(Rτ)分布在10％以下。
(42)一種纖維素酯薄膜，其特征在于，經(jīng)支持體上流延、剝離后的纖維素酯薄膜，在80℃、90％RH處理100小時(shí)后，對流延方向的橫向尺寸變化率、縱向尺寸變化率分別為Std％、Smd％時(shí)，Std為-0.4％～0.4％，Smd為-0.4％～0.4％。
(43)按照(42)的纖維素酯薄膜，其特征在于，對流延方向的橫向、縱向、膜厚方向的折射率分別為Nx、Ny、Nz時(shí)，Nx＞Ny＞Nz。
(44)按照(42)或(43)的纖維素酯薄膜，其特征在于薄膜平面內(nèi)光程差為Ro(nm)、膜厚方向光程差為Rτ(nm)時(shí)，Rτ/Ro在0.8-3.5范圍內(nèi)。
(45)按照(42)-(44)中任一項(xiàng)的纖維素酯薄膜，其特征在于纖維素酯的總?cè)〈葹?.3-2.85，乙?；〈葹?.4-2.85。
(46)按照(42)-(45)中任一項(xiàng)的纖維素酯薄膜、其特征在于，取向角分布相對于流延方向在縱向的90°±1°的范圍內(nèi)。
(47)一種相位差薄膜，其特征在于，該薄膜包含(34)-(46)中任一項(xiàng)的纖維素酯薄膜。
(48)一種光學(xué)補(bǔ)償片，其特征在于，該片包含(34)-(46)中任一項(xiàng)的纖維素酯薄膜上的光學(xué)各向異性層。
(49)一種橢圓偏振片，其特征在于，該片包含(34)-(46)中任一項(xiàng)的纖維素酯薄膜。
(50)一種顯示裝置，其特征在于，該裝置包含(49)的橢圓偏振片。


圖1說明拉伸操作中的拉伸角度。
圖2本發(fā)明所用的拉幅操作一例。
具體實(shí)施例方式
以下，對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明。
就本發(fā)明纖維素酯薄膜的制造方法進(jìn)行說明。
作為本發(fā)明纖維素酯薄膜的制造方法，把溶解纖維素酯制的涂布漆在支持體(不銹鋼帶等)上流延、制膜，把所得薄膜從支持體剝離，其后，橫向施加張力進(jìn)行拉伸，使其一邊通過干燥區(qū)一邊干燥。就本發(fā)明的這種溶液流延制膜法說明如下。
《溶液流延制膜方法》(a)溶解操作涂布漆的形成操作在溶解釜中一邊攪拌一邊把纖維素酯、添加劑溶解于有機(jī)溶劑(主要是纖維素酯的良溶劑)中，該纖維素酯可以是片狀、粉狀或粒狀(平均粒徑優(yōu)選在100μm以上)。溶解的方法有常壓法、良溶劑的沸點(diǎn)以下法、良溶劑的沸點(diǎn)以上加壓法、冷卻溶解法、高壓法等。溶解后涂布漆用過濾材料過濾，進(jìn)行脫泡，泵送到下一個(gè)操作。
上述的涂布漆是纖維素酯和下述的添加劑溶解于有機(jī)溶劑后形成的溶液。
(纖維素酯)本發(fā)明中，對用作纖維素酯原料的纖維素沒有特別限制，可舉出棉絨、木漿、洋麻(kenaf)等。再者，所得的纖維素酯可分別以任意比例混合使用。
本發(fā)明的纖維素酯，在纖維素原料的?；瘎樗狒?乙酸酐、丙酸酐、丁酸酐)的場合，則用乙酸那樣的有機(jī)酸或二氯甲烷等有機(jī)溶劑、硫酸等質(zhì)子性催化劑進(jìn)行反應(yīng)。在?；瘎轷；?CH3COCl、C2H5COCl、C3H7COCl)的場合，則用胺等堿性化合物作為催化劑進(jìn)行反應(yīng)。詳情可參照特開平10-45804公開的方法進(jìn)行合成。纖維素酯的?；c纖維素分子的羥基起反應(yīng)。纖維素分子由許多個(gè)葡糖單元連接而成，萄糖單元中有三個(gè)羥基，這三個(gè)羥基上導(dǎo)入的?；鶖?shù)叫做取代度。例如，三乙酸纖維素酯就是葡糖單元的三個(gè)羥基全部與乙酰基結(jié)合。
優(yōu)選用于本發(fā)明的纖維素酯有乙酸丙酸纖維素、乙酸丁酸纖維素、或者乙酸丙酸丁酸纖維素那樣的除乙?；馀c丙酸酯基或丁酸酯基結(jié)合的纖維素酯。還有，丁酸酯除正丁酸酯之外也包含異丁酸酯。丙酸酯基取代度高的乙酸丙酸纖維素的特點(diǎn)是耐水性極好。
對可用于本發(fā)明的纖維素酯薄膜的纖維素酯沒有特別限制，優(yōu)選的是能夠同時(shí)滿足下列式(I)及式(II)的纖維素酯。
(I)2.3≤X+Y≤2.85(II)1.4≤X≤2.85式中，X為乙?；娜〈龋琘為丙?；?或丁?；娜〈?。滿足上述兩個(gè)式子的纖維素酯適于制造符合本發(fā)明的目的、顯示極好光學(xué)特性的纖維素酯薄膜，耐熱性極好，作為相位差薄膜，其波長分散性為正值，得到良好的光程差。從制得薄膜在寬側(cè)拉伸時(shí)光學(xué)特性均勻，特別是光程差分布均勻的觀點(diǎn)看，優(yōu)選的是2.5≤X+Y≤2.8，更優(yōu)選的是2.6≤X+Y≤2.75。
?；〈鹊臏y定可按照ASTM-D817-96的方法進(jìn)行。
優(yōu)選本發(fā)明中所用的纖維素酯的數(shù)均分子量在60,000-300,000范圍，所得薄膜的機(jī)械強(qiáng)度合乎要求，更優(yōu)選的是在70,000-200,000范圍。
纖維素酯的數(shù)均分子量可測定如下。
在下述條件下通過高效液相色譜進(jìn)行測定。溶劑丙酮 流量1.0ml/分色譜柱MPW×1(東曹公司) 溫度23℃試樣濃度0.2(wt/vol)％試樣注入量300μl標(biāo)準(zhǔn)試樣聚甲基丙烯酸甲酯(重均分子量Mw＝188,200)(有機(jī)溶劑)能夠溶解纖維素酯形成涂布漆的有機(jī)溶劑有氯系有機(jī)溶劑和非氯系有機(jī)溶劑。氯系有機(jī)溶劑可以舉出二氯甲烷，適于溶解纖維素酯特別是三乙酸纖維素酯。近來正從環(huán)境問題角度來調(diào)查研究非氯系有機(jī)溶劑的使用。作為非氯系有機(jī)溶劑可以舉出乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸戊酯、丙酮、四氫呋喃、1，3-二氧戊環(huán)、1，4-二噁烷、環(huán)己酮、甲酸乙酯、2，2，2-三氟乙醇、2，2，3，3-四氟-1-丙醇、1，3-二氟-2-丙醇、1，1，1，3，3，3-六氟-2-甲基-2-丙醇、1，1，1，3，3，3-六氟-2-丙醇、2，2，3，3，3-五氟-1-丙醇、硝基乙烷等。在用此等有機(jī)溶劑溶解三乙酸纖維素酯的場合，可用常溫溶解法，但優(yōu)選用高溫、冷卻、高壓等溶解法，因?yàn)椴蝗芪锖苌?。對除三乙酸纖維素酯之外的纖維素酯可使用二氯甲烷，優(yōu)選使用乙酸甲酯、乙酸乙酯、丙酮。特別優(yōu)選乙酸甲酯。本發(fā)明中，對上述纖維素酯有良好溶解性的有機(jī)溶劑叫做良溶劑，而顯示主要的溶解作用、其中大量使用的有機(jī)溶劑叫做主有機(jī)溶劑或主要有機(jī)溶劑。
在本發(fā)明所用的涂布漆中，除上述有機(jī)溶劑之外，優(yōu)選含有1wt％-40wt％的C1-4的醇類。涂布漆流延到金屬支持體上以后，溶劑開始蒸發(fā)，該醇類的比例大時(shí)，料片膠凝化、變結(jié)實(shí)而易從金屬支持體上剝離，所以該醇類起到膠凝化溶劑的作用；當(dāng)該醇類的比例小時(shí)，也起到非氯系有機(jī)溶劑對纖維素酯的溶解促進(jìn)作用。C1-4醇類的例子可舉出甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇等。其中從涂布漆的穩(wěn)定性高、沸點(diǎn)較低、干燥性也好而且無毒等角度考慮乙醇是合乎要求的。由于此等有機(jī)溶劑單獨(dú)使用時(shí)對纖維素酯的溶解性不足，所以屬于貧溶劑的范疇。在本發(fā)明中，除上述良溶劑之外的有機(jī)溶劑合在一起叫做貧溶劑。
在本發(fā)明中，所謂良溶劑，是指25℃下的100g溶劑中溶解5g以上的纖維素酯的溶劑。所謂貧溶劑，是指25℃下的100g溶劑中不能溶解5g以上的纖維素酯的溶劑。
從提高薄膜表面品質(zhì)角度考慮，把涂布漆中的纖維素酯濃度調(diào)節(jié)到15wt％-40wt％，涂布漆粘度調(diào)節(jié)到10Pa·s-50Pa·s范圍是合乎需要的。
本發(fā)明中所用的涂布漆中也可采用下述各種材料。
(添加劑)在涂布漆中也可添加增塑劑、抗紫外線劑、抗氧化劑、染料、消光劑等。此等化合物既可當(dāng)纖維素酯溶液制備之際與纖維素酯或溶劑一起添加，也可在溶液制備中或制備后添加。優(yōu)選添加那些在液晶畫面顯示裝置用途中賦予耐熱耐濕性的增塑劑、抗氧化劑和抗紫外線劑等。
(增塑劑)優(yōu)選向本發(fā)明所用的涂布漆中添加作為增塑劑已知的化合物，例如磷酸酯、羧酸酯，以提高機(jī)械性能、賦予柔軟性和耐吸水性、降低透濕性、調(diào)節(jié)光程差。還有，也可優(yōu)選使用公開在特愿2001-198450中由重均分子量為500-10,000的烯屬不飽和單體聚合而得的聚合物、丙烯酸聚合物、側(cè)鏈上有芳環(huán)的丙烯酸聚合物，或側(cè)鏈上有環(huán)己基的丙烯酸聚合物等。作為磷酸酯的例子可以舉出磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、苯基磷酸二苯酯等。作為羧酸酯的例子可以舉出鄰苯二甲酸酯和檸檬酸酯等。作為鄰苯二甲酸酯的例子可以舉出鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二辛酯及鄰苯二甲酸二乙基己酯，作為檸檬酸酯的例子可以舉出乙酰檸檬酸三乙酯及乙酰檸檬酸三丁酯。此外還可以舉出油酸丁酯、乙酰蓖麻油酸甲酯、癸二酸二丁酯、甘油三乙酸酯等。烷基鄰苯二甲酰乙醇酸烷基酯也可優(yōu)選用于這一目的。烷基鄰苯二甲酰乙醇酸烷基酯中的烷基是C1-8烷基。作為烷基鄰苯二甲酰乙醇酸烷基酯的例子可以舉出甲基鄰苯二甲酰乙醇酸甲酯、乙基鄰苯二甲酰乙醇酸乙酯、丙基鄰苯二甲酰乙醇酸丙酯、丁基鄰苯二甲酰乙醇酸丁酯、辛基鄰苯二甲酰乙醇酸辛酯、甲基鄰苯二甲酰乙醇酸乙酯、乙基鄰苯二甲酰乙醇酸甲酯、乙基鄰苯二甲酰乙醇酸丙酯、丙基鄰苯二甲酰乙醇酸乙酯、甲基鄰苯二甲酰乙醇酸丙酯、甲基鄰苯二甲酰乙醇酸丁酯、乙基鄰苯二甲酰乙醇酸丁酯、丁基鄰苯二甲酰乙醇酸甲酯、丁基鄰苯二甲酰乙醇酸乙酯、丙基鄰苯二甲酰乙醇酸丁酯、丁基鄰苯二甲酰乙醇酸丙酯、甲基鄰苯二甲酰乙醇酸辛酯、乙基鄰苯二甲酰乙醇酸辛酯、辛基鄰苯二甲酰乙醇酸甲酯、辛基鄰苯二甲酰乙醇酸乙酯等，優(yōu)選的是甲基鄰苯二甲酰乙醇酸甲酯、乙基鄰苯二甲酰乙醇酸乙酯、丙基鄰苯二甲酰乙醇酸丙酯、丁基鄰苯二甲酰乙醇酸丁酯、辛基鄰苯二甲酰乙醇酸辛酯，特別優(yōu)選的是乙基鄰苯二甲酰乙醇酸乙酯。還有，此等烷基鄰苯二甲酰乙醇酸烷基酯也可兩種以上混合使用。
從目的、作用的體現(xiàn)及抑制從薄膜滲出的角度考慮，此等化合物的添加量，以纖維素酯計(jì)，優(yōu)選為1wt％-20wt％。還有，由于拉伸及干燥期間的加熱溫度要提高到約200℃，為了抑制增塑劑的滲出，200℃的蒸氣壓在1333Pa以下的是合乎要求的。
《紫外線吸收劑》本發(fā)明中所用的紫外線吸收劑的例子可以舉出羥基二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、水楊酸酯系化合物、二苯甲酮系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、鎳配合物系化合物等，優(yōu)選的是著色少的苯并三唑系化合物。還有，也可優(yōu)選使用特開平10-182621、特開平8-337574中公開的紫外線吸收劑、特開平6-148430中公開的高分子紫外線吸收劑。優(yōu)選的紫外線吸收劑，從防止偏振片和液晶劣化角度考慮，對波長370nm以下紫外線的吸收性能極好，而且從液晶顯示性角度考慮，很少吸收波長400nm以上的可見光。
適用于本發(fā)明的苯并三唑系紫外線吸收劑的例子可以舉出2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-3’，5’-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-3’，5’-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羥基-3’-(3"，4"，5"，6"-四氫鄰苯二甲酰亞氨基甲基)-5’-甲基苯基)苯并三唑、2，2-亞甲基雙(4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚)、2-(2’-羥基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(直鏈及側(cè)鏈?zhǔn)榛?-4-甲基苯酚、辛基-3-[3-叔丁基-4-羥基-5-(氯-2H-苯并三唑-2-基)苯基]丙酸酯和2-乙基己基-3-[3-叔丁基-4-羥基-5-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)苯基]丙酸酯的混合物等，但并不限于這些化合物。還有，也可優(yōu)選使用Ciba Speciality Chemicals公司制的商品TINUVIN 109、TINUVIN 171、TINUVIN 326。
作為二苯甲酮系化合物的例子可以舉出2，4-二羥基二苯甲酮、2，2’-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-5-磺基二苯甲酮、雙(2-甲氧基-4-羥基-5-苯甲?；交淄?等，但并不限于這些化合物。
優(yōu)選的適用于本發(fā)明的紫外線吸收劑是透明性高、有效防止偏振片和液晶元件劣化的苯并三唑系紫外線吸收劑和二苯甲酮系紫外線吸收劑，特別優(yōu)選的是不期望的著色更少的苯并三唑系紫外線吸收劑。向涂布漆中添加紫外線吸收劑的方法，只要使紫外線吸收劑溶解在涂布漆中的方法均可使用，沒有限制。優(yōu)選的方法是把本發(fā)明的紫外線吸收劑溶解在前述纖維素酯的良溶劑(二氯甲烷、乙酸甲酯、二氧戊環(huán)等)、或溶解在良溶劑與貧溶劑(低級脂肪醇甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等)的混合有機(jī)溶劑中形成紫外線吸收劑溶液，再配混到纖維素酯溶液中制成涂布漆。在此場合盡可能優(yōu)選的是，使涂布漆的溶劑組成與紫外線吸收劑溶液的溶劑組成相同或接近。紫外線吸收劑的含量是0.01wt％-5wt％，優(yōu)選是0.5wt％-3wt％。
(抗氧化劑)優(yōu)選的抗氧化劑可用受阻酚系化合物。具體例子可以舉出2，6-二叔丁基-p-甲酚、季戊四醇-四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]、三甘醇-雙[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥苯基)丙酸酯]、1，6-己二醇-雙[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]、2，4-雙(正辛硫基)-6-(4-羥基-3，5-二叔丁基苯胺基)-1，3，5-三嗪、2，2-硫代-二亞乙基-雙[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯、N，N’-亞己基-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基-氫化肉桂酰胺)、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥芐基)苯、三(3，5-二叔丁基-4-羥芐基)-異氰脲酸酯等。特別優(yōu)選的是2，6-二叔丁基-p-甲酚、季戊四醇-四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]、三甘醇-雙[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥苯基)丙酸酯]。還有，這些抗氧化劑也可與下列減活化劑、穩(wěn)定劑并用如N，N’-雙[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酰]肼等肼系金屬減活化劑或三(2，4-二叔丁基苯基)磷酸酯等磷系加工穩(wěn)定劑。這些化合物的添加量，以纖維素酯的重量比例計(jì)，優(yōu)選為1ppm-1.0％，更優(yōu)選為10ppm-1000ppm。
(消光劑)在本發(fā)明中，使纖維素酯薄膜中含消光劑，就能不費(fèi)力地進(jìn)行傳送和卷取。優(yōu)選的消光劑是盡量細(xì)微的粒子。細(xì)微粒子的例子可以舉出二氧化硅、二氧化鈦、氧化鋁、氧化鋯、碳酸鈣、高嶺土、滑石、燒制硅酸鈣、水合硅酸鈣、硅酸鋁、硅酸鎂、磷酸鈣等無機(jī)細(xì)微粒子和交聯(lián)高分子微粒。其中，二氧化硅由于能夠降低薄膜的霧度，所以是優(yōu)選的。
二氧化硅粒子常用有機(jī)化合物表面處理，這樣能降低薄膜的霧度，所以是優(yōu)選的。
優(yōu)選的表面處理用有機(jī)化合物可以舉出鹵硅烷類、烷氧基硅烷類、硅氮烷、硅氧烷等。微粒的平均粒徑越大，滑爽作用越大，反之平均粒徑越小，透明性越好。微粒的二次粒子平均粒徑優(yōu)選為0.05μm-1.0μm，而微粒的初級粒子平均粒徑優(yōu)選為5nm-50nm，更優(yōu)選為7nm-14nm。此等微粒優(yōu)選用于在纖維素酯薄膜中使薄膜表面上生成0.01μm-1.0μm的凹凸。微粒在纖維素酯中的含量，以纖維素酯計(jì)，優(yōu)選為0.005wt％-0.3wt％。
作為二氧化硅的微?？梢耘e出日本AEROSIL公司制的Aerosil200、200V、300、R972、R972V、R974、R202、R812、OX50、TT600等，優(yōu)選的是Aerosil 200V、R972、R972V、R974、R202、R812。此等微粒也可兩種以上并用。兩種以上并用時(shí)，可以以任意比例混合使用。在此場合也可以使用平均粒徑或材質(zhì)不同的微粒，例如Aerosil 200V和R972V能夠在0.1∶99.9-99.9∶0.1的范圍內(nèi)使用。
在取向?qū)踊蛞壕拥耐坎?、設(shè)置場合，在消光劑的凹凸妨礙取向的情況下，可以只讓一側(cè)表面層含有消光劑?；蛘咄坎?、設(shè)置一種含有此等消光劑和纖維素酯(二乙?；w維素、乙酸丙酸纖維素等)的涂布液，也能降低摩擦系數(shù)，改善潤滑性。
(其它添加劑)此外，也可添加高嶺土、滑石、硅藻土、石英、碳酸鈣、硫酸鋇、氧化鈦、氧化鋁等無機(jī)微粒，Ca、Mg等堿土金屬鹽等熱穩(wěn)定劑。而且有時(shí)也添加抗靜電劑、阻燃劑、滑爽劑、油劑等。
(b)流延操作是涂布漆通過加壓式定量齒輪泵向加壓模頭送液，涂布漆由加壓模頭向金屬支持體上的流延位置流延的操作。該金屬支持體是不斷傳送的環(huán)形金屬帶(例如不銹鋼帶)，或是旋轉(zhuǎn)的金屬轉(zhuǎn)鼓等。金屬支持體表面形成光滑的鏡面。其它流延方法有用刮板調(diào)節(jié)流延的涂布漆膜厚度的刮刀法，或用反向旋轉(zhuǎn)輥筒調(diào)節(jié)的反向輥涂法等，而優(yōu)選的是用加壓模頭，它能將噴嘴部分制成縫形，從而使膜厚均勻。加壓模頭有衣架形模頭和T模頭等，都是適用的。為提高制膜速度，也可在金屬支持體上設(shè)2個(gè)以上的加壓模頭，分割涂布漆量，數(shù)層薄膜堆疊。
(c)溶劑蒸發(fā)操作涂布漆流延到金屬支持體上后形成的漆膜叫做料片。料片在金屬支持體上受熱，蒸發(fā)溶劑直到能從金屬支持體上剝離為止的操作就是溶劑蒸發(fā)操作。蒸發(fā)溶劑的方法有料片側(cè)吹風(fēng)法和/或金屬支持體內(nèi)面的液體傳熱法、輻射熱由表及里的傳熱法等。從干燥效率看，優(yōu)選的是內(nèi)面的液體傳熱法。而且上述各法的組合也是合乎需要的。
為提高制膜速度，提高金屬支持體上料片溫度是有效的方法。但過量供熱會導(dǎo)致料片內(nèi)部溶劑發(fā)泡，所以要根據(jù)料片的組成規(guī)定優(yōu)選的干燥速度。還有，為提高制膜速度，優(yōu)選采用在帶狀金屬支持體上流延的方法。用帶狀支持體流延的場合，借助加長帶的長度，就能提高流延速度。但是帶的延長，會助長其因“自重”而彎曲。制膜之際此彎曲引起振動，使流延時(shí)薄膜厚度不均勻。為此帶的長度優(yōu)選為40m-120m。
(d)剝離操作使溶劑蒸發(fā)后的料片在剝離位置從金屬支持體上剝離的操作。剝離下來的料片送到下一操作。料片在剝離時(shí)的殘留溶劑量過高時(shí)，難以剝離，相反料片在金屬支持體上充分干燥后進(jìn)行剝離時(shí)，在中途就有局部剝離。
作為提高制膜速度的方法，有一種凝膠流延法。此法是在殘留溶劑量盡可能多時(shí)進(jìn)行剝離，就能提高制膜速度。
其做法有向涂布漆中添加纖維素酯的貧溶劑，在涂布漆流延后凝膠化的方法，以及降低金屬支持體溫度的凝膠化方法等。借助使在金屬支持體上凝膠化、保持剝離時(shí)薄膜的高強(qiáng)度狀態(tài)，就能夠加速剝離，提高制膜速度。
在本發(fā)明中，優(yōu)選的是把該金屬支持體上剝離位置的溫度調(diào)到10℃-40℃，更優(yōu)選的是調(diào)到15℃-30℃。還有，剝離位置料片的殘留溶劑量優(yōu)選為5wt％-120wt％。就本發(fā)明而言，殘留溶劑量可用通式(1)表示。
在帶狀支持體上制膜的場合，提高速度會助長上述帶的振動。從剝離時(shí)的殘留溶劑量及帶長等角度考慮，制膜速度優(yōu)選為10m/min-120m/min，更優(yōu)選為15m/min-60m/min。
在本發(fā)明中，整幅料片的殘留溶劑量有的叫做平均殘留溶劑量或中央部位的殘留溶劑量，也有的象稱為料片兩端部位的殘留溶劑量那樣的稱為局部殘留溶劑量。
(e)干燥操作剝離后，通常使料片輪流通過鋸齒狀配置的輥筒，利用傳送干燥裝置和/或用夾具夾住料片兩端的傳送拉幅裝置對料片進(jìn)行干燥。干燥手段通常是料片兩面熱鼓風(fēng)，也可微波烘烤加熱。過激的干燥結(jié)果容易損傷薄膜的平坦度。通過全體，通常的干燥溫度在30-250℃范圍。干燥溫度、干燥風(fēng)量及干燥時(shí)間因所用溶劑而異，應(yīng)當(dāng)隨所用溶劑的種類、組合的不同選擇合適的干燥條件。
在本發(fā)明中，所謂D0操作是表示流延形成的薄膜剝離后傳送到拉幅部分的操作。在D0操作中，以調(diào)控拉伸時(shí)的薄膜殘留溶劑量為目的，優(yōu)選調(diào)控溫度。雖也依操作D0中的薄膜殘留溶劑量而定，但以調(diào)控沿傳送方向(以下稱縱向)難以發(fā)生拉伸的殘留溶劑量為目的，溫度優(yōu)選為20℃-70℃，更優(yōu)選為20℃-68℃，特別優(yōu)選為20℃-40℃。
在操作D0中，薄膜平面內(nèi)的垂直于薄膜傳送方向(以下稱橫向)的薄膜周圍氣氛溫度分布有限，這從提高薄膜均勻性的角度考慮，存在一個(gè)優(yōu)選的范圍。操作D0中的溫度分布，優(yōu)選在±5℃以內(nèi)，更優(yōu)選在±2℃以內(nèi)，最優(yōu)選在±1℃以內(nèi)。
操作D0中的薄膜傳送張力，從來自支持體的剝離條件及D0操作中防止傳送方向的拉伸角度考慮，存在著如下所述的優(yōu)選條件。
(操作D0中的薄膜傳送張力)操作D0中的薄膜傳送張力，受到涂布漆物性、剝離時(shí)和D0操作中的殘留溶劑量、操作D0中的溫度等的影響，優(yōu)選為30N/m-300N/m，更優(yōu)選為57N/m-284N/m，特別優(yōu)選是57N/m-170N/m。
為了防止操作D0中沿傳送方向的薄膜的拉伸，設(shè)置張力截止輥是理想的。
操作D0中良溶劑與貧溶劑的比率，就防止相對薄膜傳送的拉伸來講，規(guī)定優(yōu)選范圍。操作D0終點(diǎn)的貧溶劑重量/(良溶劑重量+貧溶劑重量)×100(％)，優(yōu)選的是95wt％-15wt％，更優(yōu)選的是95wt％-25wt％，特別優(yōu)選的是95wt％-30wt％。
(f)拉伸操作(也叫拉幅操作)對本發(fā)明的拉伸操作(也叫拉幅操作)參照圖2進(jìn)行說明。
圖2的操作A，是把從薄膜傳送操作D0(未示出)傳送來的薄膜夾緊的操作，在隨后的操作B中，按如圖1所示的拉伸角度對薄膜進(jìn)行橫向(與薄膜移動方向垂直的方向)拉伸，在操作C中，拉伸結(jié)束，薄膜的夾持得到松弛。
優(yōu)選從薄膜剝離后到操作B開始前和/或操作C之后緊接著設(shè)有將薄膜橫向端部切掉的縱切機(jī)。特別是優(yōu)選在操作A就要開始之前設(shè)有將薄膜端部切掉的縱切機(jī)。進(jìn)行同一個(gè)橫向拉伸之際，特別在操作B開始前裁去薄膜端部的場合與未裁薄膜端部的條件相比，前者的取向角分布得到更大的改善。
這可以認(rèn)為是，在殘留溶劑量較大的剝離到橫向拉伸操作B之間抑制了不希望有的縱向拉伸的結(jié)果。
在拉幅操作中，為改善取向角分布，優(yōu)選的是故意形成不同溫度的區(qū)段。而且，優(yōu)選在不同溫度區(qū)段之間設(shè)置中性區(qū)，以免引起干擾。
(操作B中拉伸開始時(shí)的殘留溶劑量)在權(quán)利要求1的制造方法中，在薄膜面內(nèi)的光程差為Ro(nm)、膜厚方向的光程差為Rτ(nm)時(shí)，Rτ/Ro必須調(diào)節(jié)到0.8-3.5的范圍，為獲得上述范圍的數(shù)值，操作B開始時(shí)的殘留溶劑量必須調(diào)節(jié)到90wt％-5wt％，優(yōu)選40wt％-10wt％，最優(yōu)選35wt％-10wt％。
在權(quán)利要求4和6的制造方法中，上述操作B中，在薄膜面內(nèi)的光程差為Ro(nm)、膜厚方向的光程差為Rτ(nm)時(shí)，Rτ/Ro必須調(diào)節(jié)到0.8-3.5的范圍，為獲得上述范圍的數(shù)值，操作B開始時(shí)的殘留溶劑量必須調(diào)節(jié)到90wt％-10wt％，優(yōu)選為40wt％-10wt％，最優(yōu)選為35wt％-10wt％。
在拉幅操作中，為獲得目的范圍內(nèi)的Rτ/Ro，在操作A、B、C中要有一個(gè)優(yōu)選的周圍氣氛良溶劑濃度的相對關(guān)系。當(dāng)Ma、Mb、Mc分別為操作A、B、C中良溶劑濃度時(shí)，優(yōu)選滿足Ma＞Mc的關(guān)系。此外，優(yōu)選滿足Mb＞Mc的關(guān)系。
在薄膜橫向(與薄膜傳送方向垂直的方向)拉伸操作中，薄膜的橫向光學(xué)滯后相軸分布(以下稱取向角分布)的惡化是眾所周知的。為借助拉伸操作改善Rτ與Ro的平衡、改善取向角分布狀態(tài)，在操作A、B、C中要有一個(gè)優(yōu)選的周圍氣氛良溶劑濃度的范圍。操作A、B、C中良溶劑濃度分別為Ma、Mb、Mc時(shí)，優(yōu)選Ma＞2000ppm，更優(yōu)選Ma＞3000ppm，最優(yōu)選Ma＞飽和良溶劑蒸氣濃度的60％。還有，優(yōu)選為Mb＞2000ppm，更優(yōu)選為Mb＞3000ppm，最優(yōu)選為Mb＞飽和良溶劑蒸氣濃度的60％。還有，優(yōu)選為Mc＜飽和良溶劑蒸氣濃度的60％，更優(yōu)選為Mc＜3000ppm，最優(yōu)選是Mc＜2500ppm。
為借助橫向拉伸操作改善Rτ與Ro的平衡、改善取向角分布狀態(tài)，在操作A、B、C中要有一個(gè)優(yōu)選的薄膜彈性系數(shù)的相對關(guān)系范圍。操作A、B、C中薄膜彈性系數(shù)分別為Da、Db、Dc時(shí)，優(yōu)選為100＜|Da-Db|＜2000N/mm2，更優(yōu)選為100＜|Da-Db|＜1000N/mm2，最優(yōu)選為100＜|Da-Db|＜700N/mm2。
在拉幅操作中，為獲得目的范圍內(nèi)的Rτ/Ro，在操作A、B、C中要有一個(gè)優(yōu)選的薄膜彈性系數(shù)范圍。操作A、B、C中薄膜彈性系數(shù)分別為Da、Db、Dc時(shí)，優(yōu)選為500＜Db＜2000N/mm2，更優(yōu)選為500＜Db＜1500N/mm2，最優(yōu)選為500＜Db＜1000N/mm2。
(在薄膜中的殘留溶劑的貧溶劑的含量(％))在拉幅操作中，為獲得目的范圍內(nèi)的Rτ/Ro，在操作A、B、C各結(jié)束時(shí)的薄膜中的殘留溶劑要有一個(gè)優(yōu)選的良溶劑與貧溶劑的比率。操作A、B、C結(jié)束時(shí)的各自的殘留貧溶劑重量/(殘留良溶劑重量+殘留貧溶劑重量)×100(％)優(yōu)選為95wt％-15wt％范圍，更優(yōu)選為95wt％-25wt％，最優(yōu)選為95wt％-30wt％。還有，操作A、B、C結(jié)束時(shí)的各自的殘留貧溶劑重量/(殘留良溶劑重量+殘留貧溶劑重量)×100(％)可相同，也可不同。
(操作A、B、C中薄膜的溫度設(shè)定和殘留溶劑量)在薄膜橫向拉伸操作中，薄膜的橫向光學(xué)滯后相軸分布(以下稱取向角分布)的惡化是眾所周知的。為借助橫向拉伸操作改善Rτ與Ro的平衡、改善取向角分布狀態(tài)，在操作A、B、C中要有一個(gè)優(yōu)選的薄膜溫度的相對關(guān)系。在操作A、B、C各結(jié)束時(shí)的薄膜溫度分別為Ta、Tb、Tc時(shí)，優(yōu)選為Ta≤Tb-10。此外，優(yōu)選Tc≤Tb。更優(yōu)選Ta≤Tb-10且Tc≤Tb。
在拉幅操作中，在薄膜垂直于移送方向拉伸之際，為使取向角分布變小且Rτ/Ro處于良好范圍，優(yōu)選在操作B中，基片在較柔軟的狀態(tài)下進(jìn)行拉伸，與操作B相比，在操作A、C中基片是堅(jiān)硬的。上述條件可通過具體地調(diào)控薄膜溫度及薄膜殘留溶劑量獲得。各操作中的周圍氣氛溫度，也受到薄膜殘留溶劑量的影響，優(yōu)選在操作A為30-40℃，在操作B、C為30-140℃。具體地說，當(dāng)操作B結(jié)束時(shí)薄膜殘留溶劑量為操作B開始時(shí)薄膜殘留溶劑量的0.4-0.8的范圍時(shí)，操作B的周圍氣氛溫度優(yōu)選為110-140℃。當(dāng)操作B結(jié)束時(shí)薄膜殘留溶劑量為操作B開始時(shí)薄膜殘留溶劑量的0.4-0.8的范圍時(shí)，操作B開始時(shí)的薄膜溫度優(yōu)選為30-140℃，操作B結(jié)束時(shí)的薄膜溫度優(yōu)選為70-140℃。還有，操作B結(jié)束時(shí)薄膜殘留溶劑量，以操作B開始時(shí)薄膜殘留溶劑量為基準(zhǔn)，在0.8-0.99的范圍時(shí)，操作B周圍氣氛溫度優(yōu)選為30-130℃。操作B結(jié)束時(shí)的薄膜殘留溶劑量，以操作B開始時(shí)的薄膜殘留溶劑量為基準(zhǔn)，在0.8-0.99的范圍時(shí)，操作B開始時(shí)的薄膜溫度優(yōu)選為30-130℃，操作B結(jié)束時(shí)的薄膜溫度優(yōu)選為60-130℃。
為改善取向角分布，且調(diào)節(jié)Rτ/Ro在理想的范圍，在操作B中，薄膜的升溫速度優(yōu)選在0.5-10℃/s的范圍。
為使Rτ/Ro處于優(yōu)選范圍內(nèi)，在操作B中優(yōu)選進(jìn)行短時(shí)間的拉伸。但是，從薄膜的均勻性角度考慮，要規(guī)定一個(gè)最低限度的必要拉伸時(shí)間范圍。具體地說，優(yōu)選為1-10sec范圍，更優(yōu)選為4-10sec。
在上述拉幅操作中，導(dǎo)熱率既可不變，也可改變。導(dǎo)熱率優(yōu)選為41.9-419×103J，更優(yōu)選為41.9-209.5×103J，最優(yōu)選為41.9-126×103J。
為獲得目的范圍內(nèi)的Rτ/Ro，在上述操作B中橫向拉伸速度既可不變，也可改變。拉伸速度優(yōu)選為50％/min-500％/min，更優(yōu)選為100％/min-400％/min，最優(yōu)選為200％/min-300％/min。
在拉幅操作中，減小薄膜周圍氣氛溫度分布，從提高薄膜均勻性角度考慮，要有一個(gè)優(yōu)選范圍。拉幅操作中的溫度分布，優(yōu)選在±5℃以內(nèi)，更優(yōu)選在±2℃以內(nèi)，最優(yōu)選在±1℃以內(nèi)。借助上述溫度分布的減小，可以期望薄膜的橫向溫度分布也會減小。
(纖維素酯薄膜制造時(shí)的拉伸角度)在本發(fā)明纖維素酯薄膜制造方法的操作B中，流延到支持體上的纖維素酯薄膜進(jìn)行橫向拉伸，在此參照圖1對拉伸操作的一種實(shí)施方式進(jìn)行說明。
在操作B中，圖1所示的拉伸角度，優(yōu)選為2°-10°，更優(yōu)選為3°-7°，最優(yōu)選為3°-5°。
為獲得本發(fā)明優(yōu)選的光程差，纖維素酯薄膜橫向拉伸時(shí)的拉伸倍數(shù)優(yōu)選為1.1-2.5倍，更優(yōu)選為1.3-1.8倍，最優(yōu)選為1.3-1.6倍。
操作B中拉伸纖維素酯薄膜時(shí)，既可用單軸拉伸機(jī)，也可用雙軸拉伸機(jī)。
在操作C中為抑制尺寸變化，優(yōu)選使薄膜在垂直于移送方向的方向松弛。具體地說，優(yōu)選調(diào)節(jié)薄膜寬度，使其為前面操作中的膜寬的95-99.5％。
優(yōu)選整個(gè)拉幅操作結(jié)束后，設(shè)置干燥操作(以下稱操作D1)。拉幅操作賦予纖維素酯薄膜的光學(xué)特性在干燥過程中得到完善。在干燥操作中所進(jìn)行的熱處理溫度優(yōu)選為50℃-140℃，更優(yōu)選為80℃-140℃，最優(yōu)選為80℃-130℃。
在上述熱處理中的導(dǎo)熱率優(yōu)選為20.9J/m2hr-126×103J/m2hr，更優(yōu)選為41.9J/m2hr-129×103J/m2hr，最優(yōu)選為41.9J/m2hr-83.7×103J/m2hr。
(操作D1中的薄膜溫度分布)在操作D1中，橫向薄膜面內(nèi)與薄膜傳送方向垂直的方向的薄膜周圍氣氛溫度分布的減少，從提高薄膜均勻性角度考慮，要有一個(gè)優(yōu)選范圍。拉幅操作中的溫度分布優(yōu)選在±5℃以內(nèi)，更優(yōu)選在±2℃以內(nèi)，最優(yōu)選在±1℃以內(nèi)。
(操作D1中的薄膜傳送張力)操作D1中的薄膜傳送張力，為防止薄膜在傳送方向上的伸長，要有一個(gè)優(yōu)選的條件。操作D1中的薄膜傳送張力，也受涂布漆的物性、剝離時(shí)和操作D0中的殘留溶劑量、操作D1中的溫度等影響，優(yōu)選為120N/m-200N/m，更優(yōu)選為140N/m-200N/m，最優(yōu)選為140N/m-160N/m。
為防止薄膜在操作D1中的傳送方向上的伸長，優(yōu)選設(shè)置張力截止輥。優(yōu)選干燥結(jié)束后、卷取前設(shè)置縱切機(jī)切去端部，以獲得良好卷取。
(纖維素酯薄膜的橫向、縱向撕裂強(qiáng)度)
纖維素酯薄膜橫向拉伸之際，縱向(機(jī)械傳送方向，以下稱MD方向)與橫向(與機(jī)械傳送方向垂直的方向，以下稱TD方向)薄膜撕裂強(qiáng)度之比要有一個(gè)優(yōu)選的控制范圍。TD、MD方向的撕裂強(qiáng)度分別為Htd、Hmd時(shí)，該控制范圍優(yōu)選為0.6＜Htd/Hmd＜1，更優(yōu)選為0.783＜Htd/Hmd＜1，最優(yōu)選為0.83＜Htd/Hmd＜1。
(纖維素酯薄膜的橫向、縱向尺寸變化率)纖維素酯薄膜橫向拉伸之際，尺寸變化率要有一個(gè)優(yōu)選的控制范圍。TD、MD方向的尺寸變化率分別為Std、Smd時(shí)，該控制范圍優(yōu)選為0.4％＞Std、Smd＞-0.4％，更優(yōu)選為0.25％＞Std、Smd＞-0.25％，最優(yōu)選為0.2％＞Std、Smd＞-0.2％。
纖維素酯薄膜橫向拉伸之際，涂布漆制備時(shí)的增塑劑量、紫外線吸收劑量和拉伸結(jié)束后的薄膜中所含的增塑劑量、紫外線吸收劑量的變化率要有一個(gè)優(yōu)選的控制范圍。增塑劑量、紫外線吸收劑量的變化率優(yōu)選在10％以內(nèi)，更優(yōu)選在7％以內(nèi)，最優(yōu)選在5％以內(nèi)。
纖維素酯薄膜橫向拉伸之際，拉伸結(jié)束后的薄膜的結(jié)晶度要有一個(gè)優(yōu)選的控制范圍。
纖維素酯薄膜橫向拉伸之際，增塑劑分布要有一個(gè)優(yōu)選的控制范圍。
就上述方法制成的纖維素酯薄膜進(jìn)行說明。
(纖維素酯薄膜的光程差(Ro、Rτ)特性)從成功制得由本發(fā)明的相位差薄膜、光學(xué)補(bǔ)償片、橢圓偏振片等組合的視角顯示效果高的液晶顯示裝置的角度考慮，橫向拉伸纖維素酯薄膜，結(jié)果須調(diào)節(jié)其Rτ/Ro到0.8≤Rτ/Ro≤3.5，優(yōu)選為0.8≤Rτ/Ro≤3.0，更優(yōu)選為0.8≤Rτ/Ro≤2.5。
本發(fā)明纖維素酯薄膜的薄膜面內(nèi)方向的光程差(Ro)優(yōu)選為30nm-1000nm范圍，更優(yōu)選為30nm-500nm，特別優(yōu)選為30nm-150nm，最優(yōu)選為30nm-75nm。
理由同上，本發(fā)明纖維素酯薄膜的膜厚方向的光程差(Rτ)優(yōu)選為30nm-1000nm范圍，更優(yōu)選為30nm-500nm范圍，特別優(yōu)選為30nm-250nm范圍。
纖維素酯薄膜橫向拉伸之際，橫向取向角分布要有一個(gè)特別優(yōu)選的控制范圍。在橫向任何測定點(diǎn)上測定時(shí)，所有測定點(diǎn)的平均取向角的度數(shù)優(yōu)選在±2°以內(nèi)，更優(yōu)選在±1°以內(nèi)，最優(yōu)選在±0.5°以內(nèi)。
(取向角)在本發(fā)明中，所謂取向角是指纖維素酯薄膜面內(nèi)的滯后相軸方向與縱向形成的角，或該滯后相軸方向與橫向(與縱向垂直)形成的角。還有，取向角是用自動雙折射儀KOBURA-21ADH進(jìn)行測定的。
橫向拉伸后的纖維素酯薄膜的取向角之所以混亂，發(fā)生了不希望有的薄膜的縱向拉伸就是原因之一。只要存在不期望有的縱向拉伸，縱向具有滯后相軸的面內(nèi)就有光程差，而且也使膜厚方向的光程差上升，導(dǎo)致取向角分布惡化。使此薄膜具有在橫向具有滯后相軸的面內(nèi)光程差，必然抵消上述縱向帶滯后相軸的面內(nèi)光程差，也引起膜厚方向的光程差上升。所以，借助均勻調(diào)控取向角，能夠使平面內(nèi)及膜厚方向的光程差均勻化，且能確保Rτ/Ro較低。
(纖維素酯薄膜的光程差分布)在本發(fā)明中，纖維素酯薄膜的平面內(nèi)方向光程差(Ro)分布優(yōu)選調(diào)節(jié)到5％以下，更優(yōu)選為2％以下，特別優(yōu)選為1.5％以下。膜厚方向光程差(Rτ)分布優(yōu)選調(diào)節(jié)到10％以下，更優(yōu)選為2％以下，特別優(yōu)選為1.5％以下。
上述光程差分布數(shù)值，在所得薄膜橫向上以1cm間隔進(jìn)行測定，用所得光程差的偏差系數(shù)(CV)來表示。光程差及其分布數(shù)值的測定方法稍后說明。
(基于測定波長差的光程差特性變化)纖維素酯薄膜橫向拉伸時(shí)，基于測定波長差的光程差變化較小的一方，就防止組合成液晶顯示面板時(shí)的“色不勻度”來講是優(yōu)選的。
優(yōu)選為0.7＜R450/Ro＜1.0、1.0＜R650/Ro＜1.5，更優(yōu)選為0.7＜R450/Ro＜0.95、1.01＜R550/Ro＜1.2，特別優(yōu)選為0.8＜R450/Ro＜0.93、1.02＜R550/Ro＜1.1。
(纖維素酯薄膜的透射率)作為液晶顯示裝置的組件，需要高的透射率和紫外線吸收性能，組合添加上述添加劑制得的纖維素酯薄膜的500nm透射率優(yōu)選為85％-100％，更優(yōu)選為90％-100％，最優(yōu)選為92％-100％。而其400nm透射率優(yōu)選為40％-100％，更優(yōu)選為50％-100％，最優(yōu)選為60％-100％；其380nm透射率優(yōu)選為0％-10％，更優(yōu)選為0％-5％，最優(yōu)選為0％-3％。
(纖維素酯薄膜的橫向膜厚分布)纖維素酯薄膜橫向拉伸之際，橫向膜厚分布R(％)優(yōu)選調(diào)整為0≤R(％)≤8％，更優(yōu)選為0≤R(％)≤5％，特別優(yōu)選為0≤R(％)≤4％。
(纖維素酯薄膜的霧度值)橫向拉伸后的纖維素酯薄膜的霧度之所以上升，發(fā)生了不希望有的膜的縱向拉伸就是原因之一。借助在調(diào)低霧度值的條件下拉伸，能夠使平面內(nèi)及膜厚方向的光程差均勻化，且能確保Rτ/Ro降低。
纖維素酯薄膜橫向拉伸之際，拉伸結(jié)束后的薄膜霧度值要有一個(gè)優(yōu)選的控制范圍。薄膜霧度值優(yōu)選在2％以內(nèi)，更優(yōu)選為1.5％以內(nèi)，最優(yōu)選為1％以內(nèi)。
(纖維素酯薄膜的彈性模量)纖維素酯薄膜橫向拉伸之際，拉伸結(jié)束后的薄膜的拉伸強(qiáng)度要有一個(gè)優(yōu)選的控制范圍。
纖維素酯薄膜橫向拉伸之際，拉伸結(jié)束后的薄膜的彈性模量要有一個(gè)優(yōu)選的控制范圍。橫向(TD)、縱向(MD)的彈性模量既可相同也可不同。在橫向拉伸后的纖維素酯薄膜發(fā)生不希望有的縱向拉伸的場合，結(jié)果引起彈性模量的改變。借助使彈性模量在一定的控制范圍內(nèi)拉伸，能夠使平面內(nèi)及膜厚方向的光程差均勻化，且能確保Rτ/Ro降低。
具體地說，彈性模量優(yōu)選在1.5GPa-5GPa范圍，更優(yōu)選為1.8GPa-4GPa，特別優(yōu)選為1.9GPa-3GPa范圍。
在橫向拉伸后的纖維素酯薄膜發(fā)生不希望有的縱向拉伸的場合，結(jié)果引起拉伸結(jié)束后的薄膜的斷裂應(yīng)力的改變。借助使斷裂應(yīng)力在一定的控制范圍內(nèi)拉伸，能夠使平面內(nèi)及膜厚方向的光程差均勻化，且能確保Rτ/Ro降低。橫向(TD)、縱向(MD)的斷裂應(yīng)力既可相同也可不同。
具體地說，斷裂應(yīng)力的控制范圍優(yōu)選在50-200MPa，更優(yōu)選在70-150MPa，最優(yōu)選在80-100MPa。
在橫向拉伸后的纖維素酯薄膜發(fā)生不希望有的縱向拉伸的場合，結(jié)果引起拉伸結(jié)束后的薄膜的斷裂伸長率的改變。借助使斷裂伸長率在一定的控制范圍內(nèi)拉伸，能夠使平面內(nèi)及膜厚方向的光程差均勻化，且能確保Rτ/Ro降低。橫向(TD)、縱向(MD)的斷裂伸長率既可相同也可不同。
具體地說，斷裂伸長率控制范圍優(yōu)選為20％-80％，更優(yōu)選為30％-60％，最優(yōu)選為40％-50％。
在橫向拉伸后的纖維素酯薄膜發(fā)生不希望有的縱向拉伸的場合，結(jié)果引起吸濕膨脹系數(shù)的改變。纖維素酯薄膜橫向拉伸之際，拉伸結(jié)束后的薄膜的吸濕膨脹系數(shù)要有一個(gè)優(yōu)選的控制范圍。橫向(TD)、縱向(MD)的吸濕膨脹系數(shù)既可相同也可不同。
具體地說，吸濕膨脹系數(shù)控制范圍優(yōu)選為-1％～1％，更優(yōu)選為-0.5％～0.5％，最優(yōu)選為0％～0.2％。
在橫向拉伸后的纖維素酯薄膜發(fā)生不希望有的縱向拉伸的場合，促使耀斑雜質(zhì)的產(chǎn)生。借助在拉伸結(jié)束后的薄膜中抑制出現(xiàn)耀斑雜質(zhì)的條件下拉伸，能夠使平面內(nèi)及膜厚方向的光程差均勻化，且能確保Rτ/Ro降低。
具體地說，耀斑雜質(zhì)控制范圍優(yōu)選為0-80個(gè)/cm2，更優(yōu)選為0-60個(gè)/cm2，最優(yōu)選為0-30個(gè)/cm2。
通常，在纖維素酯薄膜用作偏振片保護(hù)膜的場合，為使其能與偏光鏡很好粘合，有時(shí)要進(jìn)行堿皂化處理。由于堿皂化后的薄膜與偏光鏡的粘合要用聚乙烯醇水溶液作為粘合劑，堿皂化處理后的纖維素酯薄膜與水的接觸角變大時(shí)，不能用聚乙烯醇粘合，所以作為偏振保護(hù)膜就成問題。
因此，堿皂化處理后的纖維素酯薄膜的接觸角優(yōu)選為0°-60°，更優(yōu)選為5°-55°，最優(yōu)選為10°-30°。
(纖維素酯薄膜的中心線平均粗度，Ra)纖維素酯薄膜用作液晶顯示用組件之際，為減少薄膜的光泄漏，要求平面度高。中心線平均粗度(Ra)是JIS B 0601中規(guī)定的數(shù)值，其測定方法的例子可以舉出觸針法或光學(xué)法等。
本發(fā)明纖維素酯薄膜的中心線平均粗度(Ra)優(yōu)選在20nm以下，更優(yōu)選為10nm以下，特別優(yōu)選是3nm以下。
以下，就本發(fā)明纖維素酯薄膜的各性能數(shù)據(jù)的測定方法以及后述實(shí)施例中所用的測定方法的要點(diǎn)進(jìn)行說明。
(殘留溶劑量中的貧溶劑量)從含有殘留溶劑的試樣減壓收集殘留溶劑，借助氣相色譜給各溶劑定量。
(薄膜的彈性模量、斷裂伸長率、斷裂應(yīng)力)含有任意殘留溶劑的薄膜裁剪成寬10mm、長200mm的試樣，在任意溫度、二氯甲烷飽和氣氛下，使夾具間距為100mm，在拉伸速度100mm/min下進(jìn)行拉伸試驗(yàn)求出有關(guān)性能數(shù)據(jù)。
在不含殘留溶劑的薄膜的場合，試樣裁剪成寬10mm、長200mm，在任意溫度下使夾具間距為100mm，在拉伸速度100mm/min下進(jìn)行拉伸試驗(yàn)，求出有關(guān)性能數(shù)據(jù)。
(光程差R0、Rτ值、滯后相軸方向(橫向)的折射率(Nx)、超前相軸方向(縱向)的折射率(Ny)、膜厚方向(厚度方向)的折射率(Nz)及滯后相軸方向(取向角)的測定)用自動雙折射儀KOBRA-21ADH(王子計(jì)測機(jī)器公司)，在23℃、55％RH環(huán)境下，波長為590nm，進(jìn)行雙折射率測定，求出R0、Rτ、折射率Nx、Ny、Nz。取向角以滯后相軸方向與薄膜的縱向或橫向所成的角表示。
(光程差(R0、Rτ)的分布及其偏差系數(shù))用自動雙折射儀KOBURA-21ADH(王子計(jì)測機(jī)器公司)，在23℃、55％RH環(huán)境下，波長為590nm，試樣的橫向上以1cm間隔進(jìn)行三維雙折射率測定。所得平面內(nèi)及膜厚方向的光程差分別用(n-1)法求出標(biāo)準(zhǔn)偏差。光程差分布的數(shù)值，求出下示的偏差系數(shù)(CV)作為指標(biāo)。在實(shí)際測定中，n＝130～140。
光程差的偏差系數(shù)(CV)＝標(biāo)準(zhǔn)偏差/光程差平均值(波長分散特性)
用自動雙折射儀KOBURA-21ADH(王子計(jì)測器公司)，在23℃、55％RH的環(huán)境下，波長為450、650nm，進(jìn)行三維雙折射率測定，分別得到R450、R650值。
波長分散特性分別計(jì)算R450/R0及R650/R0。
(干燥薄膜的撕裂強(qiáng)度)薄膜在23℃、55％RH調(diào)濕室中調(diào)濕4小時(shí)后，裁剪成寬50mm×長64mm的試樣，按照IS06383/2-1983進(jìn)行測定，求出撕裂強(qiáng)度。
(尺寸變化率)薄膜在23℃、55％RH調(diào)濕室中調(diào)濕4小時(shí)后，橫向、縱向上分別以約10cm間隔用割刀劃印，測定距離(L1)，隨后在60℃、RH90％調(diào)濕恒溫槽中保存24小時(shí)。再次在23℃、55％RH調(diào)濕室中調(diào)濕4小時(shí)后，測定印記的距離(L2)。尺寸變化率用下式計(jì)算。
尺寸變化率(％)＝[(L2-L1)/L1]×100(吸濕膨脹率)薄膜在23℃、55％RH調(diào)濕室中調(diào)濕4小時(shí)后，在橫向、縱向分別以約20cm間隔用割刀劃印，測定距離(L3)。隨后在60℃、RH90％調(diào)濕恒溫槽中保存24小時(shí)。薄膜從恒溫槽取出后，在兩分鐘內(nèi)測定印記的距離(L4)。吸濕膨脹率用下式計(jì)算。
吸濕膨脹率(％)＝[(L4-L3)/L3]×100(膜厚分布)試樣薄膜在23℃、55％RH調(diào)濕室中調(diào)濕4小時(shí)后，在橫向以10mm間隔，測定膜厚。由所得膜厚分布數(shù)據(jù)，根據(jù)下式算出膜厚分布R(％)。
R(％)＝{R(max)-R(min)}×100/R(ave)式中，R(max)最大膜厚，R(min)最小膜厚，R(ave)平均膜厚(霧度值)按照J(rèn)IS K-6714，用霧度測量儀(1001 DP型，日本電色工業(yè)公司制)進(jìn)行測定，作為透明性的指標(biāo)。
(透射率的測定)透射率T是由分光透射率τ(λ)算出380、400、500nm的透射率進(jìn)行測定的。分光透射率τ(λ)是用分光光度計(jì)U-3400(日立制作所公司)將各試樣在350-700nm波長范圍內(nèi)每隔10nm求出的。
(蜷曲)薄膜試樣在25℃、55％RH環(huán)境下放置3日后，截成橫向50mm、縱向2mm片狀。而且該薄膜片在23℃±2℃、55％RH環(huán)境下調(diào)濕24小時(shí)，用曲率標(biāo)尺測定該薄膜的蜷曲值。蜷曲度的測定是按照J(rèn)IS-K7619-1988A法進(jìn)行的。
蜷曲值用1/R表示，R為曲率半徑，單位是m。
(耀斑雜質(zhì))夾緊試樣，使兩個(gè)偏振片呈正交(正交尼科耳)狀態(tài)，一個(gè)偏振片外側(cè)向光，從另一偏振片外側(cè)用顯微鏡(透射光源，30倍)測定每25mm2的可見白光可辨認(rèn)的雜質(zhì)個(gè)數(shù)。測定中的評價(jià)是從涉及每10處共計(jì)250mm2范圍的耀斑雜質(zhì)個(gè)數(shù)求出每cm2的耀斑雜質(zhì)個(gè)數(shù)。在本發(fā)明中，耀斑雜質(zhì)的大小為5-50μm2，其上的雜質(zhì)觀測不到。
(皂化處理后的接觸角)試樣在50℃的2.5N NaOH中處理2.5分鐘，隨即用純水洗滌2.5分鐘。處理后的試樣在23℃、55％RH條件下調(diào)濕24小時(shí)，用接觸角計(jì)CA-D型(共和界面科學(xué)公司)進(jìn)行測定。
(中心線平均粗度Ra)用非接觸式表面微細(xì)形狀測試裝置WYKO NT-2000對中心線平均粗度(Ra)進(jìn)行測定。
(像的清晰度)JIS K-7105中有定義。用1mm狹縫測定時(shí)，優(yōu)選為90％以上，更優(yōu)選為95％以上，最優(yōu)選為99％以上。
(吸水度的測定方法)試樣裁成10cm×10cm大小，在23℃水中浸漬24小時(shí)，取出后立即用濾紙擦掉表面水滴，測得其重量為W1。接著此薄膜在23℃、55％RH周圍氣氛下調(diào)濕24小時(shí)后，測得其重量為W0。兩個(gè)測定值代入下式，即得到23℃水中浸漬24小時(shí)的吸水度。
吸水度(％)＝[(W1-W0)/W0]×100(含水量的測定方法)試樣裁成10cm×10cm大小，在23℃、80％RH的周圍氣氛下調(diào)濕48小時(shí)后，測得其重量為W3。接著此薄膜在120℃下干燥45分鐘后測得其重量為W2。兩個(gè)測定值代入下式，即得到23℃、80％RH的含水量。
含水量(％)＝[(W3-W2)/W2]×100(透濕度的測定方法)JIS Z 0208中有定義。本發(fā)明纖維素酯薄膜的透濕度優(yōu)選為10-250g/m2·24hr，更優(yōu)選為20-200g/m2·24hr，最優(yōu)選為50-180g/m2·24hr。
對本發(fā)明的相位差薄膜(即相位差片)進(jìn)行說明。
本發(fā)明的纖維素酯薄膜能夠獨(dú)自用作擴(kuò)大液晶顯示裝置視角的相位差薄膜(即相位差片)。
對本發(fā)明的光學(xué)補(bǔ)償片進(jìn)行說明。
本發(fā)明的纖維素酯薄膜上直接或通過其它層，設(shè)置含有光學(xué)各向異性化合物的光學(xué)各向異性層，制得光學(xué)補(bǔ)償片。
在橫向拉伸后的纖維素酯薄膜上設(shè)置含有光學(xué)各向異性化合物的光學(xué)各向異性層的場合，從薄膜平滑性角度考慮，優(yōu)選的是，在纖維素酯薄膜流延時(shí)，朝著支持體的那一面上設(shè)置光學(xué)各向異性層。
在橫向拉伸后的纖維素酯薄膜上涂布液晶性化合物、設(shè)置光學(xué)各向異性層的場合，從液晶取向性角度考慮，優(yōu)選是在纖維素酯薄膜流延時(shí)，背著支持體的那一面上設(shè)置光學(xué)各向異性層。
對本發(fā)明的偏振片、及包含此偏振片的本發(fā)明的液晶顯示裝置進(jìn)行說明。
作為本發(fā)明的偏振片所用的偏光鏡，可以使用眾所周知的，例如，由聚乙烯醇之類的親水性聚合物構(gòu)成的薄膜經(jīng)碘那樣的二色性染料處理的拉伸膜，或者由氯乙烯之類的塑料薄膜經(jīng)處理的取向膜。這樣所得的偏光鏡用纖維素酯薄膜進(jìn)行層合。
而且，在偏光鏡的至少一面上層合本發(fā)明的光學(xué)補(bǔ)償薄膜構(gòu)成偏振片，在只有一面的場合，也可使用另一面不涂液晶層的本發(fā)明纖維素酯薄膜支持體或其它透明支持體或者TAC(三乙酸酯)薄膜。
本發(fā)明的纖維素酯薄膜也能夠優(yōu)選用作偏振片保護(hù)薄膜。例如，直接或插入取向?qū)樱坎家壕?，設(shè)置取向、固定化的光學(xué)各向異性層(例如混合取向固定化層)。以此作為偏振片的保護(hù)薄膜能夠使偏振片的視角擴(kuò)大。
纖維素酯薄膜橫向拉伸之際，拉伸結(jié)束后的薄膜表面能要有一個(gè)優(yōu)選的控制范圍。
纖維素酯薄膜橫向拉伸之際，拉伸結(jié)束后的薄膜導(dǎo)電性要有一個(gè)優(yōu)選的控制范圍。
纖維素酯薄膜橫向拉伸之際，拉伸結(jié)束后的薄膜蜷曲要有一個(gè)優(yōu)選的控制范圍。
具體地說，在23℃、55％RH下的蜷曲值，優(yōu)選在一20(1/m)～20(1/m)范圍內(nèi)，更優(yōu)選為-15(1/m)～15(1/m)，特別優(yōu)選為-10～10(1/m)。
并且，在纖維素酯薄膜用作偏振片保護(hù)薄膜的場合，偏振片的耐久性及制備時(shí)的吸水度超過4.5％時(shí)，存在偏振片的耐久性問題，而且在不到1.0％的場合，偏振片制備時(shí)偏光鏡與保護(hù)薄膜貼合、干燥之際，干燥性趨于惡化。
纖維素酯薄膜的含水量優(yōu)選在0.5-4.5％范圍內(nèi)，更優(yōu)選是1.5-3.5％，最優(yōu)選是1.5-3.0％。
這樣制得的偏振片可設(shè)在液晶元件的一面上，也可設(shè)在兩面上。在單面設(shè)置的場合，本發(fā)明的光學(xué)補(bǔ)償薄膜貼合在鄰近偏光鏡的液晶元件的一面。就能夠制得本發(fā)明的液晶顯示裝置。
在液晶顯示裝置上設(shè)置本發(fā)明光學(xué)補(bǔ)償薄膜的場合，通常由位于驅(qū)動用液晶元件兩面的一對基片上下配置的上側(cè)偏光鏡和下側(cè)偏光鏡構(gòu)成，此時(shí)該基片和上側(cè)或下側(cè)偏光鏡的任一側(cè)之間或者該基片和上側(cè)及下側(cè)偏光鏡的各自之間設(shè)置至少一層本發(fā)明的光學(xué)補(bǔ)償薄膜，從低成本角度和有效體現(xiàn)本發(fā)明的目的考慮，在作為顯示裝置場合的觀察者一側(cè)的偏光鏡和驅(qū)動元件一側(cè)的基片之間設(shè)置一層本發(fā)明的光學(xué)補(bǔ)償薄膜是合乎需要的。
在液晶顯示裝置特別是扭轉(zhuǎn)向列型(TN型)液晶顯示裝置的場合，光學(xué)補(bǔ)償薄膜的纖維素酯薄膜支持體平面內(nèi)的最大折射率方向是在與液晶元件的基片取向方向?qū)嶋H上垂直的方向上貼合，從而有效體現(xiàn)本發(fā)明目的。所謂實(shí)際上垂直，是90°±5°，優(yōu)選是90°。
以下，參照各實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行說明，但是本發(fā)明不受這些實(shí)施例的限制。還有，以下的“份”，除非另有說明，是指“重量份”。
實(shí)施例1《纖維素酯薄膜1的制備》如下所述，進(jìn)行涂布漆的制備、紫外線吸收劑溶液的制備，用它們來制備纖維素酯薄膜1。
(涂布漆的制備)乙?；〈?.00、丙?；〈?.80、粘均聚合度350的乙酸丙酸纖維素100重量份、乙基鄰苯二甲?；掖妓嵋阴?重量份、磷酸三苯酯8.5重量份、二氯甲烷290重量份、乙醇60重量份裝入密閉容器中，混合物邊緩緩攪拌邊徐徐升溫(經(jīng)60分鐘升到45℃)進(jìn)行溶解。容器內(nèi)壓力為1.2atm。此涂布漆經(jīng)安積濾紙No.244(安積濾紙公司制)過濾后，靜置24小時(shí)以除去涂布漆中的氣泡。
(紫外線吸收劑溶液的制備)此外，上述乙酸丙酸纖維素5重量份、TINUVIN326(Ciba SpecialityChemicals公司)6重量份、TINUVIN 109(Ciba Speciality Chemicals公司)4重量份、TINUVIN 171(Ciba Speciality Chemicals公司)5重量與二氯甲烷94重量份和乙醇8重量份混合、攪拌、溶解，制成紫外線吸收劑溶液。
以涂布漆100重量份計(jì)，添加上述紫外線吸收劑溶液2重量份，經(jīng)靜態(tài)混合機(jī)充分混合后，30℃的涂布漆從模頭以1.6m寬度流延到不銹鋼帶上。不銹鋼帶內(nèi)面與25℃溫水接觸，使薄膜在進(jìn)行溫控的不銹鋼帶上干燥1分鐘，然后不銹鋼帶內(nèi)面與15℃冷水接觸，夾持15秒鐘后從不銹鋼帶上剝離。
剝離時(shí)料片中的殘留溶劑量為80wt％。隨后在D0區(qū)的100N/m的傳送張力下進(jìn)行傳送。D0結(jié)束時(shí)的乙醇/(二氯甲烷+乙醇)為70wt％。
隨后在使用單軸拉伸拉幅機(jī)的操作A中剝離后的料片兩端用夾具夾持，在操作B中使夾具間隔在橫向拉伸速度250％/min的條件下變化。此時(shí)，薄膜周圍氣氛溫度為120℃，拉伸比為1.5倍。
拉伸開始時(shí)的薄膜溫度為80℃，殘留溶劑量為25wt％，拉伸結(jié)束時(shí)，薄膜溫度為120℃，殘留溶劑量為拉伸開始時(shí)的60％，乙醇/(二氯甲烷+乙醇)為93wt％。
隨后，在操作C中夾持薄膜進(jìn)行傳送。在操作C中使寬度變?yōu)椴僮鰾中的98％來進(jìn)行松弛。操作A、B中的二氯甲烷周圍氣氛濃度為4000ppm。而操作C中的二氯甲烷周圍氣氛濃度在其飽和濃度的60％以下。隨后，在周圍氣氛溫度定為100℃的操作D1中薄膜進(jìn)行干燥，制得纖維素酯薄膜1。
操作B結(jié)束時(shí)的薄膜彈性模量為600N/mm2，操作D1開始時(shí)的薄膜彈性模量為2000N/mm2。
所得的薄膜用錐度張力法(taper tension)卷取成寬1m、長1000m的膜卷狀，卷芯為φ200mm的玻璃纖維增強(qiáng)樹脂芯。此時(shí)，用250℃的壓花環(huán)給薄膜端部加壓，進(jìn)行厚度加工，以防薄膜間的粘附。
從所得膜卷中取出的薄膜的中央部分作為試樣，測得其橫向、縱向、膜厚方向的折射率Nx、Ny、Nz分別為1.47783、1.47703、1.47613，膜厚為80μm。
隨后，測得下面的光學(xué)特性Nx-Ny＝0.0008Rτ＝104nm(Nx+Ny)/2-Nz＝0.0013 Rτ/R0＝1.63R0分布＝1.4％R0＝64nmRτ分布＝1.6％還有，從所得膜卷中央部分抽取試樣，測得其霧度值為0.1％。
由此可以斷定，本發(fā)明的纖維素酯薄膜1具有極好的光學(xué)特性，適于用做相位差薄膜、光學(xué)補(bǔ)償片等。
實(shí)施例2《纖維素酯薄膜2的制備》與纖維素酯薄膜1的制備相同，制備涂布漆，在不銹鋼帶上流延、剝離。剝離時(shí)料片中的殘留溶劑量為90wt％。隨后，在D0區(qū)的100N/m的傳送張力下進(jìn)行傳送。D0結(jié)束時(shí)的乙醇/(二氯甲烷+乙醇)為62wt％。
隨后在使用單軸拉伸拉幅機(jī)的操作A中剝離后的料片兩端用夾具夾持，在操作B中使夾具間隔在橫向拉伸速度250％/min的條件下變化。此時(shí)，薄膜周圍氣氛溫度為170℃，拉伸比為1.5倍。
拉伸開始時(shí)的薄膜溫度為80℃，殘留溶劑量為30wt％，拉伸結(jié)束時(shí)，薄膜溫度為100℃，殘留溶劑量為拉伸開始時(shí)的90％，乙醇/(二氯甲烷+乙醇)為66wt％。
隨后的操作C中，使寬度變?yōu)椴僮鰾中的98％來進(jìn)行松馳。操作A、B中的二氯甲烷周圍氣氛濃度為4000ppm，操作C中的二氯甲烷周圍氣氛濃度在其飽和濃度的60％以下。
隨后，在周圍氣氛溫度定為100℃的操作D1中薄膜進(jìn)行干燥，制得纖維素酯薄膜2。
操作B結(jié)束時(shí)的薄膜彈性模量為500N/mm2，操作D1開始時(shí)的薄膜彈性模量為1800N/mm2。
所得的薄膜用錐度張力法卷取成寬1m、長1000m的膜卷狀，卷芯為φ200mm的玻璃纖維增強(qiáng)樹脂芯。此時(shí)，用250℃的壓花環(huán)給薄膜端部加壓，進(jìn)行高約10μm的厚度加工，以防薄膜間的粘附。
從所得膜卷中央部分抽取試樣，如上述測得其橫向、縱向、膜厚方向的折射率Nx、Ny、Nz分別為1.47790、1.47710、1.47600，膜厚為80μm 。
隨后，測得下列光學(xué)特性Nx-Ny＝0.0008 Rτ＝120nm(Nx+Ny)/2-Nz＝0.0015 Rτ/R0＝1.88R0分布＝1.3％R0＝64nm Rτ分布＝1.4％
還有，就滯后相軸方向來講，各試樣皆在薄膜橫向的±0.4°范圍內(nèi)。從所得膜卷中央部分抽取試樣，測得其霧度值為0.1％。
由此可以斷定，本發(fā)明的纖維素酯薄膜2具有極好的光學(xué)特性，適于用做相位差薄膜、光學(xué)補(bǔ)償片等。
實(shí)施例3《纖維素酯薄膜3(比較例)的制備》與纖維素酯薄膜1的制備相同，制備涂布漆，在不銹鋼帶上流延、剝離。剝離時(shí)料片中的殘留溶劑量為90wt％。隨后，在D0區(qū)的100N/m的傳送張力下進(jìn)行傳送。D0結(jié)束時(shí)的乙醇/(二氯甲烷+乙醇)為95wt％。
隨后在使用單軸拉伸拉幅機(jī)的操作A中剝離后的料片兩端用夾具夾持，在操作B中使夾具間隔在橫向拉伸速度250％/min的條件下變化。此時(shí)，薄膜周圍氣氛溫度為170℃，拉伸比為1.5倍。
拉伸開始時(shí)的薄膜溫度為150℃，殘留溶劑量為4wt％，拉伸結(jié)束時(shí)，薄膜溫度為170℃，殘留溶劑量為拉伸開始時(shí)的30％，乙醇/(乙醇+二氯甲烷)為98wt％。
操作A、B中的二氯甲烷溶劑周圍氣氛濃度為4000ppm。
隨后，傳送薄膜，用周圍氣氛溫度定為100℃的操作D1進(jìn)行干燥，制得纖維素酯薄膜3。在操作B中薄膜的彈性模量為1500N/mm2，在操作D1中薄膜的彈性模量為2000N/mm2。
所得的薄膜用錐度張力法卷取成寬1m、長1000m的膜卷狀，卷芯為φ200mm的玻璃纖維增強(qiáng)樹脂芯。此時(shí)，用250℃的壓花環(huán)給薄膜端部加壓，進(jìn)行厚度顯示加工，以防薄膜間的粘附。
從所得薄膜卷中央部分抽取試樣，測得其橫向、縱向、膜厚方向的折射率Nx、Ny、Nz分別為1.47792、1.47742、1.47567，膜厚為80μm。由此算出Nx-Ny、(Nx+Ny)/2-Nz、R0、Rτ分別為0.0005、0.002、40.0nm、160.0nm。
與R0相比，其Rτ太高，作為相位差薄膜仍然是個(gè)問題。而且，滯后相軸的方向?qū)Ρ∧M向超出±2°。
所得薄膜的其它測定結(jié)果列舉如下
膜平面內(nèi)方向的光程差(R0)分布 5.1％吸濕膨脹率(TD) 2.3％膜厚方向的光程差(Rτ)分布11.2％ 撕裂強(qiáng)度(MD) 2.2N/μm膜厚Rave 80μm撕裂強(qiáng)度(TD) 1.2N/μm最大膜厚Rmax 83.4μm Htd/Hmd0.6最小膜厚Rmin 76.1μm 斷裂應(yīng)力(MD) 45MPa膜厚分布R(％) 9.1％斷裂應(yīng)力(TD) 32MPa透射率(500nm) 80％ 斷裂伸長率(MD) 15％透射率(400nm) 78％ 斷裂伸長率(TD) 12％透射率(380nm) 12％ 彈性模量(MD) 1.4GPa霧度 2.1％彈性模量(TD) 1.3GPa中心線平均粗度(Ra)21.1nm 蜷曲(23℃、55％RH) 45m-1尺寸變化率(Smd) -0.41％ 耀斑雜質(zhì) 85個(gè)/cm2尺寸變化率(Std) -0.51％ 增塑劑含量比(G2/G1)0.88吸濕膨脹率(MD)1.2％皂化處理后接觸角 65°實(shí)施例4《纖維素酯薄膜4-9的制備》在纖維素酯薄膜1的制備中，除乙酰基取代度為1.9之外，使用同一涂布漆，除橫向、縱向的撕裂強(qiáng)度比(Htd/Hmd)分別調(diào)節(jié)到表1所示之外，其余同樣進(jìn)行，分別制得纖維素酯薄膜4-9。
所得的薄膜分別求出薄膜平面內(nèi)方向的光程差(R0)、膜厚方向的光程差(Rτ)，算出光程差比(Rτ/R0)。所得結(jié)果示于表1。表1

由表1可以斷定，撕裂強(qiáng)度比(Htd/Hmd)調(diào)到0.62-1.0范圍制得的纖維素酯薄膜5-8，其光學(xué)特性適于用做相位差薄膜、光學(xué)補(bǔ)償片等。
實(shí)施例5《纖維素酯薄膜10～18的制備》在纖維素酯薄膜1的制備中，除乙酸丙酸纖維素的丙?；〈葹?.7之外，使用同一涂布漆，橫向、縱向尺寸變化率分別為Std(％)、Smd(％)時(shí)，Std(％)、Smd(％)在如表2所示條件下進(jìn)行橫向拉伸，分別制得纖維素酯薄膜10-18。
表2中還示出各個(gè)薄膜的光程差比(Rτ/R0)。表2

由表2可以斷定，Std在-0.4～0.4％，且Smd定在-0.4～0.4％條件下拉伸后的纖維素酯薄膜11-16，其光學(xué)特性適于用作相位差薄膜、光學(xué)補(bǔ)償片等。
實(shí)施例6《纖維素酯薄膜19-23的制備》在纖維素酯薄膜1的制備中，除所用的乙酸丙酸纖維素的乙?；〈葹?.9、丙?；〈葹?.7之外，使用同一涂布漆，其橫向膜厚分布R(％)如表3所示條件進(jìn)行橫向拉伸，分別制得纖維素酯薄膜19-23。表3中還示出各個(gè)薄膜的光程差比(Rτ/R0)。表3

由表3可以斷定，膜厚分布在0-8％的條件下拉伸后的纖維素酯薄膜19-23，其光學(xué)特性適于用作相位差薄膜、光學(xué)補(bǔ)償片等。
實(shí)施例7《偏振片的制備》(視角補(bǔ)償橢圓偏振片A的制備》三乙酰纖維素支持體(Konica公司，膜厚80μm)在60℃、2mol/l濃度的NaOH水溶液中浸漬2分鐘，水洗后，在100℃下干燥10分鐘，制得堿皂化處理的三乙酰纖維素支持體。
厚120μm的聚乙烯醇薄膜在含有碘1重量份、硼酸4重量份的水溶液100重量份中浸漬，在50℃下拉伸4倍，制得偏振薄膜(偏光鏡1)。
上述偏光鏡1的單面上，用充分堿皂化的聚乙烯醇5％的水溶液作粘合劑各自貼合堿皂化處理的三乙酰纖維素支持體，制成偏振片1。
隨后，上述偏振片1上涂敷明膠薄膜(0.1μm)，用具有如下結(jié)構(gòu)的烷基改性聚乙烯醇的1.5％溶液(甲醇/水＝1∶3)借助繞線棒控涂漆器#3進(jìn)行涂布。經(jīng)65℃的熱風(fēng)干燥后，支持體平面內(nèi)烷基改性聚乙烯醇涂布面上，沿與偏振片吸收軸平行的方向進(jìn)行摩擦處理，形成取向?qū)樱鳛槠衿?a。 上面制得的偏振片1a上用下述溶液LC-1，借助繞線棒控涂漆器#6進(jìn)行涂布。經(jīng)55℃的無風(fēng)干燥30秒鐘，隨后在100℃下熱處理30秒鐘后，徐徐降溫，用98KPa的氮?dú)獯迪?0秒鐘后，在氧濃度0.1％條件下借助450mJ/cm2的紫外線固化成膜。這樣使液晶性化合物的取向固定化，制得具有1層光學(xué)各向異性層的偏振片1b。
用SKdyne 20作粘合劑，使所得的偏振片1b與實(shí)施例1的纖維素酯薄膜1貼合，以使偏光鏡的透射軸與纖維素酯薄膜1的最大折射率的方向一致，制得視角補(bǔ)償橢圓偏振片A。
(溶液LC-1的組成)MEK 86份 化合物4 3份化合物2 3份化合物5 3份化合物3 2份イルガキュプ-369(Ciba Speciality Chemicals制)1份化合物2 化合物3 化合物4 化合物5 《視角補(bǔ)償橢圓偏振片的評價(jià)》剝?nèi)EC制的15型液晶顯示Multi Sync LCD 1525J預(yù)先貼合的光學(xué)補(bǔ)償薄膜及偏振片，與上述得到的本發(fā)明視角補(bǔ)償橢圓偏振片貼合，以使本發(fā)明視角補(bǔ)償橢圓偏振片的吸收軸與預(yù)先貼合的偏振片的吸收軸方向相同。
視角測定方法是，用ELDIM公司的EZ-contrast來測定上面制得的貼有本發(fā)明視角補(bǔ)償橢圓偏振片的液晶面板。
作為視角的評價(jià)，評價(jià)液晶面板的白顯示與黑顯示時(shí)的對比度在10以上且相對于顯示反轉(zhuǎn)區(qū)域的面板的法線方向的傾角范圍。測定結(jié)果證明，本發(fā)明的試樣有極好的視角改善特性。
實(shí)施例8《纖維素酯薄膜24的制備》
用與纖維素酯薄膜1的制備相同的方法制備涂布漆，在不銹鋼帶上流延、剝離。剝離時(shí)料片中的殘留溶劑量為90wt％。隨后，在D0區(qū)150N/m的傳送張力下進(jìn)行傳送。D0結(jié)束時(shí)的乙醇/(二氯甲烷+乙醇)含量為30wt％。
隨后，薄膜兩端部用縱切機(jī)每10cm裁開后，使用單軸拉伸拉幅機(jī)的操作A中剝離后的料片兩端用夾具夾持。
在操作B中使夾具間隔在橫向拉伸速度130％/min的條件下變化。此時(shí)，薄膜周圍氣氛溫度為110℃，拉伸比為1.4倍。拉伸開始時(shí)的薄膜溫度為60℃，殘留溶劑量為20wt％，拉伸結(jié)束時(shí)，薄膜溫度為100℃，殘留溶劑量為拉伸開始時(shí)的90％，乙醇/(乙醇+二氯甲烷)為93wt％。
隨后，在操作C中夾持薄膜進(jìn)行傳送。在操作C中使寬度變?yōu)椴僮鰾中的97％來進(jìn)行松弛。操作A、B中的二氯甲烷周圍氣氛濃度為2000ppm。而操作C中的二氯甲烷周圍氣氛濃度在其飽和濃度的60％以下。
并且，在操作A、B、C各自的區(qū)域之間分別設(shè)置用于防止溫度干擾的中性區(qū)。
隨后，在周圍氣氛溫度設(shè)定為100℃的操作D1中進(jìn)行薄膜的干燥操作，制得纖維素酯薄膜24。
操作B結(jié)束時(shí)的薄膜彈性模量為550N/mm2，操作D1開始時(shí)的薄膜彈性模量為1800N/mm2。
纖維素酯薄膜24用錐度張力法卷取成寬1m、長1000m的膜卷狀，卷芯為φ200mm的玻璃纖維增強(qiáng)樹脂芯。此時(shí)，用250℃的壓花環(huán)給薄膜端部加壓，進(jìn)行高約10μm的厚度顯示加工，以防薄膜間的粘附。
所得薄膜的物理性能如下Nx 1.4778霧度 0.1％Ny 1.4772中心線平均粗度(Ra) 1.65nmNz 1.4760尺寸變化率(Smd)-0.05％R050nm 尺寸變化率(Std)-0.03％Rτ120nm 吸濕膨脹率(MD) 0.1％Rτ/R02.4 吸濕膨脹率(TD) 0.07％R450/R00.88 撕裂強(qiáng)度(MD) 2.3N/μmR650/R01.03 撕裂強(qiáng)度(TD) 2.0N/μm取向角分布 ±0.5°以內(nèi)斷裂應(yīng)力(MD)93MPa光程差分布(R0) 1％ 斷裂應(yīng)力(TD) 87MPa光程差分布(Rτ) 1.4％ 斷裂伸長率(MD) 40％膜厚Rave 80.0μm 斷裂伸長率(TD) 45％最大膜厚Rmax 80.5μm 彈性模量(MD) 2.8GPa最小膜厚Rmin 79.5μm 彈性模量(TD) 3.0GPa膜厚分布R(％)1.3％ 蜷曲(23℃、55％RH) 8m-1透射率(500nm)92.2％耀斑雜質(zhì) 21個(gè)/cm2透射率(400nm)58.2％增塑劑含量比(G2/G1) 0.99透射率(380nm)2.3％ 皂化處理后接觸角 17°可以斷定，本發(fā)明的纖維素酯薄膜24，其光學(xué)特性適于用作相位差薄膜、光學(xué)補(bǔ)償片等。
還有，在實(shí)施例7的視角補(bǔ)償偏振片A的制備中，除用上述纖維素酯薄膜24代替纖維素酯薄膜1之外，其余原樣進(jìn)行，制備視角補(bǔ)償偏振片，進(jìn)行與實(shí)施例7相同的視角特性評價(jià)。結(jié)果可見，與用Multi SyncLCD1525J上預(yù)先貼合的光學(xué)補(bǔ)償薄膜及偏振片的場合相比，顯示非常好的視角改善特性。
實(shí)施例9用與實(shí)施例7中相同的方法制備偏光鏡1。而且，實(shí)施例8制得的纖維素酯薄膜24在60℃、2mol/l濃度的NaOH水溶液中浸漬2分鐘，水洗后，在100℃下干燥10分鐘，制得堿皂化處理透明支持體B。
透明支持體B流延時(shí)，在與帶支持體接觸的背面涂敷明膠薄膜(0.1μm)，上述烷基改性聚乙烯醇的1.5％溶液(溶劑為甲醇/水＝1∶3)借助繞線棒控涂漆器#3進(jìn)行涂布。經(jīng)65℃的熱風(fēng)干燥后，支持體平面內(nèi)烷基改性聚乙烯醇涂布面上，沿與制膜時(shí)的縱向平行的方向進(jìn)行摩擦處理，形成取向?qū)印?br> 上述溶液LC-1，借助繞線棒控涂漆器#6進(jìn)行涂布。經(jīng)55℃的無風(fēng)干燥30秒鐘，隨后在100℃下熱處理30秒鐘后，徐徐降溫，用98KPa的氮?dú)獯迪?0秒鐘后，在氧濃度0.1％條件下借助450mJ/cm2的紫外線固化成膜。這樣使液晶化合物的取向固定化，由此制得一種帶有含固定化的光學(xué)各向異性化合物的光學(xué)各向異性層的光學(xué)補(bǔ)償片C。
用SK dyne20作粘合劑，使上面制得的偏光鏡1與光學(xué)補(bǔ)償片C的有光學(xué)各向異性層的一側(cè)貼合，以使偏振片1的透射軸與透明支持體B的滯后相軸一致，制得視角補(bǔ)償橢圓偏振片D。
所得視角補(bǔ)償橢圓偏振片D用與實(shí)施例7一樣的方法進(jìn)行視角評價(jià)。結(jié)果斷定，具有非常好的視角特性。
實(shí)施例10在實(shí)施例9的取向?qū)又苽渲?，除在透明支持體B流延時(shí)與帶支持體接觸的一側(cè)上涂敷明膠薄膜(0.1μm)之外，完全照原樣制備取向?qū)?、光學(xué)補(bǔ)償片，制得視角補(bǔ)償偏振片E。所得的視角補(bǔ)償橢圓偏振片E用與實(shí)施例7同樣的方法進(jìn)行視角評價(jià)。結(jié)果斷定，具有非常好的視角特性。
實(shí)施例11《纖維素酯薄膜25的制備》除用纖維素酯薄膜1的制備中所用的乙酸丙酸纖維素的乙?；〈葹?.9、丙?；〈葹?.75的纖維素酯之外，用與實(shí)施例8的纖維素酯薄膜24同樣的制備方法制得纖維素酯薄膜25。
所得薄膜的物理性能如下Nx 1.4781 霧度 0.1％Ny 1.4772 中心線平均粗度(Ra)1.66nmNz 1.4758 尺寸變化率(Smd) -0.05％R070nm 尺寸變化率(Std) -0.08％Rτ150nm吸濕膨脹率(MD)0.1％Rτ/R02.1 吸濕膨脹率(TD)0.07％R450/R00.91 撕裂強(qiáng)度(MD) 2.3N/μmR650/R01.04 撕裂強(qiáng)度(TD) 2.0N/μm取向角分布 ±0.5°以內(nèi) 斷裂應(yīng)力(MD) 91MPa光程差分布(R0)1.2％ 斷裂應(yīng)力(TD) 87MPa光程差分布(Rτ) 1.5％ 斷裂伸長率(MD) 39％膜厚Rave 80.0μm 斷裂伸長率(TD) 45％最大膜厚Rmax 80.6μm 彈性模量(MD) 2.8GPa最小膜厚Rmin 79.4μm 彈性模量(TD) 3.0GPa膜厚分布R(％) 1.5％ 蜷曲(23℃、55％RH) 8m-1透射率(500nm) 92.1％耀斑雜質(zhì) 23個(gè)/cm2透射率(400nm) 58.4％增塑劑含量比(G2/G1) 0.99透射率(380nm) 2.3％ 皂化處理后接觸角 18°由此可以斷定，本發(fā)明的纖維素酯薄膜25具有極好的光學(xué)特性，適于用作相位差薄膜、光學(xué)補(bǔ)償片等。
按照本發(fā)明，可以提供光學(xué)特性優(yōu)異的纖維素酯薄膜、所述薄膜的制造方法，具有所述薄膜的相位差薄膜、橢圓偏振片、光學(xué)補(bǔ)償片及顯示裝置。
權(quán)利要求
1.一種纖維素酯薄膜的制造方法，所述薄膜的橫向、縱向、膜厚方向的折射率分別為Nx、Ny、Nz時(shí)，Nx＞Ny＞Nz，薄膜平面內(nèi)的光程差為R0(nm)、膜厚方向的光程差為Rτ(nm)時(shí)，Rτ/R0為0.8-3.5，所述方法包括在支持體上流延后剝離的纖維素酯薄膜的傳送操作D0、橫向端部的夾持操作A、橫向拉伸操作B，拉伸開始時(shí)用通式(1)表示的薄膜殘留溶劑量為90wt％-5wt％，薄膜殘留溶劑量(wt％)＝{(M-N)/N}×100通式(1)(式中，M為料片測定時(shí)的重量，N為測量M后的料片在110℃下干燥3小時(shí)的重量)R0＝(Nx-Ny)× dRτ＝{(Nx+Ny)/2-Nz}×d式中，Nx為薄膜橫向折射率，Ny為薄膜縱向折射率，Nz為薄膜膜厚方向折射率，d為膜厚(nm)。
2.按照權(quán)利要求1的纖維素酯薄膜的制造方法，其特征在于，上述操作D0中薄膜的傳送張力在30N/m-300N/m的范圍內(nèi)。
3.按照權(quán)利要求2的纖維素酯薄膜的制造方法，其特征在于，操作D0結(jié)束時(shí)用通式(2)表示的薄膜的殘留溶劑中的貧溶劑的含量(％)為15wt％-95wt％，薄膜殘留溶劑中的貧溶劑含量(％)＝{(薄膜殘留溶劑中的貧溶劑重量)/(薄膜殘留溶劑中的貧溶劑重量+良溶劑重量)}×100通式(2)
4.一種纖維素酯薄膜的制造方法，該方法包括在支持體上流延后剝離的纖維素酯薄膜的橫向拉伸操作B，所述薄膜平面內(nèi)的光程差為R0(nm)、膜厚方向的光程差為Rτ(nm)時(shí)，Rτ/R0為0.8-3.5，在所述方法中，操作B開始時(shí)的薄膜的殘留溶劑量B0％為90wt％-10wt％，該薄膜的溫度為30℃-140℃，而操作B結(jié)束時(shí)的薄膜的溫度為70℃～140℃，且操作B結(jié)束時(shí)的薄膜的殘留溶劑量為B1％時(shí)，B0％和B1％滿足0.4×B0≤B1≤0.8×B0的關(guān)系。
5.按照權(quán)利要求4的纖維素酯薄膜的制造方法，其特征在于，操作B結(jié)束時(shí)的薄膜中的殘留溶劑中的貧溶劑的含量(％)為15wt％-95wt％。
6.一種纖維素酯薄膜的制造方法，該方法包括在支持體上流延后剝離的纖維素酯薄膜的橫向拉伸操作B，所述薄膜平面內(nèi)的光程差為R0(nm)、膜厚方向的光程差為Rτ(nm)時(shí)，Rτ/R0為0.8-3.5，操作B開始時(shí)的薄膜的殘留溶劑量為90wt％-10wt％，該薄膜的溫度為30℃-130℃，操作B結(jié)束時(shí)的所述薄膜的溫度為60℃-130℃，且操作B結(jié)束時(shí)的薄膜的殘留溶劑量為B1％、操作B開始時(shí)的薄膜的殘留溶劑量為B0％時(shí)，B0％和B1％滿足0.8×B0≤B1≤0.99×B0的關(guān)系。
7.按照權(quán)利要求6的纖維素酯薄膜的制造方法，其特征在于，操作B結(jié)束時(shí)的薄膜的殘留溶劑中的貧溶劑的含量(％)為15wt％-95wt％。
8.一種纖維素酯薄膜的制造方法，該方法包括在支持體上流延后剝離的纖維素酯薄膜的橫向拉伸操作B，所述薄膜平面內(nèi)的光程差為R0(nm)、膜厚的光程差為Rτ(nm)時(shí)，Rτ/R0為0.8-3.5，操作B中的薄膜周圍氣氛溫度為110℃-140℃，且操作B結(jié)束時(shí)該薄膜的殘留溶劑量為B3％、操作B開始時(shí)該薄膜的殘留溶劑量為B2％時(shí)，B3％與B2％滿足0.4×B2≤B3≤0.8×B2的關(guān)系。
9.按照權(quán)利要求8的纖維素酯薄膜的制造方法，其特征在于，操作B結(jié)束時(shí)的薄膜中的殘留溶劑中的貧溶劑的含量(％)為15wt％-95wt％。
10.一種纖維素酯薄膜的制造方法，該方法包括在支持體上流延后剝離后的纖維素酯薄膜的橫向拉伸操作B，所述薄膜平面內(nèi)的光程差為R0(nm)、膜厚方向的光程差為Rτ(nm)時(shí)，Rτ/R0為0.8-3.5，操作B中薄膜周圍氣氛溫度為30℃-130℃，且操作B結(jié)束時(shí)該薄膜的殘留溶劑量為B1％、操作B開始時(shí)上述薄膜的殘留溶劑量為B0％時(shí)，B1％和B0％滿足0.8×B0≤B1≤0.99×B0的關(guān)系。
11.按照權(quán)利要求10的纖維素酯薄膜的制造方法，其特征在于，操作B中的薄膜中的殘留溶劑中的貧溶劑的含量(％)為15wt％-95wt％。
12.按照權(quán)利要求1，4，6，8，10中任一項(xiàng)的纖維素酯薄膜的制造方法，其特征在于，操作B中的薄膜橫向的用通式(3)表示的拉伸速度為50％/min-500％/min。拉伸速度(％/min)＝{(拉伸后橫向尺寸/拉伸前橫向尺寸)-1}×100(％)/拉伸所需時(shí)間(min)通式(3)
13.一種纖維素酯薄膜的制造方法，該方法包括在支持體上流延后剝離的纖維素酯薄膜的夾持操作A、橫向拉伸操作B、夾持松弛操作C，薄膜平面內(nèi)的光程差為R0(nm)、膜厚方向光程差為Rτ(nm)時(shí)，Rτ/R0為0.8-3.5，操作A、B的周圍氣氛中的良溶劑濃度在2000ppm以上、低于飽和蒸氣量。
14.一種纖維素酯薄膜的制造方法，該方法包括在支持體上流延后剝離的纖維素酯薄膜的橫向拉伸操作B，所述薄膜平面內(nèi)的光程差為R0(nm)、膜厚方向的光程差為Rτ(nm)時(shí)，Rτ/R0為0.8-3.5，操作B的薄膜橫向拉伸倍率為1.1-2.5。
15.一種纖維素酯薄膜的制造方法，該方法包括在支持體上流延后剝離的纖維素酯薄膜的橫向拉伸操作B、夾持松弛操作C、還有干燥操作D1，所述薄膜平面內(nèi)的光程差為R0(nm)、膜厚方向的光程差為Rτ(nm)時(shí)，Rτ/R0為0.8-3.5，操作B結(jié)束時(shí)及操作D1開始時(shí)的薄膜縱向彈性系數(shù)分別為DB、DD1時(shí)，在DB＜DD1的條件下進(jìn)行干燥。
16.一種纖維素酯薄膜的制造方法，該方法包括經(jīng)支持體上流延、剝離后的纖維素酯薄膜的橫向拉伸操作B，所述薄膜平面內(nèi)的光程差為R0(nm)、膜厚方向光程差為Rτ(nm)時(shí)，Rτ/R0為0.8-3.5，操作B開始前借助縱切機(jī)將薄膜端部切除。
17.一種纖維素酯薄膜的制造方法，該方法包括經(jīng)支持體上流延、剝離后的纖維素酯薄膜的橫向夾持操作A、拉伸操作B、夾持松弛操作C，薄膜平面內(nèi)的光程差為R0(nm)、膜厚方向的光程差為Rτ(nm)時(shí)，Rτ/R0為0.8-3.5，在操作A、B、C之間設(shè)置中性區(qū)。
18.按照權(quán)利要求1，4，6，8，10，13，14，16，17中任一項(xiàng)的纖維素酯薄膜的制造方法，該方法包括經(jīng)支持體上流延、剝離后的纖維素酯薄膜的橫向夾持操作A、拉伸操作B、夾持松弛操作C，在操作A、B、C之間設(shè)有中性區(qū)。
19.一種纖維素酯薄膜的制造方法，其中，經(jīng)支持體上流延、剝離后的纖維素酯薄膜橫向拉伸，薄膜平面內(nèi)的光程差為R0(nm)、膜厚方向的光程差為Rτ(nm)時(shí)，Rτ/R0為0.8-3.5，橫向撕裂強(qiáng)度、縱向撕裂強(qiáng)度分別為Htd、Hmd時(shí)，Htd/Hmd調(diào)節(jié)到0.62-1.0。
20.一種纖維素酯薄膜的制造方法，其中，經(jīng)支持體上流延、剝離后的纖維素酯薄膜橫向拉伸，薄膜平面內(nèi)光程差為R0(nm)、膜厚方向光程差為Rτ(nm)時(shí)，Rτ/R0為0.8-3.5，60℃、90％RH下處理24小時(shí)前后的橫向尺寸變化率、縱向尺寸變化率分別為Std％、Smd％時(shí)，Std在-0.4～0.4％范圍，且Smd調(diào)節(jié)到-0.4～0.4％。
21.一種纖維素酯薄膜的制造方法，其中，經(jīng)支持體上流延、剝離后的纖維素酯薄膜橫向拉伸，薄膜平面內(nèi)光程差為R0(nm)、膜厚方向光程差為Rτ(nm)時(shí)，Rτ/R0為0.8-3.5，流延時(shí)的增塑劑含量為G1、D1結(jié)束后的增塑劑含量為G2時(shí)，G2/G1調(diào)節(jié)到0.9-1.0。
22.一種纖維素酯薄膜的制造方法，其中，經(jīng)支持體上流延、剝離后的纖維素酯薄膜橫向拉伸，薄膜平面內(nèi)的光程差為R0(nm)、膜厚方向的光程差為Rτ(nm)時(shí)，Rτ/R0為0.8-3.5，橫向膜厚的最大值、最小值、平均值分別為Rmax、Rmin、Rave時(shí)，用通式(4)表示的膜厚分布調(diào)節(jié)到0-8％。R(％)＝(Rmax-Rmin)/Rave×100通式(4)[式中，Rmax最大膜厚，Rmin最小膜厚，Rave平均膜厚]
23.一種纖維素酯薄膜的制造方法，其中，經(jīng)支持體上流延、剝離后的纖維素酯薄膜橫向拉伸，薄膜平面內(nèi)光程差為R0(nm)、膜厚方向光程差為Rτ(nm)時(shí)，Rτ/R0為0.8-3.5，取向角分布調(diào)節(jié)到對縱向的90°±1°。
24.一種纖維素酯薄膜的制造方法，其中，經(jīng)支持體上流延、剝離后的纖維素酯薄膜橫向拉伸，薄膜平面內(nèi)光程差為R0(nm)、膜厚方向光程差為Rτ(nm)時(shí)，Rτ/R0為0.8-3.5，薄膜平面內(nèi)方向的光程差(R0)的偏差系數(shù)調(diào)節(jié)到5％以下。
25.一種纖維素酯薄膜的制造方法，其中，經(jīng)支持體上流延、剝離后的纖維素酯薄膜橫向拉伸，薄膜平面內(nèi)光程差為R0(nm)、膜厚方向光程差為Rτ(nm)時(shí)，Rτ/R0為0.8-3.5，薄膜膜厚方向的光程差(Rτ)的偏差系數(shù)調(diào)節(jié)到10％以下。
26.按照權(quán)利要求1，4，6，8，10，13，14，15，16，17，19，20，21，22，23，24，25中任一項(xiàng)的纖維素酯薄膜的制造方法，其中，經(jīng)支持體上流延、剝離后的纖維素酯薄膜橫向拉伸，霧度值調(diào)節(jié)到0-2％。
27.按照權(quán)利要求1，4，6，8，10，13，14，15，16，17，19，20，21，22，23，24，25中任一項(xiàng)的纖維素酯薄膜的制造方法，其特征在于，纖維素酯薄膜的總?；〈葹?.3-2.85，乙?；〈葹?.4-2.85。
28.一種纖維素酯薄膜，其特征在于，該薄膜是用權(quán)利要求1-27中任一項(xiàng)的纖維素酯薄膜的制造方法制得的。
29.一種相位差薄膜，其特征在于，該薄膜具有權(quán)利要求28的纖維素酯薄膜。
30.一種光學(xué)補(bǔ)償片，其特征在于，該片具有權(quán)利要求28的纖維素酯薄膜上的光學(xué)各向異性層。
31.一種光學(xué)補(bǔ)償片，其特征在于，該片具有用權(quán)利要求1～27中任一項(xiàng)的纖維素酯薄膜的制造方法制得的纖維素酯薄膜流延時(shí)接觸支持體的面上的光學(xué)各向異性層。
32.一種橢圓偏振片，其特征在于，該片具有權(quán)利要求28的纖維素酯薄膜。
33.一種顯示裝置，其特征在于，該裝置具有權(quán)利要求32的橢圓偏振片。
34.一種纖維素酯薄膜，其是在支持體上流延后剝離得到的，相對于流延方向的橫向、縱向撕裂強(qiáng)度分別為Htd、Hmd時(shí)，Htd/Hmd在0.62-1.0范圍內(nèi)。
35.按照權(quán)利要求34的纖維素酯薄膜，其是在支持體上流延后剝離得到的，相對于流延方向的橫向、縱向、膜厚方向的折射率分別為Nx、Ny、Nz時(shí)，Nx＞Ny＞Nz。
36.按照權(quán)利要求34的纖維素酯薄膜，其特征在于，薄膜平面內(nèi)光程差為R0(nm)、膜厚方向光程差為Rτ(nm)時(shí)，Rτ/R0在0.8-3.5范圍內(nèi)。
37.按照權(quán)利要求34的纖維素酯薄膜，其特征在于，纖維素酯的總?cè)〈葹?.3-2.85，乙?；〈葹?.4-2.85。
38.按照權(quán)利要求34的纖維素酯薄膜，其特征在于，取向角分布相對于流延方向在縱向的90°±1°的范圍內(nèi)。
39.按照權(quán)利要求34的纖維素酯薄膜，其特征在于，橫向膜厚的最大值、最小值、平均值分別為Rmax、Rmin、Rave時(shí)，(Rmax-Rmin)/Rave在0-8％范圍內(nèi)。
40.按照權(quán)利要求34的纖維素酯薄膜，其特征在于，薄膜平面內(nèi)光程差(R0)分布在5％以下。
41.按照權(quán)利要求34的纖維素酯薄膜，其特征在于，膜厚方向光程差(Rτ)分布在10％以下。
42.一種纖維素酯薄膜，其在支持體上流延后剝離得到，在80℃、90％RH處理100小時(shí)后，對流延方向的橫向尺寸變化率、縱向尺寸變化率分別為Std％、Smd％時(shí)，Std為-0.4％～0.4％，Smd為-0.4％～0.4％。
43.按照權(quán)利要求42的纖維素酯薄膜，其特征在于，對流延方向的橫向、縱向、膜厚方向的折射率分別為Nx、Ny、Nz時(shí)，Nx＞Ny＞Nz。
44.按照權(quán)利要求42的纖維素酯薄膜，其特征在于，薄膜平面內(nèi)光程差為R0(nm)、膜厚方向光程差為Rτ(nm)時(shí)，Rτ/R0在0.8-3.5的范圍內(nèi)。
45.按照權(quán)利要求42的纖維素酯薄膜，其特征在于，纖維素酯的總?cè)〈葹?.3-2.85，乙?；〈葹?.4-2.85。
46.按照權(quán)利要求42的纖維素酯薄膜，其特征在于，取向角分布相對于流延方向在縱向的90°±1°范圍內(nèi)。
47.一種相位差薄膜，其特征在于，該薄膜具有權(quán)利要求34或42的纖維素酯薄膜。
48.一種光學(xué)補(bǔ)償片，其特征在于，該片具有權(quán)利要求34或42的纖維素酯薄膜上的光學(xué)各向異性層。
49.一種橢圓偏振片，其特征在于，該片具有權(quán)利要求34或42的纖維素酯薄膜。
50.一種顯示裝置，其特征在于，該裝置具有權(quán)利要求49的橢圓偏振片。
全文摘要
一種纖維素酯薄膜的制造方法,包括支持體上流延后的薄膜傳送操作D0、橫向端部夾持操作A、橫向拉伸操作B,拉伸開始時(shí)的殘留溶劑量為90wt%－5wt%,且R
文檔編號B29C55/08GK1388152SQ0212193
公開日2003年1月1日 申請日期2002年5月27日 優(yōu)先權(quán)日2001年5月30日
發(fā)明者田坂公志, 梅田博紀(jì), 葛原憲康, 矢島孝敏 申請人:柯尼卡株式會社