專利名稱：激光熔敷用樹脂組合物和成形品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及激光熔敷性高、成形加工性優(yōu)異的聚對苯二甲酸丁二酯類樹脂組合物、以及使用它的成形品。
背景技術(shù)：
聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)類樹脂由于其耐熱性、耐化學(xué)性、電特性、機械特性、以及成形加工性等各種特性優(yōu)異，可用于多種用途。作為具體的用途，可以舉例為各種汽車用電氣安裝部件(各種控制單元、各種傳感器、點火線圈等)、連接器類、開關(guān)部件、繼電器部件、線圈部件等。作為這些部件有時需要氣密性，為了簡單地制作這些部件，可利用粘合劑、加熱板熔敷、超聲波熔敷等接合方法。但是，在這些接合方法中，存在幾個問題。例如如果使用粘合劑，則存在的問題是到粘合劑固化為止的工序時間的損失和對環(huán)境造成的負擔。另外，就加熱板熔敷和超聲波熔敷而言，產(chǎn)品有可能因熱或振動等遭到損壞。
另一方面，利用激光熔敷的接合方法中，產(chǎn)品不會因隨著熔敷產(chǎn)生的熱和振動遭到損壞，熔敷工序也非常簡單。但是，當通過激光熔敷接合PBT類樹脂時，由于激光的透過性低，會發(fā)生碳化等，因此被指出實際上不可能完成熔敷。在特開2001-26656號公報(專利文獻1)中，公開了通過用熔敷加工使由具有特定范圍熔點的聚酯類共聚物形成的成形品和其它的成形品一體化而制造成形體的方法。在該文獻中，記載了均聚芳酸亞烷基酯樹脂(聚對苯二甲酸丁二酯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯)的激光熔敷強度較小。
在特開平10-245481號公報(專利文獻2)中，公開了在由熱塑性聚碳酸酯樹脂和聚對苯二甲酸乙二酯等熱塑性聚酯樹脂構(gòu)成的組合物中，按照1-10重量％的比例，混合在交聯(lián)丙烯酸酯類彈性體的存在下使以甲基丙烯酸酯為主成分的單體進行接枝聚合得到的甲基丙烯酸酯類樹脂(接枝樹脂)而得到的熱塑性樹脂組合物。在該文獻中，記載了在上述樹脂組合物中，按照1.5/1～4/1(重量比)的比例使用雙酚A型聚碳酸酯樹脂和聚對苯二甲酸乙二酯樹脂的例子。另外，作為上述組合物的熱熔敷法，還記載了加熱板熔敷法、振動熔敷法或者超聲波熔敷法。但是，在該組合物中，要想提高熔敷強度，必須使用上述接枝樹脂，同時如果使用該接枝樹脂，則機械強度和耐熱性容易下降。
另外，有時用以PBT類樹脂為基質(zhì)的成形品，相對于激光的透過率根據(jù)部位的不同而進行變化。因此，如果把這樣的成形品與對應(yīng)材(樹脂成形品)進行激光熔敷，則有時使成形品和作為對應(yīng)材的成形品不能在接觸界面均勻而且牢固地熔敷。
專利文獻1特開2001-26656號公報(權(quán)利要求的范圍)專利文獻2特開平10-245481號公報(權(quán)利要求的范圍)發(fā)明內(nèi)容因此，本發(fā)明的目的在于提供以PBT類樹脂為基質(zhì)，同時均勻熔敷性高，可以均勻熔敷的激光熔敷用PBT類樹脂組合物及其成形品。
本發(fā)明的另一目的在于提供激光熔敷性優(yōu)異，而且能夠獲得高的熔敷強度的激光熔敷用PBT類樹脂組合物、以及其成形品。
本發(fā)明人等為了實現(xiàn)上述課題而進行了專心研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)如果組合PBT類樹脂、聚碳酸酯類樹脂、彈性體和增塑劑進行注射模塑成形，則可以不依賴于成形品的部位，相對于激光的透過率高，而且均勻，使PBT類樹脂組合物的成形品和對應(yīng)材(樹脂成形品)能在界面均勻而且牢固地進行激光熔敷，從而完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明的激光熔敷用樹脂組合物(或者激光熔敷性樹脂組合物)包含聚對苯二甲酸丁二酯類樹脂(A)、彈性體(B)、聚碳酸酯類樹脂(C)和增塑劑(D)。作為基質(zhì)樹脂的聚對苯二甲酸丁二酯類樹脂(A)也可以是聚對苯二甲酸丁二酯、或者用30摩爾％以下的共聚性單體改性的聚對苯二甲酸丁二酯類共聚物。彈性體的折射率在溫度25℃下也可以為約1.52-1.59，增塑劑的折射率在溫度25℃下也可以為約1.45-1.60。激光熔敷性樹脂組合物還可以另外含有填充劑或者補強劑(E)。填充劑或者補強劑(E)沒有特別的限制，例如，也可以是玻璃質(zhì)填充劑或者補強劑(玻璃纖維、玻璃片、玻璃珠等)等。樹脂組合物各成分的比例也可以是例如相對于聚對苯二甲酸丁二酯類樹脂(A)100重量份，彈性體(B)為約1-50重量份，聚碳酸酯類樹脂(C)為約5-100重量份，增塑劑(D)為約1-10重量份，填充劑或者補強劑(E)為約0-100重量份。另外，為了使光透過性穩(wěn)定，也可以向樹脂組合物中加入成核劑(F)。
由本發(fā)明的樹脂組合物形成的成形品由于光線透過性(相對于激光的光線透過性)高，而且由成形品部位的不同產(chǎn)生的透過率的差小，所以適合于寬范圍的激光熔敷。例如，在由注射模塑成形形成的縱80mm×橫80mm×厚2mm的成形品中，照射800-1200mm波長的光線時，根據(jù)上述成形品部位的不同產(chǎn)生的光線透過率的變化幅度(光線透過率的最大值和最小值的差)為10％以下。
由本發(fā)明的樹脂組合物形成的成形品與對應(yīng)材的激光熔敷性優(yōu)異。因此，本發(fā)明不僅包括由上述樹脂組合物形成的成形品，而且還包括該成形品和對應(yīng)材的樹脂成形品通過激光熔敷進行接合形成的復(fù)合成形品。該復(fù)合成形品由上述樹脂組合物形成，而且可以通過使位于激光透過側(cè)的成形品和位于激光受光側(cè)的對應(yīng)材的樹脂成形品接觸，通過照射激光使上述成形品和上述樹脂成形品進行接合來制造。
就本發(fā)明來說，由于將PBT類樹脂、彈性體、聚碳酸酯類樹脂和增塑劑組合使用，所以可以雖然以PBT類樹脂為基質(zhì)，但是透過率在整個成形品中都均勻，均勻熔敷性高，可以通過激光熔敷與對應(yīng)材均勻熔敷。另外，激光熔敷性優(yōu)異，可以獲得高的熔敷強度。因此，可以獲得以PBT類樹脂為基質(zhì)，激光熔敷性優(yōu)異的組合物和成形品、和以高的熔敷強度進行接合的復(fù)合成形品。


圖1是用于說明實施例中的激光熔敷的示意圖。
具體實施例方式(A)聚對苯二甲酸丁二酯類樹脂作為基質(zhì)樹脂即聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)類樹脂，可列舉以對苯二甲酸丁二酯為主成分(例如，約50-100重量％，優(yōu)選約60-100重量％，更優(yōu)選約75-100重量％)的均聚酯或者共聚酯(聚對苯二甲酸丁二酯、聚對苯二甲酸丁二酯共聚酯)等。
作為共聚酯(對苯二甲酸丁二酯類共聚物或者改性PBT樹脂)中的可以共聚的單體(以下有時僅稱為共聚性單體)，可列舉除了對苯二甲酸之外的二羧酸、除了1，4-丁二醇之外的二元醇、含氧酸、內(nèi)酯等。共聚性單體可以使用一種或者二種以上組合使用。
作為二羧酸，可以舉例為例如脂肪族二羧酸(例如，琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二羧酸、十二烷二羧酸、十六烷二羧酸、二聚酸等C4-40二羧酸，優(yōu)選C4-14二羧酸)、脂環(huán)式二羧酸(例如，六氫鄰苯二甲酸、六氫間苯二甲酸、六氫對苯二甲酸、降冰片烯二酸等C8-12二羧酸)、除對苯二甲酸以外的芳香族二羧酸(例如，鄰苯二甲酸、間苯二甲酸；2，6-萘二羧酸等萘二羧酸；4，4’-二苯基二羧酸、4，4’-二苯氧基醚二羧酸、4，4’-二苯基醚二羧酸、4，4’-二苯基甲烷二羧酸、4，4’-二苯基酮二羧酸等C8-16二羧酸)、或者它們的反應(yīng)性衍生物(例如，低級烷基酯(鄰苯二甲酸二甲酯、間苯二甲酸二甲酯(DMI)等鄰苯二甲酸或者間苯二甲酸的C1-4烷基酯等)、酰氯、酸酐等可以形成酯的衍生物)等。另外，也可以根據(jù)需要混合使用苯偏三酸、苯均四酸等多元羧酸等。
作為二元醇，可以舉例為例如除1，4-丁二醇以外的脂肪族亞烷基二醇(例如，乙二醇、丙撐二醇、丙二醇、新戊二醇、己二醇、辛二醇、癸二醇等C2-12烷烴二醇，優(yōu)選C2-10烷烴二醇)、聚氧亞烷基二醇[具有多個氧C2-4亞烷基單元的二醇，例如二甘醇、二丙二醇、二丁二醇、三甘醇、三丙二醇、聚丁二醇等]、脂肪族二醇(例如，1，4-環(huán)己二醇、1，4-環(huán)己二甲醇、氫化雙酚A等)、芳香族二醇[例如，對苯二酚、間苯二酚、萘二醇等C6-14芳香族二醇；聯(lián)酚；雙酚類；亞二甲苯基二醇等]等。另外，也可以根據(jù)需要混合使用丙三醇、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、季戊四醇等多元醇。
作為上述雙酚類，可列舉雙(4-羥基苯基)甲烷(雙酚F)、1，1-雙(4-羥基苯基)乙烷(雙酚AD)、1，1-雙(4-羥基苯基)丙烷、2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷(雙酚A)、2，2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、2，2-雙(4-羥基苯基)丁烷、2，2-雙(4-羥基苯基)-3-甲基丁烷、2，2-雙(4-羥基苯基)己烷、2，2-雙(4-羥基苯基)-4-甲基戊烷等雙(羥基芳基)C1-6烷烴；1，1-雙(4-羥基苯基)環(huán)戊烷、1，1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷等雙(羥基芳基)C4-10環(huán)烷烴；4，4’-二羥基二苯基醚；4，4’-二羥基二苯基砜；4，4’-二羥基二苯基硫化物；4，4’-二羥基二苯基酮、以及這些的烯化氧加成物。作為烯化氧加成物，可以舉例為雙酚類(例如，雙酚A、雙酚AD、雙酚F等)的C2-3烯化氧加成物，例如2，2-雙-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]丙烷、二乙氧基化雙酚A(EBPA)、2，2-雙-[4-(2-羥基丙氧基)苯基]丙烷、二丙氧基化雙酚A等。在烯化氧加成物中，烯化氧(環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷等C2-3烯化氧)的加成摩爾數(shù)相對于各羥基為約1-10摩爾，優(yōu)選約1-5摩爾。
作為含氧酸，包括例如含氧安息香酸、含氧萘甲酸、羥基苯乙酸、乙醇酸、含氧己酸等羥酸或者這些的衍生物等。作為內(nèi)酯，包括丙內(nèi)酯、丁內(nèi)酯、戊內(nèi)酯、己內(nèi)酯(例如，ε-己內(nèi)酯等)等C3-12內(nèi)酯等。
作為優(yōu)選的共聚性單體，可以舉例為二元醇類[C2-6亞烷基二醇(乙二醇、丙撐二醇、丙二醇、己二醇等直鏈狀或者支鏈狀亞烷基二醇等)、具有重復(fù)單元數(shù)為約2-4的含氧亞烷基單元的聚含氧C2-4亞烷基二醇(二甘醇等)、雙酚類(雙酚類或者其烯化氧加成物等)等]、二羧酸類[C6 -12脂肪族二羧酸(己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸等)、羧基在芳環(huán)的非對稱位置上進行取代的非對稱芳香族二羧酸、1，4-環(huán)己二甲醇等]等。這些化合物中，優(yōu)選芳香族化合物如雙酚類(特別是雙酚A)的烯化氧加成物、以及非對稱芳香族二羧酸[鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、及其反應(yīng)性衍生物(間苯二甲酸二甲酯(DMI)等低級烷基酯)等]等。
作為PBT類樹脂，優(yōu)選均聚酯(聚對苯二甲酸丁二酯)和/或共聚酯(共聚物)，共聚性單體的比例(改性量)為30摩爾％以下(0-30摩爾％)。在共聚物中，共聚性單體的比例例如可以選自約0.01-30摩爾％的范圍，通常為約1-30摩爾％，優(yōu)選約3-25摩爾％，更優(yōu)選約5-20摩爾％(例如5-15摩爾％)。
PBT類樹脂可以通過用慣用的方法例如酯交換、直接酯化法等使對苯二甲酸或者其反應(yīng)性衍生物和1，4-丁二醇和根據(jù)需要而加的可以共聚的單體進行共聚來制備。
(B)彈性體作為彈性體，可以使用各種熱塑性彈性體。彈性體的折射率例如在溫度25℃下也可以為約1.52-1.59，優(yōu)選為約1.53-1.58。彈性體的折射率如果過小或者過大，則透過光的散射有時變得顯著，有時造成熔敷能量下降。
彈性體通常由硬鏈段(或者硬質(zhì)性部分)和軟鏈段(或者軟質(zhì)性部分)構(gòu)成。彈性體(熱塑性彈性體)也可以是聚苯乙烯類彈性體、聚酯類彈性體、聚酰胺類彈性體、聚氨酯類彈性體、聚烯烴類彈性體、聚氯乙烯類彈性體、含氟熱塑性彈性體等。這些彈性體可以單獨使用或者二種以上組合使用。
作為聚苯乙烯類彈性體，可列舉由苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基單體的均聚或者共聚物構(gòu)成的硬鏈段和由選自α-C2-12烯烴(乙烯、丙烯、丁烯等)、二烯(丁二烯、異戊二烯等)等的單體的均聚或者共聚物構(gòu)成的軟鏈段的嵌段共聚物或者其加氫嵌段共聚物。
作為聚酯類彈性體，可列舉由聚芳酸亞烷基酯(聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸丁二酯等聚芳酸C2-4亞烷基酯、用共聚成分(間苯二甲酸等上述列舉的共聚性單體)1-30摩爾％(例如，約3-25摩爾％)改性或者共聚改性聚芳酸C2-4亞烷基酯)構(gòu)成的硬鏈段和由聚己內(nèi)酯、具有含氧C2-6亞烷基單元的脂肪族聚醚(聚C2-6亞烷基二醇等)或脂肪族聚酯構(gòu)成的軟鏈段的嵌段共聚物。
聚酰胺類彈性體通常是由聚酰胺構(gòu)成的硬鏈段和由聚C2-6亞烷基二醇等脂肪族聚醚構(gòu)成的軟鏈段的嵌段共聚物。作為聚氨酯類彈性體，可列舉由短鏈二元醇的聚氨酯構(gòu)成的硬鏈段和由脂肪族聚醚或脂肪族聚酯構(gòu)成的軟鏈段的嵌段共聚物，例如，聚酯尿烷彈性體、聚醚尿烷彈性體等。
作為聚烯烴類彈性體，可列舉由聚苯乙烯或者聚丙烯構(gòu)成的硬鏈段和由乙烯-丙烯橡膠或乙烯-丙烯-二烯橡膠構(gòu)成的軟鏈段的共聚物、結(jié)晶性硬鏈段和非結(jié)晶性軟鏈段的共聚物[例如，由結(jié)晶性間規(guī)1，2-聚丁二烯構(gòu)成的硬鏈段和由無定形1，2-聚丁二烯構(gòu)成的軟鏈段的共聚物(間規(guī)1，2-聚丁二烯類彈性體)、由結(jié)晶性反1，4-聚異戊二烯構(gòu)成的硬鏈段和由非結(jié)晶性1，4-聚異戊二烯構(gòu)成的軟鏈段的共聚物(反1，4-聚異戊二烯類彈性體)]等。
作為聚烯烴類彈性體，還包括具有彈性體性能的乙烯類共聚物，例如，乙烯、與選自脂肪酸乙烯酯類(醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等)、丙烯酸酯類(丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等丙烯酸C1-10烷基酯等)、苯乙烯類單體(苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等)的至少一種共聚性單體以及根據(jù)需要的(甲基)丙烯酸等的共聚物。作為這種烯烴類彈性體，可列舉例如乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸C1-8烷基酯共聚物(乙烯-丙烯酸酯共聚物(EEA)、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物等)、乙烯-丙烯酸C1-8烷基酯-(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯-苯乙烯共聚物等。
熱塑性彈性體的嵌段結(jié)構(gòu)沒有特別的限制，也可以是三嵌段結(jié)構(gòu)、多嵌段結(jié)構(gòu)、星形嵌段結(jié)構(gòu)等。
作為優(yōu)選的熱塑性彈性體，包括聚苯乙烯類彈性體、聚酯類彈性體。作為代表的聚苯乙烯類彈性體，可列舉苯乙烯-二烯-苯乙烯嵌段共聚物[苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)等]、加氫嵌段共聚物[苯乙烯-乙烯·丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、苯乙烯-乙烯·丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)、無規(guī)苯乙烯-丁二烯共聚物的加氫聚合物]、引入官能基(環(huán)氧基、羧基、酸酐等)的改性共聚物[將二烯的不飽和鍵環(huán)氧化的環(huán)氧化苯乙烯-二烯共聚物(環(huán)氧化苯乙烯-二烯-苯乙烯嵌段共聚物或者其加氫聚合物等)等]。
作為代表的聚酯類彈性體，包括聚酯-聚酯型熱塑性彈性體[例如，由聚芳酸C2-4亞烷基酯(尤其是具有聚對苯二甲酸丁二酯單元的均聚物、或者使共聚成分(乙二醇、間苯二甲酸等)按照約5-20摩爾％的比例進行共聚形成的共聚物)等芳香族類結(jié)晶性聚酯構(gòu)成的硬鏈段和由脂肪族聚酯(聚己二酸乙二酯、聚己二酸丁二酯等C2-6亞烷基二醇和C6-12烷烴二羧酸的聚酯等)構(gòu)成的軟鏈段的嵌段共聚物]、聚酯-聚醚型熱塑性彈性體[例如，由上述芳香族類結(jié)晶性聚酯構(gòu)成的硬鏈段和聚四甲撐醚乙二醇等聚含氧C2-4亞烷基二醇等聚醚構(gòu)成的軟鏈段的嵌段共聚物]、液晶性熱塑性彈性體[例如，由液晶分子構(gòu)成的硬鏈段和由上述脂肪族聚酯構(gòu)成的軟鏈段的嵌段共聚物]等。
熱塑性彈性體中，硬鏈段(或者硬質(zhì)成分)和軟鏈段(或者軟質(zhì)成分)的重量比例通常是前者/后者＝約10/90-90/10，優(yōu)選約20/80-80/20，更優(yōu)選約30/70-70/30(例如40/60-60/40)。
彈性體的使用量相對于PBT類樹脂(A)100重量份為約1-50重量份(例如1-40重量份)，優(yōu)選約2-40重量份(例如2-30重量份)，更優(yōu)選約5-35重量份(例如5-30重量份)。
(C)聚碳酸酯(PC)類樹脂聚碳酸酯類樹脂可以根據(jù)二羥基化合物和光氣或者碳酸二苯酯等碳酸酯的反應(yīng)得到。二羥基化合物也可以是脂環(huán)族化合物等，但是優(yōu)選芳香族化合物(特別是雙酚化合物)。
作為雙酚化合物，可列舉在上述PBT類樹脂項中列舉的雙酚類(例如，雙(羥基芳基)C1-6烷烴；雙(羥基芳基)C4-10環(huán)烷烴；4，4’-二羥基二苯基醚；4，4’-二羥基二苯基砜；4，4’-二羥基二苯基硫化物；4，4’-二羥基二苯基酮等)。作為優(yōu)選的聚碳酸酯類樹脂，包括以雙酚F、雙酚AD、雙酚A、1，1-雙(羥基苯基)C5-6環(huán)烷烴為基質(zhì)的聚碳酸酯，尤其是雙酚A型聚碳酸酯。
聚碳酸酯類樹脂(C)的使用量可以相對于PBT類樹脂(A)100重量份選自約5-100重量份(例如10-100重量份)的范圍，通常為約10-80重量份(例如10-60重量份)，優(yōu)選約10-60重量份(例如20-40重量份)。
增塑劑(D)作為增塑劑，可列舉例如各種增塑劑，例如酯類增塑劑(芳香族多元羧酸酯、脂肪族多元羧酸酯、聚酯、蔗糖脂肪酸酯等)、磷酸酯類增塑劑(磷酸三丁酯、磷酸三-2-乙基己酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯等)、丙烯酸類聚合物等。這些增塑劑可以單獨使用或者二種以上組合使用。這些增塑劑之中，優(yōu)選沸點高的增塑劑(例如，沸點約250-400℃，優(yōu)選約270-400℃，更優(yōu)選約300-400℃的增塑劑)。
芳香族多元羧酸酯只要是具有多個酯基(烷氧基羧基、環(huán)烷基氧基羰基、芳烷基氧基羰基等)的芳香族化合物就可以，例如，可以用式φ-(COOR)n(式中，φ表示苯、萘環(huán)等C6-12芳環(huán)，R表示烷基、環(huán)烷基或者芳烷基，n表示2以上的整數(shù)，各基團COOR的R可以相同也可以不同)表示。這些芳香族多元羧酸酯可以一種或者二種以上并用。
作為芳香族多元羧酸酯成分的多元羧酸，可列舉例如芳香族二羧酸(鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、萘二羧酸、這些的酸酐等)、芳香族三羧酸(偏苯三酸或者其酸酐等)、芳香族四羧酸(均苯四甲酸或者其酸酐)等。
芳香族多元羧酸酯類增塑劑中，系數(shù)n通常為約2-6，優(yōu)選為約2-4(尤其約3-4)。n為3以上的多元羧酸酯由于耐熱性高，所以有利。
作為構(gòu)成烷基酯的烷基，可列舉例如丁基、叔丁基、戊基、己基、辛基、2-乙基己基、異壬基、癸基、異癸基、三異癸基等直鏈狀或者支鏈狀C1-20烷基等。優(yōu)選的烷基是直鏈狀或者支鏈狀C3-16烷基，特別是直鏈狀或者支鏈狀C4-14烷基。作為構(gòu)成環(huán)烷基酯的環(huán)烷基，可列舉環(huán)己基等C5-10環(huán)烷基，作為構(gòu)成芳烷基酯的芳烷基，可列舉芐基等C6-12芳基-C1-4烷基。
作為代表的芳香族多元羧酸酯，可列舉偏苯三酸三C4-20烷基酯(偏苯三酸三丁酯、偏苯三酸三辛酯、偏苯三酸三(2-乙基己基)酯、偏苯三酸三異癸基酯等)、偏苯三酸三C5-10環(huán)烷基酯(偏苯三酸三環(huán)己酯等)、偏苯三酸三芳烷基酯(偏苯三酸三芐酯等)、偏苯三酸二烷基一芳烷基酯(偏苯三酸二(2-乙基己基)一芐酯)、均苯四甲酸四C4-20烷基酯(均苯四甲酸四丁酯、均苯四甲酸四辛酯、均苯四甲酸四2-乙基己基酯、均苯四甲酸四異癸基酯等)、均苯四甲酸四芳烷基酯(均苯四甲酸四芐酯等)、均苯四甲酸二烷基二芳烷基酯(均苯四甲酸四二(2-乙基己基)二芐酯)等。另外，羧酸酯也可以是具有不同的酯基(烷氧基羧基、環(huán)烷基氧基羰基、芳烷基氧基羰基等)的混合酯。
作為脂環(huán)族多元羧酸酯類增塑劑，可列舉與前述芳香族多元羧酸酯相對應(yīng)的脂環(huán)族多元羧酸酯，例如，脂環(huán)族三羧酸(甲基環(huán)己烷三羧酸或者其酸酐等)的酯(直鏈狀或者支鏈狀C1-20烷基酯(特別是直鏈狀或者支鏈狀C4-14烷基酯)、C5-10環(huán)烷基酯、芳烷基酯(特別是芐酯))等。
聚酯類增塑劑包括由二羧酸成分[脂肪族二羧酸(己二酸、癸二酸等C6-12烷烴二羧酸)、芳香族二羧酸(鄰苯二甲酸、萘二羧酸等非對稱性芳香族二羧酸)]和二元醇成分(丁二醇、新戊二醇、六甲撐二醇等C2-10烷烴二醇等)反應(yīng)生成的聚酯(包括低聚酯)。這些聚酯類增塑劑可以單獨使用或者二種以上組合使用。聚酯類增塑劑的重均分子量通常也可以為約500-10000(特別是800-8000)。
作為磷酸酯類增塑劑，可列舉磷酸三烷基酯(磷酸三丁酯、磷酸三-2-乙基己酯等磷酸C4-14烷基酯)、磷酸三芳基酯(磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯等磷酸三C6-12芳基酯等)等。
丙烯酸類聚合物的增塑劑(以下有時僅稱為丙烯酸類增塑劑)至少是(甲基)丙烯酸類單體的均聚或者共聚物，例如，也可以是(甲基)丙烯酸類單體和共聚性單體的共聚物((甲基)丙烯酸類單體和苯乙烯類單體的共聚物)。該增塑劑也可以是低聚物(例如，重均分子量為約500-8000(優(yōu)選800-5000)的低聚物)。另外，丙烯酸類增塑劑有時稱為流動性改善劑。
作為(甲基)丙烯酸類單體，可列舉(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯[例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等(甲基)丙烯酸C1-18烷基酯，(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯等(甲基)丙烯酸羥烷基酯，(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等]、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯腈等。這些(甲基)丙烯酸類單體可以單獨或者二種以上組合使用。
作為苯乙烯類單體，可列舉例如苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、氯苯乙烯、乙烯基萘等。這些苯乙烯類單體可以單獨或者二種以上組合使用。在這些苯乙烯類單體之中，優(yōu)選苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯，特別優(yōu)選苯乙烯。
(甲基)丙烯酸類單體和苯乙烯類單體的重量比例例如可以選自前者/后者＝約10/90-90/10的范圍，也可以是約20/80-80/20，優(yōu)選約30/70-70/30。
另外，根據(jù)需要，也可以使共聚性單體共聚。作為共聚性單體，可列舉例如聚合性多元羧酸(富馬酸、馬來酸等)、乙烯基酯類單體(例如醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等)等。這些共聚性單體可以單獨或者二種以上組合使用。
增塑劑的折射率只要不損害激光的透過性就沒有特別的限制，例如為約1.45-1.6，優(yōu)選約1.48-1.58。
作為增塑劑，往往使用非揮發(fā)性增塑劑，例如芳香族多元羧酸酯類增塑劑和丙烯酸類增塑劑。
增塑劑(D)的使用量可以相對于PBT類樹脂(A)100重量份選自約1-20重量份(例如1-15重量份)的范圍，通常為約1-10重量份，優(yōu)選約1-8重量份(例如1-6重量份)。
填充劑或者補強劑(E)樹脂組合物也可以含有填充劑或者補強劑(E)。作為這樣的填充劑或者補強劑(E)，包括纖維狀補強材料[例如，無機質(zhì)纖維(例如，玻璃纖維、二氧化硅纖維、氧化鋁纖維、二氧化硅·氧化鋁纖維、硅酸鋁纖維、氧化鋯纖維、鈦酸鉀纖維、須晶纖維(碳化硅、氧化鋁、氮化硼等須晶纖維等)等)、有機質(zhì)纖維(例如，由脂肪族或者芳香族聚酰胺、芳香族聚酯、含氟樹脂、聚丙烯腈等丙烯酸樹脂、人造絲等形成的纖維等)等]、板狀補強材料(例如，滑石、云母、玻璃片等)、粉粒狀補強材料[例如，玻璃珠、玻璃粉、研磨纖維(milled fiber)(例如研磨玻璃纖維等)、硅灰石(wollastonite)等]。硅灰石也可以是板狀、柱狀、纖維狀等形式。纖維狀補強材料的平均直徑可以是例如約1-50μm(優(yōu)選3-30μm)，平均長度可以是例如約100μm-3mm(優(yōu)選500μm-1mm)。另外，板狀或者粉粒狀補強材料的平均直徑可以是例如約0.1-100μm，優(yōu)選約0.1-50μm。這些補強材料可以單獨或者二種以上組合使用。
在這些填充劑或者補強劑(E)之中，優(yōu)選可以使激光透過的補強材料。這樣的補強材料可以根據(jù)激光的波長進行選擇。作為這樣的補強材料，可以列舉例如玻璃類或者玻璃質(zhì)填充劑或者補強材料(玻璃纖維、玻璃片、玻璃珠等)等，特別優(yōu)選玻璃纖維，例如具有高強度和剛性的玻璃纖維(切短纖維等)等。
填充劑或者補強劑(E)的比例可以相對于PBT類樹脂100重量份選自約0-100重量份(例如0-80重量份)的范圍，通常為約10-100重量份(例如10-80重量份)，優(yōu)選約20-80重量份，更優(yōu)選約30-80重量份(例如50-70重量份)。
成核劑(F)作為成核劑(F)，通常使用無機成核劑(例如，二氧化硅、氧化鋁、氧化鋯、氧化鈦等金屬氧化物；碳酸鈣、碳酸鋇等金屬碳酸鹽；滑石等板狀無機物或者硅酸鹽；炭化硅等金屬碳化物；氮化硅、氮化硼、氮化鉭等金屬氮化物等)，但是也可以使用有機成核劑。成核劑(例如，無機成核劑)的平均粒徑是可以是例如約0.01-10μm，優(yōu)選約0.01-5μm(例如，0.01-2μm)，更優(yōu)選約0.01-1μm。
成核劑(F)相對于聚對苯二甲酸丁二酯類樹脂(A)100重量份的比例為約0.001-5重量份(例如0.01-5重量份)，優(yōu)選約0.01-3重量份(例如0.01-2重量份)，更優(yōu)選約0.01-1重量份(例如0.01-0.5重量份)。
也可以向樹脂組合物中加入各種添加劑，例如穩(wěn)定劑(抗氧化劑、紫外線吸收劑、熱穩(wěn)定劑等)、阻燃劑、滑劑、脫模劑、抗靜電劑、無機填充劑、染料等著色劑、分散劑、抗靜電劑、填充劑等。另外，己知在PBT類樹脂和聚碳酸酯類樹脂之間產(chǎn)生酯交換反應(yīng)，而有利的是使用普通的穩(wěn)定劑(例如，磷化物類抗氧化劑等磷類穩(wěn)定劑)可防止這種反應(yīng)。此外，為了改善耐水解性、耐熱沖擊性等，也可以加入雙酚A型環(huán)氧化合物、酚醛清漆型環(huán)氧化合物等環(huán)氧化合物。另外，相對于激光的反射成分(例如，幾乎反射波長800-1200nm區(qū)域的入射光的成分(例如，氧化鈦等))只要是不損害激光熔敷性的范圍就可以使用，但是通常往往不加入這種反射成分。另外，如果需要，也可以與其它的樹脂[苯乙烯類樹脂(例如，聚苯乙烯樹脂、丙烯腈-苯乙烯共聚物等)、丙烯酸類樹脂(聚甲基丙烯酸甲酯等)、聚對苯二甲酸乙二酯類樹脂(具有對苯二甲酸乙二酯單元的共聚物等)、聚酰胺樹脂、聚苯醚類樹脂等熱塑性樹脂、熱固化性樹脂等]組合使用。
本發(fā)明的PBT類樹脂組合物也可以是粉粒狀混合物或熔融混合物(顆粒等)。本發(fā)明的樹脂組合物可以制造成形性高、機械強度和耐熱性高的成形體或者成形品。特別是，用本發(fā)明的樹脂組合物形成的成形品雖然由PBT類樹脂組合物形成，但是光線透過性(特別是相對于激光的光線透過性)高，適合激光熔敷。例如，在以邊澆口方式通過由寬2mm的鑄口的注射模塑成形(例如，在實施例中記載的條件下的注射模塑成形)形成的成形品[長80mm×寬80mm×厚2mm]中，800-1200nm波長的光線透過率在厚度方向為約20％以上(例如，20-70％)，優(yōu)選約25％以上(例如，25-60％)，更優(yōu)選約30％以上(例如，30-50％)。而且，由本發(fā)明的樹脂組合物形成的成形品光透過性根據(jù)成形品的部位(場所)產(chǎn)生的變化小，激光均勻透過。例如，在將本發(fā)明的樹脂組合物進行注射模塑成形形成的上述成形品[長80mm×寬80mm×厚2mm]中，當沿厚度方向照射800-1200nm波長的光線(激光)時，由成形品部位的不同產(chǎn)生的光線透過率的變化幅度為約10％以下(0-10％)，優(yōu)選約7％以下(0-7％)，更優(yōu)選約5％以下(0-5％)，特別優(yōu)選約3％以下(0-3％)，也可以是約2-6％。因此，可以寬范圍地均勻而且牢固地進行激光熔敷，可以提高熔敷界面部分的氣密性。另外，由于由激光產(chǎn)生的熔敷性高，所以可用于制造利用激光進行熔敷的成形體。
成形體可以用常用的方法制造由PBT類樹脂(A)、彈性體(B)、聚碳酸酯類樹脂(C)、增塑劑(D)、根據(jù)需要的填充劑或者補強材料(E)和/或成核劑(F)等構(gòu)成的樹脂組合物，所述常用的方法是例如(1)將各成分混合，用單軸或者雙軸擠壓機進行混合并擠壓而調(diào)制成粒狀，然后成形的方法，(2)先調(diào)制組成不同的顆粒(母料)，將該規(guī)定量顆?；旌?稀釋)并用于成形，從而獲得規(guī)定組成的成形品的方法，(3)直接向成形機中加入各成分中的1種或者2種以上的方法等。另外，顆粒也可以例如通過將除脆性成分(玻璃類補強材料等)之外的成分熔融混合后，再混合脆性成分(玻璃類補強材料)的方法調(diào)制。
成形體也可以通過將上述PBT類樹脂組合物熔融混煉后，用擠壓成形、注射模塑成形、模壓成形、吹塑成形、真空成形、旋壓成形、氣體注射成形法等常用的方法成形，但是通常用注射模塑成形法進行成形。注射模塑成形的條件可以適當選擇，例如，可以在約250-280℃下將PBT類樹脂組合物熔融混煉，根據(jù)需要調(diào)制顆粒，利用注射模塑成形機，在氣缸溫度約250-280℃的條件下進行注射模塑成形。另外，模溫度可以為60℃以下(例如，約40-60℃)，但是為了獲得均勻的激光光線透過率的成形體，優(yōu)選模溫度為約65-90℃(例如，70-90℃)。
成形品的形狀沒有特別限制，但是由于通過激光熔敷將成形品與對應(yīng)材(其它的樹脂成形品)接合而使用，所以通常是至少具有接觸面(平面等)的形狀(例如板狀)。另外，本發(fā)明的成形體由于相對于激光的透過性高，所以激光透過部位的成形品的厚度(激光透過方向的厚度)可以選擇較寬的范圍，也可以是例如約0.1-5mm，優(yōu)選約0.1-4mm，更優(yōu)選約0.1-3mm(例如0.5-3mm)。
作為激光光源，沒有特別限制，例如，可以使用色素激光器、氣體激光器(激元激光器、氬氣激光器、氪激光器、氦氖激光器等)、固體激光器(YAG激光器等)、半導(dǎo)體激光器等。作為激光，通常使用脈沖激光。
上述成形品由于激光熔敷性優(yōu)異，所以通常優(yōu)選通過激光熔敷使其與對應(yīng)材的樹脂成形品進行熔敷，但是如果需要，也可以用其它的熱熔敷法，例如振動熔敷法、超聲波熔敷法、加熱板熔敷法等使其與其它的樹脂成形品熔敷。
本發(fā)明還公開了進行激光熔敷的復(fù)合成形品。該復(fù)合成形品是將由上述PBT類樹脂組合物形成的成形品(第1成形品)和對應(yīng)材的樹脂成形品(第2成形品，被附體)通過激光熔敷進行接合一體化而成的。例如，可以通過使第1成形品和第2成形品接觸(特別是至少使接合部分進行面接觸)后，照射激光，使第1成形品和第2成形品的界面至少局部熔化而使接合面粘合，之后通過冷卻將二種成形品進行接合、一體化，成為一個成形體。在這樣的復(fù)合成形體中，如果使用本發(fā)明的成形體，則可通過熔敷獲得高的接合強度，從而可以保持與用激光照射時不發(fā)生熔敷的非熔敷部件相同的高熔敷強度。因此，即使進行激光熔敷實際上也不會使接合強度下降，可以獲得牢固接合的復(fù)合成形體。
作為構(gòu)成上述對應(yīng)材的樹脂成形品的樹脂，沒有特別限制，可列舉各種熱塑性樹脂，例如烯烴類樹脂、乙烯基類樹脂、苯乙烯類樹脂、丙烯酸類樹脂、聚酯類樹脂、聚酰胺類樹脂、聚碳酸酯類樹脂等。在這些樹脂之中，也可以由與構(gòu)成上述PBT類樹脂組合物的樹脂相同種類或者相同類別的樹脂(PBT類樹脂、PET類樹脂等聚酯類樹脂(芳香族聚酯類樹脂)，聚碳酸酯類樹脂等)或者其組合物構(gòu)成對應(yīng)材。例如，也可以分別由本發(fā)明的PBT類樹脂組合物形成第1成形體和第2成形體。
上述PBT類樹脂組合物(或者第1成形體)只要不損害激光透過性(例如，相對于波長800-1200nm激光的透過性)，就可以包括著色劑(例如，特開2000-309694號公報和特開2001-71384號公報中記載的著色劑等)。作為著色劑，可列舉相對于激光為非吸收性的著色劑(無機或者有機染顏料)，例如黃色染顏料(鈣黃等無機顏料，聯(lián)苯胺黃等有機顏料)、橙色染顏料(漢撒黃等)、紅色顏料(紅色顏料等無機顏料，色淀紅等有機顏料)、藍色顏料(鈷藍等無機顏料，銅酞花青藍等有機顏料)、綠色顏料(鉻綠等無機顏料，銅酞花青綠等有機顏料)、紫色染顏料等。這種著色劑可以單獨使用，也可以多個著色劑組合使用而調(diào)整為所希望的色調(diào)。例如，可以利用減色混合(多種染顏料，例如黃色染顏料和紫色染顏料的組合，黃色染顏料和紅色染顏料和藍色染顏料的組合等)將樹脂著色為沒有色彩(灰色或黑色)。也可以通過使用這種著色劑不能目視識別第1成形體和第2成形體。第1成形體中著色劑的總使用量沒有特別的限制，例如，可以相對于樹脂100重量份為約0.01-10重量份(例如0.01-7重量份)，優(yōu)選約0.01-5重量份。
被附體(或者對應(yīng)材)也可以含有相對于激光的吸收劑或者著色劑。上述著色劑可以根據(jù)激光的波長進行選擇，可列舉無機顏料[碳黑(例如乙炔碳黑、燈黑、熱裂法碳黑、爐黑、槽法碳黑、科琴黑等)等黑色顏料，紅色氧化鐵等紅色顏料，鉬橙等橙色顏料、氧化鈦等白色顏料等]、有機顏料(黃色顏料、橙色顏料、紅色顏料、藍色顏料、綠色顏料、紫色顏料等)等。這些吸收劑可以單獨或者二種以上組合使用。作為吸收劑，通?？梢允褂煤谏伭匣蛘呷玖希貏e是碳黑。碳黑的平均粒徑通常為約10-1000nm，優(yōu)選約10-100nm。著色劑的比例相對于被附體整體為約0.1-10重量％，優(yōu)選約0.5-5重量％(例如0.5-3重量％)。
激光照射通常從第1成形體向第2成形體的方向進行，通過在包括吸收劑或者著色劑的第2成形體的界面上放熱，使第1成形體和第2成形體進行熔敷。即，可以通過使位于激光透過側(cè)的第1成形體(由本發(fā)明的樹脂組合物形成的成形品)和位于激光受光側(cè)的第2成形體(對應(yīng)材的樹脂成形品)接觸，通過照射激光使上述第1成形體和上述第2成形體進行接合，獲得復(fù)合成形品。而且，也可以根據(jù)需要使用透鏡系，在第1成形品和第2成形品的界面上使激光聚光，從而在接觸界面進行熔敷。
本發(fā)明優(yōu)選的方式如下(1)聚對苯二甲酸丁二酯類樹脂(A)選自具有對苯二甲酸丁二酯單元的均聚酯和共聚酯的至少一種的上述激光熔敷性組合物。
聚對苯二甲酸丁二酯類樹脂(A)選自聚對苯二甲酸丁二酯和共聚酯的至少一種，并且共聚酯的共聚性單體選自雙酚類及其烯化氧加成物、非對稱芳香族二羧酸、以及可以形成這些酯的衍生物的至少一種的上述樹脂組合物。
聚對苯二甲酸丁二酯類樹脂(A)選自聚對苯二甲酸丁二酯和共聚酯的至少一種，并且共聚酯的共聚性單體是選自鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、雙酚A的烯化氧加成物、以及它們的反應(yīng)性衍生物中至少一種的前述樹脂組合物。
聚對苯二甲酸丁二酯類樹脂(A)選自聚對苯二甲酸丁二酯和用1-20摩爾％共聚性單體改性的聚對苯二甲酸丁二酯類共聚物的至少一種的上述樹脂組合物。
(2)彈性體(B)選自聚苯乙烯類彈性體和聚酯類彈性體的至少一種的上述樹脂組合物。
(3)增塑劑(D)的折射率為1.45-1.60的上述樹脂組合物。
(4)相對于聚對苯二甲酸丁二酯類樹脂(A)100重量份，含有1-40重量份彈性體(B)、5-80重量份聚碳酸酯類樹脂(C)、1-10重量份增塑劑(D)和0-100重量份填充劑或者補強劑(E)的上述樹脂組合物。
(5)在由注射模塑成形形成的縱80mm×橫80mm×厚2mm(邊澆口鑄口寬2mm)的成形品中，800-1200nm波長的光線透過率為20％以上，照射800-1200nm波長的光線時，由上述成形品部位的不同產(chǎn)生的光線透過率的變化幅度為7％以下的上述樹脂組合物。
(6)由上述樹脂組合物形成的注射模塑成形品(或者激光熔敷性注射模塑成形品)。
工業(yè)上的可利用性得到的復(fù)合成形品由于具有高的熔敷強度，激光照射對PBT類樹脂產(chǎn)生的損壞也少，所以可以適用于各種用途，例如電氣·電子部件、辦公自動化(OA)機器部件、家電機器部件、機械結(jié)構(gòu)部件、汽車結(jié)構(gòu)部件等。特別適合用于汽車電氣安裝部件(各種控制單元、點火線圈部件等)、發(fā)動機部件、各種傳感器部件、連接器部件、開關(guān)部件、繼電器部件、線圈部件、變壓器部件、燈部件等。
實施例下面，根據(jù)實施例更加詳細地說明本發(fā)明，但是本發(fā)明并不限于這些實施例1-10和比較例1-2在實施例和比較例中，使用以下的PBT類樹脂(A)、彈性體(B)、聚碳酸酯類樹脂(C)、增塑劑(D)、填充劑或者補強劑(E)、成核劑(F)和著色劑。
PBT類樹脂(A)(A-1)間苯二甲酸二甲酯(DMI)改性PBT樹脂在對苯二甲酸和1，4-丁二醇的反應(yīng)中，使用12.5摩爾％的DMI作為共聚成分來代替對苯二甲酸的一部分(12.5摩爾％)，從而調(diào)制改性聚對苯二甲酸丁二酯。
彈性體(B)(B-1)含有環(huán)氧基的聚苯乙烯類熱塑性彈性體ESBS[Daicel化學(xué)工業(yè)(株)制“EPOFRIEND AT504”](B-2)聚酯類熱塑性彈性體[東洋紡(株)制“GP200”](B-3)聚苯乙烯類熱塑性彈性體[Kuraray(株)制“Septon 4055”]聚碳酸酯類樹脂(C)(C-1)聚碳酸酯樹脂(帝人化成(株)制“PANLITE L-1225”)增塑劑(D)(D-1)芳香族多元羧酸酯[旭電化工業(yè)(株)制ADR CIZER-UL-100](D-2)丙烯酸類增塑劑[東亞合成(株)制ARUFON UP-1020](D-3)苯乙烯-丙烯酸類流動改性劑[東亞合成(株)制ARUFONXFM-910]填充劑或者補強劑(E)(E-1)玻璃纖維[日東洋紡織(株)制“CS3J-948S”，平均纖維直徑φ11μm，平均纖維長400μm]成核劑(F)(F-1)氮化硼[川奇制鐵(株)制FS-1](F-2)滑石[日本Talc(株)制Talc 3A]
著色劑紫色染顏料[Clariant Japan制SANDOPLAST VIOLET RSB]黃色染顏料[Clariant Japan制SANDOPLAST YELLOW 2G]按照表1中所示的比例(重量比)，將各成分用兩軸擠壓機(日本制鋼所制，30mmφ)在260℃進行混煉，從而制作顆粒。將得到的顆粒用注射模塑成形機((株)東芝制)，在氣缸溫度260℃和模溫度80℃的條件下進行注射模塑成形，使試驗片A(縱80mm×橫80mm×厚2mm，邊澆口，鑄口寬2mm)成形。
另外，作為相對于上述試驗片A的被熔敷體B，使用上述顆粒100重量份和黑色著色用炭黑(Win Tech Polymer(株)制，商品名“2020C”)5重量份進行注射模塑成形，制作壁厚2mm的箱形試驗體B。該箱形試驗體B是長80mm、寬40mm和高20mm的長方體狀，上端面開口。另外，在下端面上，用激光熔敷進行密封，然后使用鉆床形成用于施加內(nèi)壓的孔(φ10mm)。另外，試驗體B作為基于激光的發(fā)熱體發(fā)揮作用。
如圖1中所示，在箱形試驗體B(4)的開口端部分使試驗片A(3)重疊而使其接觸，使用激光熔敷機(Leister社制)，由激光振蕩器的頭部(1)開始調(diào)整激光(2)的焦點，在試驗片A和箱形試驗體B的接觸面上按照線寬1.5mm使其聚光。然后，從試驗片A(3)側(cè)，在掃描速度10mm/秒的條件下照射波長940nm的激光進行熔敷，從而制作箱形試驗體B的開口部分被試驗片A(3)密封的盒狀復(fù)合體。
(1)氣密性(均勻熔敷性)對于由激光熔敷獲得的試驗片A和試驗體B的盒狀復(fù)合體，在水中施加30秒內(nèi)壓0.02MPa，根據(jù)接合部分有無產(chǎn)生氣泡來評價氣密性。
(2)光線透過率對于試驗片A的各部位，使用分光光度計(日本分光(株)制“V570)”測量波長940nm下的光線透過率(％)，從而計算出光線透過率的最大值和最小值的差(變化幅度，％)。
實施例和比較例的結(jié)果示于表1中。

表1

就實施例來說，試驗片A對激光的光線透過率均勻，同時可以均勻熔敷，氣密性高。與此相反，就比較例來說，光線透過率根據(jù)部位變化較大，氣密性低。
權(quán)利要求
1.一種激光熔敷用樹脂組合物，包含聚對苯二甲酸丁二酯類樹脂(A)、彈性體(B)、聚碳酸酯類樹脂(C)和增塑劑(D)。
2.如權(quán)利要求1所述的樹脂組合物，其中，聚對苯二甲酸丁二酯類樹脂(A)是聚對苯二甲酸丁二酯、或者用30摩爾％以下的共聚性單體改性的聚對苯二甲酸丁二酯類共聚物。
3.如權(quán)利要求1所述的樹脂組合物，其中，彈性體(B)的折射率在溫度25℃為1.52-1.59。
4.如權(quán)利要求1所述的樹脂組合物，其中，增塑劑(D)是選自芳香族多元羧酸酯和丙烯酸類聚合物中的至少一種。
5.如權(quán)利要求1所述的樹脂組合物，其中，增塑劑(D)的折射率在溫度25℃為1.45-1.60。
6.如權(quán)利要求1所述的樹脂組合物，其中，相對于聚對苯二甲酸丁二酯類樹脂(A)100重量份，含有彈性體(B)1-50重量份、聚碳酸酯類樹脂(C)5-100重量份和增塑劑(D)1-10重量份。
7.如權(quán)利要求1所述的樹脂組合物，其中，還含有填充劑或者補強劑(E)。
8.如權(quán)利要求7所述的樹脂組合物，其中，填充劑或者補強劑(E)是玻璃質(zhì)。
9.如權(quán)利要求1所述的樹脂組合物，其中，還含有成核劑(F)。
10.如權(quán)利要求1所述的樹脂組合物，其中，在由注射模塑成形形成的縱80mm×橫80mm×厚2mm的成形品中，照射800-1200nm波長的光線時，基于上述成形品部位的不同而產(chǎn)生的光線透過率的變化幅度為10％以下。
11.一種成形品，由權(quán)利要求1所述的樹脂組合物形成。
12.一種復(fù)合成形品，由權(quán)利要求1所述的樹脂組合物形成的成形品和對應(yīng)材的樹脂成形品通過激光熔敷進行接合而形成。
13.一種復(fù)合成形品的制造方法，使由權(quán)利要求1所述的樹脂組合物形成并且位于激光透過側(cè)的成形品與位于激光受光側(cè)的對應(yīng)材的樹脂成形品接觸，通過照射激光使上述成形品與上述樹脂成形品接合。
全文摘要
本發(fā)明提供一種以聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)為基質(zhì)，能夠均勻熔敷，而且具有高的熔敷強度的激光熔敷用PBT類樹脂組合物、以及其成形品。激光熔敷用樹脂組合物相對于聚對苯二甲酸丁二酯類樹脂(均聚酯或者共聚酯)(A)100重量份，含有聚苯乙烯類熱塑性彈性體或聚酯類熱塑性彈性體等彈性體(B)1－50重量份、聚碳酸酯類樹脂(C)5－100重量份、增塑劑(芳香族多元羧酸酯、丙烯酸類增塑劑等)(D)1－10重量份和玻璃纖維等填充劑或者補強劑(E)0－100重量份。如果由該樹脂組合物調(diào)制成形品，則由上述成形品部位的不同產(chǎn)生的光線透過率的變化幅度小。因此，可以與對應(yīng)材均勻地進行激光熔敷。
文檔編號B29C65/16GK1863870SQ200480029258
公開日2006年11月15日 申請日期2004年10月1日 優(yōu)先權(quán)日2003年10月7日
發(fā)明者坂田耕一, 高山勝智 申請人:勝技高分子株式會社