專利名稱::溶液流延方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及制備用于光學膜的膜的溶液流延方法。技術(shù)背景鑒于韌性和耐火性,將三乙酸纖維素(以下,稱作TAC)膜用作照相光敏材料的膜載體。TAC膜由TAC形成,TAC是一種纖維素酯,并且其平均乙酰化度為58.0%至62.5%。例如,由于TAC膜還具有優(yōu)異的光學各向同性,還將此膜用于在近年來普遍的液晶顯示器偏轉(zhuǎn)板的保護膜。TAC膜通常由溶液流延方法制備。與熔體流延方法等的其它生產(chǎn)方法相比,溶液流延方法可以制備具有優(yōu)異光學性質(zhì)等的膜。溶液流延方法中,通過將聚合物溶解于混合溶劑制備聚合物溶液(以下,稱作涂料),所述混合溶劑的主要成分是二氯甲烷和乙酸甲酯。將涂料從流延模上以產(chǎn)生流延流道(bead)的狀態(tài)流動到載體上,然后形成流延膜。在流延膜在載體上具有自支撐性能之后,將此膜(以下,稱作濕膜)從載體上剝離,并且干燥。將干燥的膜巻取(參見,例如,InvestigationandResearchNo.2001-1745,由JapanInstituteofInventionandInnovation發(fā)4亍)。在溶液流延方法中,將干燥空氣應用到表面流延膜的表面上,以有利于其干燥。但是,如果迅速干燥流延膜,其表面條件可能惡化。鑒于此,已知一種溫和地進行干燥的方法(參見,例如,日本專利申請公開No.11-123732)。在此種方法中,在包括干燥標準量的溶劑時,流延膜的干燥速度為300質(zhì)量%/分鐘(=5質(zhì)量%/秒)或更低。此外,也已知用于形成具有多層結(jié)構(gòu)的流延膜的共流延方法。這種流延膜具有在認為是中間層的中心層的兩個表面上形成的表層。在此情況下,提高中心層的涂料粘度,以確保流延膜的強度,同時,降低表層的涂料粘度,以改善其表面的平滑度(參見,例如,日本專利申請公開No.2003-276037)。對于具有利用新近定向的功能性的膜,溶液流延方法中,視覺觀察到稍微的厚度不均勻性。因此,高度需要膜的平坦性。在常規(guī)的干燥條件下,出現(xiàn)的問題在于,由于在干燥時的空氣速度等,產(chǎn)生條狀和點狀不均勻性。在干燥時產(chǎn)生的不均勻性是特別大的問題,這惡化了需要優(yōu)異平坦性的光學膜的質(zhì)量。同時,為了提高膜的生產(chǎn)率,不僅使流延速度加快,而且使干燥速度加快。在此情況下,在使用在上述公開No.2001-1745中所述的方法時,出現(xiàn)的問題在于,由于干燥速度降低,膜的生產(chǎn)率惡化。備選地,在使用在上述公開No.2003-276037中所述的方法時,出現(xiàn)的問題在于,需要進行多層流延。因此,對于所需要的膜,有時此方法不適宜。本發(fā)明的一個目的在于提供一種溶液流延方法,由此方法,膜表面變得平坦且平滑,同時,提高了生產(chǎn)率。
發(fā)明內(nèi)容為了實現(xiàn)上述目的和其它目的,根據(jù)本發(fā)明的溶液流延方法包括以下步驟將涂料從流延模流延到環(huán)形運動的載體上,并且在所述載體上形成所述涂料的流延膜。所述的涂料包括聚合物和溶劑。所述的溶液流延方法進一步包括以下步驟干燥所述流延膜的表面以在其上形成初始膜,和從所述載體上剝離所述流延膜,作為所述膜。由初始膜開始形成所述膜。利用所述初始膜的表面張力,所述流延膜的表面條件變得平坦和平滑。本申請的發(fā)明人發(fā)現(xiàn),當速度大于等于0.1m/s且小于等于3m/s的自然風覆蓋流延膜的表面在流延開始位置和干燥空氣鼓風機之間的某一時期時,引起條狀和點狀的不均勻性。鑒于此,本發(fā)明中縮短了通過自然風區(qū)域所花費的通過時間。在流延膜通過自然風區(qū)域之后,將流延膜快速干燥以形成初始膜。順便提及,初始膜是指部分膜,其在流延膜表面干燥進展過程中,與其中心部分相比,具有更低含量的揮發(fā)性物質(zhì)。在一個優(yōu)選的實施方案中,通過將干燥空氣應用到所述流延膜上,形成所述初始膜。在將干燥空氣應用到所述流延膜上之前,使所述流延膜的表面通過速度低于3m/s的空氣,并且將其通過時間設(shè)置為15秒或更短。所述干燥空氣的速度大于等于3m/s且小于等于15m/s。將所述干燥空氣應用到所述流延膜20秒或更長。所述干燥空氣的氣體濃度為25%或更低。所述干燥空氣的溫度大于等于40'C且小于等于120°C。此外,在所述載體上形成所述流延膜之后的15秒內(nèi),形成所述初始膜。在開始所述流延膜表面的干燥時,按干基計,所述流延膜的殘余溶劑量大于等于300質(zhì)量%且小于等于500質(zhì)量%。此外,按干基計,所述流延膜中包含的溶劑的減少速率大于等于1質(zhì)量%/秒且小于等于12質(zhì)量%/秒,直到應用所述干燥空氣之后經(jīng)過30秒。在流延時,所述涂料的粘度大于等于10Pa's且小于等于100Pa's。所述載體的運動速度大于等于10m/分鐘且小于等于200m/分鐘。所述聚合物是?;w維素。該膜用于光學膜。根據(jù)本發(fā)明的溶液流延方法,可以使膜的表面條件平坦和平滑。此外,可以在不使用特殊的設(shè)備并且在沒有降低流延速度的情況下制備該膜。圖1是解釋用于進行本發(fā)明溶液流延方法的膜生產(chǎn)線的示意圖;圖2是圖1的局部放大圖;和圖3A,3B和3C是顯示用于進行溶液流延方法的干燥空氣應用方法的其它實施方案的圖示。具體實施方式下面詳細描述本發(fā)明的實施方案。但是,本發(fā)明不限于下列實施方案。[材料]在此實施方案中,將?;w維素用作聚合物。至于?;w維素,特別優(yōu)選三乙酰纖維素(TAC)。在優(yōu)選的酰化纖維素中,相對于纖維素羥基的氫原子,?;〈葷M足下列式(i)-(m)中的全部。在這些式中,A和B表示相對于纖維素羥基的氫原子的?;〈?,其中A是乙酰基的取代度,且B是含有3-22個碳原子的?;娜〈?。優(yōu)選地,至少90重量%的TAC粒子的直徑為0.1mm至4mm。(I)2.5^A+B^3.0(II)o^A^3.0(III)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>順便提及,本發(fā)明中使用的聚合物不限于?;w維素。纖維素是由產(chǎn)生P-1,4組合的葡糖單元構(gòu)成的,并且每個葡糖單元在第2、第3和第6位具有游離羥基。?;w維素是一種聚合物,其中部分或全部羥基被酯化,使得氫被碳數(shù)為2個以上的?;〈?。?;w維素中的酰基取代度是在纖維素中的第2、第3或第6位的酯化度。因而,在同一位置的全部(100%)羥基被取代時,在此位置的取代度為1。在第2、第3或第6位的酰基取代度分別描述為DS2,DS3和DS6時,在第2、第3或第6位的?;?cè)〈?即DS2+DS3+DS6)優(yōu)選在2.00至3.00范圍內(nèi),尤其是在2.22至2.90范圍內(nèi),并且特別是在2.40至2.88范圍內(nèi)。此外,DS6/(DS2+DS3+DS6)優(yōu)選0.28或更高,尤其是0.30或更高,并且特別是0.31至0.34。包含在本發(fā)明的酰化纖維素中的?;姆N類可以只有一種,也可以包含兩種或更多種?;?。如果?;N類的數(shù)目為至少兩種,則優(yōu)選其中一種為乙?;H绻麑⒃诘?、第2或第6位的乙酰基的總?cè)〈群推渌;目側(cè)〈确謩e描述為DSA和DSB,則DSA+DSB的值優(yōu)選在2.22至2.90的范圍內(nèi),并且特別在2.40至2.88的范圍內(nèi)。此外,DSB優(yōu)選至少為0.30,并且尤其至少為0.7。此外,在DSB中,在第6位的取代基的百分數(shù)優(yōu)選是至少20%,尤其是至少25%,特別是至少30%,并且更特別是至少33%。此外,在第6位的值DSA+DSB為至少0.75,尤其是至少0.80,并且特別是0.85。由滿足以上條件的酰化纖維素,可以制備具有優(yōu)選溶解度的溶液(或涂料)。特別是當使用無氯類有機溶劑時,由于可以制備使得具有低粘度并且過濾性變得更高的涂料,因此可以制備適當?shù)耐苛稀?梢詮拿薅探q和紙漿棉(pulpcotton)獲得用作酰化纖維素原料的纖維素,但是優(yōu)選由棉短絨獲得的纖維素。含有至少2個碳原子的?;梢允侵寤鶊F或芳基,并且沒有特別限制。作為酰化纖維素的實例,有垸基羰基酯、烯基羰基酯、芳族羰基酯、芳族烷基羰基酯等。此外,?;w維素還可以是具有其它取代基的酯。優(yōu)選的取代基為丙?;?、丁?;?、戊?;?、己?;⑿刘;?、癸酰基、十二?;?、十三?;?、十四?;⑹;⑹缩;?、異丁酰基、叔丁?;h(huán)己羰基、油酰基、苯甲?;⑤粱驶?、肉桂?;?。它們中,尤其優(yōu)選丙?;?、丁?;⑹;?、十八?;?、叔丁酰基、油?;⒈郊柞;⑤粱驶?、肉桂?;龋⑶姨貏e優(yōu)選丙?;投□;S糜谥苽渫苛系娜軇┗衔餅榉甲鍩N(例如苯、甲苯等)、鹵代烴(例如,二氯甲烷、氯苯等)、醇(例如甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、二甘醇等)、酮(例如丙酮、甲乙酮等)、酉旨(例如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯等)、醚(例如四氫呋喃、甲基溶纖劑等)等。順便提及,本發(fā)明中,涂料是指通過將聚合物溶解或分散在溶劑中而獲得的聚合物流體和分散液。優(yōu)選的溶劑化合物為具有1至7個碳原子的鹵代烴,并且特別優(yōu)選二氯甲烷。考慮到物理性質(zhì)如光學性質(zhì)、TAC的溶解度、從流延膜載體上的可剝離性、膜的機械強度等,優(yōu)選和二氯甲烷一起使用至少一種具有l(wèi)至5個碳原子的溶劑化合物。相對于溶劑中的全部溶劑化合物,醇的含量優(yōu)選在2重量%至25重量%的范圍內(nèi),并且特別是在5重量%至20重量%的范圍內(nèi)。作為醇的具體實例,有甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇等。優(yōu)選使用甲醇、乙醇、正丙醇或它們的混合物。最近,為了降低對環(huán)境的影響,提出了不含二氯甲烷的溶劑。在此情況下,溶劑包含具有4至12個碳原子的醚、具有3至12個碳原子的酮、具有3至12個碳原子的酯,具有1至12個碳原子的醇或它們的混合物。例如,有乙酸甲酯、丙酮、乙醇和正丁醇的混合溶劑。該醚、酮、酯和醇可以具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)。在有機溶劑中可以包含至少一種溶劑化合物,所述的溶劑化合物具有至少兩個官能團(-O-、-CO-、-COO-和-OH)。?;w維素詳細描述于日本專利公布No.2004-264464中,并且此申請的描述可以應用于本發(fā)明。此外,作為?;w維素的溶劑和其它添加劑,此申請詳細公開了增塑劑、劣化抑制劑、紫外(UV)吸收劑、光學各向異性控制劑、延遲控制劑、染料、消光劑、剝離劑、釋放促進劑等。[涂料制備方法]通過使用上述材料制備涂料。首先,將溶劑從溶劑槽送到溶解槽。隨后,將容納在料斗中的TAC進行測量并且送至溶解槽。此外,將需要量的添加劑溶液從添加劑槽送至溶解槽。順便提及,代替以溶液形式輸送添加劑,在添加劑在室溫是液體時,可以將添加劑以液態(tài)送至溶解槽。同時,在添加劑是固體時,可以通過使用料斗等將添加劑送至溶解槽。在加入多種添加劑時,添加劑槽可以容納有將多種添加劑溶解其中的溶液。備選地,可以使用許多添加劑槽,用于分別容納添加劑溶解其中的溶液。在此情況下,將添加劑溶液通過獨立的管道分別送至溶解槽。在上述說明中,將溶劑(此術(shù)語包括混合溶劑),TAC和添加劑按此順序送至溶解槽。但是,此順序不異唯一的。例如,在將TAC測量并且送至溶解槽后,可以輸送適宜量的溶劑。順便提及,不是必須將添加劑預先容納在溶解槽中??梢栽陔S后的過程,將添加劑混合在TAC和溶劑的混合物(以下,此混合物有時稱作涂料)中。.溶解槽安置有用于覆蓋其外表面的夾套,和由電機旋轉(zhuǎn)的第一攪拌器。優(yōu)選溶解槽還包括由電機旋轉(zhuǎn)的第二攪拌器。優(yōu)選地,第一攪拌器包含錨式葉片,并且第二攪拌器是溶解器型偏心攪拌器。使傳熱介質(zhì)在溶解槽和夾套之間流動,來調(diào)節(jié)溶解槽的溫度。優(yōu)選的溫度范圍為-l(TC至55'C。適宜地選擇和使用第一攪拌器和第二攪拌器,以在溶劑中溶脹TAC,從而獲得溶脹液體。將溶脹液體由泵送至加熱器。優(yōu)選加熱器由管道與夾套連接,并且具有能夠?qū)θ苊浺后w加壓的結(jié)構(gòu)。通過使用這種加熱器,在加熱條件下,或在加壓/加熱條件下,溶解溶脹液體的固含量,以獲得涂料。以下,此方法稱作加熱溶解方法。在此情況下,優(yōu)選溶脹液體的溫度為5(TC至12(rC。同時,可以進行冷卻溶解方法,其中將溶脹液體冷卻至-10(TC至-3(TC。適宜地選擇和進行加熱溶解方法和冷卻溶解方法,以將TAC充分地溶解在溶劑中。在由溫度調(diào)節(jié)器使涂料達到約室溫后,將涂料由過濾裝置過濾,以除去其中含有的雜質(zhì)。優(yōu)選用于過濾裝置的過濾器的平均孔徑為100pm或更小。此外,優(yōu)選過濾流量為50L/hr或更高。將過濾后的涂料22送至并且匯集在圖1中所示的膜生產(chǎn)線的貯備槽21中。順便提及,在如上所述,制備溶脹液體并且由溶脹液體制備涂料時,隨著TAC濃度的增大,花費更長的時間。因此,有時出現(xiàn)關(guān)于生產(chǎn)成本的問題。鑒于此,優(yōu)選制備涂料以使其具有相對于想要的濃度更低的濃度。在此情況下,在制備涂料之后,進行濃縮處理,以獲得想要的濃度。在使用此種方法時,將由過濾裝置過濾后的涂料送至閃蒸裝置,在閃蒸裝置中,將涂料的溶劑部分蒸發(fā)。由于蒸發(fā)產(chǎn)生的溶劑氣體由冷凝器(未顯示)冷凝并且變?yōu)橐后w,其由回收裝置回收。將回收的溶劑由再生裝置循環(huán),作為用于制備涂料的溶劑。此重新使用對于成本是有效的。將濃縮的涂料從閃蒸裝置中由泵抽出。優(yōu)選進行消泡處理,以除去在涂料中產(chǎn)生的氣泡。至于用于除去氣泡的方法,可以采用各種周知的方法。例如,有超聲波輻照方法。將涂料送至過濾裝置,以除去外來物質(zhì)。順便提及,在過濾時,優(yōu)選涂料的溫度為ot:至20(rc。然后,將涂料22送至貯備槽21并且匯集其中。由上述方法,制備出TAC濃度為5質(zhì)量°/。至40質(zhì)量%的涂料。更優(yōu)選的TAC濃度為15質(zhì)量%或更高且30質(zhì)量%或更低。最優(yōu)選的TAC濃度為17質(zhì)量%或更高且25質(zhì)量%或更低。同時,至于添加劑(主要是,增塑劑)的濃度,在將涂料的全部固體含量定義為100質(zhì)量%時,優(yōu)選其范圍為1質(zhì)量%或更高且20質(zhì)量%或更低。至于涂料制備方法,日本專利申請No.2004-264464教導了溶解和加入材料,原料和添加劑的方法。此申請也教導了過濾方法,消泡處理等。此申請的描述可以應用于本發(fā)明。[溶液流延方法]下面,描述通過使用所獲得的涂料制備膜的方法。圖1是顯示膜生產(chǎn)線20的示意圖。但是,本發(fā)明不限于圖1中所示的膜生產(chǎn)線1。膜生產(chǎn)線20包括貯備槽21,過濾裝置30,流延模31,由輥32和33支撐的皮帶34,和拉幅機干燥器35。膜生產(chǎn)線20還包括邊緣切割裝置40、干燥室41、冷卻室42和巻繞室43。攪拌器61附著到貯備槽21,使其由電機60旋轉(zhuǎn)。貯備槽21通過泵62和過濾裝置30連接到流延模31。至于流延模31的材料,優(yōu)選沉淀硬化不銹鋼,并且優(yōu)選其熱膨脹率為2xl(T5(f咸更低。可以使用具有抗腐蝕性質(zhì)的材料,其在電解質(zhì)水溶液的腐蝕試驗中與SU316基本上相等。此外,可以使用具有抗腐蝕性質(zhì)的材料,其中在浸漬于二氯甲烷,甲醇和水的混合物液體中三個月之后在氣-液界面不產(chǎn)生點蝕。此外,優(yōu)選通過從鑄造廠經(jīng)過至少一個月之后研磨材料而來制備流延模31。利用它,涂料22均勻地在流延模31內(nèi)部流動,并且它防止了稍后所述的在流延膜69上引起條紋。至于流延模31表面的拋光精度,優(yōu)選表面粗糙度為lpm或更低,并且在任何方向上的平直度為lpm/m或更低。流延模31的狹縫間隙適于在0.5mm至3.5mm范圍內(nèi)自動調(diào)節(jié)。至于流延模31唇緣角部,其R在整個寬度適于為50pm或更低。此外,優(yōu)選調(diào)節(jié)剪切速率,以使其在流延模31內(nèi)部為為1(1/sec)至5000(1/sec)。對流延模31的寬度沒有特別限制。但是,優(yōu)選其寬度為作為成品的膜的寬度的1.1至2.0倍。此外,優(yōu)選將溫度控制器(未顯示)附著到流延模31,以在膜形成過程中保持預定的溫度。此外,優(yōu)選使用衣架型流延模31。此外,優(yōu)選在流延模31的寬度方向上以預定的間隔設(shè)置用于調(diào)節(jié)厚度的熱螺栓,并且流延模31安置有使用該熱螺栓的自動厚度調(diào)節(jié)機構(gòu)。在此情況下,熱螺栓設(shè)置外形,并且沿預設(shè)的程序,按照由泵(優(yōu)選地,高精度齒輪泵)62輸送的液體量形成膜。沿調(diào)節(jié)程序,在厚度計(紅外厚度計)的外形基礎(chǔ)上,可以進行反饋控制,所述的厚度計設(shè)置在膜生產(chǎn)線20上并且沒有顯示。優(yōu)選調(diào)節(jié)位于除邊緣部分之外的區(qū)域內(nèi)并且定位在膜寬度方向上的任何兩個點之間的厚度差,以使其為liim或更低。至于在寬度方向上的厚度的最小值和最大值,優(yōu)選調(diào)節(jié)它們之間的差值,以使其為3^n或更低,并且更優(yōu)選調(diào)節(jié)該差值,以使其為2pm或更低。此外,優(yōu)選調(diào)節(jié)厚度精度,以使其為士1.5pm或更低。優(yōu)選地,在流延模31的唇緣上形成硬化層。對用于形成硬化層的方法沒有特別限制。有陶瓷涂布,硬鉻電鍍,氮化處理方法等。在將陶瓷用作硬化層時,優(yōu)選陶瓷具有可研磨性,低孔隙率,強度,優(yōu)異的耐腐蝕性,對流延模31優(yōu)異的粘附性,并且對涂料22沒有粘附性。具體地,有碳化鴇(WC),A1203,TiN,0203等。這些中,特別優(yōu)選WC。優(yōu)選通過噴涂方法進行WC涂布。優(yōu)選將溶劑供應裝置(未顯示)附著到流延模31的狹縫末端,以防止從狹縫末端流出的涂料部分干燥和固化。在此情況下,優(yōu)選將能夠溶解涂料的溶劑(例如,二氯甲垸86.5重量份,丙酮13重量份和正丁醇0.5重量份的混合溶劑)供應到由流延流道的兩個末端部分、模具狹縫的末端和環(huán)境空氣形成的三相接觸線的周圍部分。為了防止外來物質(zhì)進入流延膜,優(yōu)選將溶劑以0.1mL/min至1.0mL/min的速度供應到末端部分的每側(cè)。順便提及,作為供應此液體的泵,優(yōu)選使用脈沖率為50%或更低的泵。在流延模31之下,設(shè)置由輥32和33支撐的皮帶34。輥32和33由未顯示的驅(qū)動裝置旋轉(zhuǎn)。在與這些輥的旋轉(zhuǎn)結(jié)合下,皮帶34以環(huán)形方式運動。優(yōu)選皮帶34的運動速度,或流延速度為10m/分鐘或更高且200m/分鐘或更低。更優(yōu)選流延速度為15m/分鐘或更高且150m/分鐘或更低,并且最優(yōu)選流延速度為20m/分鐘或更高且120m/分鐘或更低。在流延速度低于10m/分鐘時,膜的生產(chǎn)率下降。相反,在流延速度超過200m/分鐘時,阻止了流道的穩(wěn)定形成,并且流延膜69的表面條件可能惡化。為了將皮帶34的表面溫度保持在預定值,優(yōu)選將傳熱介質(zhì)循環(huán)器63附著到輥32和33。優(yōu)選皮帶34的表面溫度在-20。C至4(TC范圍內(nèi)是可調(diào)節(jié)的。將傳熱介質(zhì)用的通道(未顯示)形成在此實施方案中使用的相應輥32和33中。保持在預定溫度的傳熱介質(zhì)通過通道的內(nèi)部,以將相應輥32和33的溫度保持在預定值。對皮帶34的寬度沒有特別限制。但是,優(yōu)選皮帶34的寬度是涂料22流延寬度的1.1至2.0倍。優(yōu)選地,皮帶34的長度為20m至200m,并且其厚度為0.5mm至2.5mm。優(yōu)選研磨皮帶34,以使其表面粗糙度為0.05pm或更低。優(yōu)選地,皮帶34由不銹鋼制成,并且更優(yōu)選皮帶34由SUS316制成,以使其具有足夠的耐腐蝕性和強度。此外,優(yōu)選整個皮帶34的厚度不均勻性為0.5%或更低。同時,可以將輥32和33用作直接載體。在此情況下,優(yōu)選輥能夠在0.2mm或更低的旋轉(zhuǎn)不均勻性的情況下精確地旋轉(zhuǎn)。此外,優(yōu)選輥32和33的平均表面粗糙度為0.01)im或更低。輥的表面是鍍鉻的,以具有足夠的硬度和耐久性。順便提及,必須使載體(皮帶34和輥32和33)的表面缺陷最少。具體地,優(yōu)選沒有30pm或更大的針孔,并且10pm或更大且30^m或更小的針孔數(shù)為至少1個/平方米,并且lOpm或更小的針孔數(shù)為至少2個/平方米。流延模31,皮帶34等容納在安置有溫度調(diào)節(jié)器65的流延室6,所述的溫度調(diào)節(jié)器65用于將其內(nèi)部溫度調(diào)節(jié)在預定值。流延室64還安置有冷凝器66,用于冷凝和回收汽化的有機溶劑。將用于回收冷凝和液化的有機溶劑的回收裝置67設(shè)置在流延室64的外部。優(yōu)選設(shè)置減壓室68,用于控制在流延模31和皮帶34之間形成的流延流道后部的壓力。將用于汽化流延膜69的溶劑的鼓風機單元70,71和72設(shè)置皮帶34的周圍表面附近。此外,如圖2中所示,將迷宮式密封50設(shè)置在流延模31附近,以控制由剛好在流延之后吹向流延膜69的干燥空氣引起的流延膜69的平面波動。此外,將用于快速干燥的另一個鼓風機單元73設(shè)置在迷宮式密封50和鼓風機單元70之間。將空氣供應裝置51連接到快速干燥鼓風機單元73和其它的鼓風機單元70至72。快速干燥鼓風機單元73具有多個噴嘴73a,并且將干燥空氣57供應到流延膜69的表面,以在其上形成初始膜69a。圖2中,快速干燥鼓風機單元73安置有四個噴嘴。但是,本發(fā)明不限于此??焖俑稍锕娘L機單元73和流延開始位置之間的距離由Ll(mm)表示,并且其區(qū)域稱作自然空氣區(qū)域A。快速干燥鼓風機單元73的長度由L2(mm)表面。同時,將減壓裝置(例如,羅茨式鼓風機)76連接到減壓室68。順便提及,優(yōu)選將干燥空氣57應用到流延膜69,應用時間為20秒或更長。在應用干燥空氣57的時間短于20秒時,可能擾亂初始膜69a的形成。在此情況下,存在不能獲得具有優(yōu)異表面條件的膜的可能性。如圖3A,3B和3C中所示,對于從噴嘴吹送的干燥空氣的吹送方向,可以采用各種方式。在圖3A中,將干燥空氣從設(shè)置在流延膜69兩側(cè)的噴嘴52a和52b應用到流延膜69的中央部分。圖3B中,將噴嘴53設(shè)置在流延膜69在其寬度方向上的中心,并且將干燥空氣從中央部分應用到兩側(cè)。圖3C中,將干燥空氣以干燥空氣從噴嘴54向吸氣器55流動的狀態(tài)應用到流延膜69。順便提及,噴嘴可以具有任何形狀。輸送部80安置有吹風機81。將設(shè)置在拉幅機干燥器35下游側(cè)的邊緣切割裝置40連接到破碎機90,所述的破碎機90用于將從膜82切去的側(cè)邊緣破碎。干燥室41安置有許多輥91。將吸收裝置92附著到干燥室41,以吸收和回收由于蒸發(fā)產(chǎn)生的溶劑氣體。圖1中,冷卻室42設(shè)置在干燥室41的下游側(cè)。但是,可以將濕度控制室(未顯示)設(shè)置在干燥室41和冷卻室42之間。在冷卻裝置42的下游側(cè),設(shè)置中和裝置(中和棒)93,以調(diào)節(jié)膜82的帶電電壓在預定范圍(例如,-3kV至+3kV)內(nèi)。盡管在圖1中,將中和裝置93設(shè)置在冷卻裝置42的下游側(cè),但此設(shè)置位置不是唯一的。在此實施方案中,將滾花輥94適當?shù)卦O(shè)置在中和裝置93的下游側(cè),以通過壓花處理在膜82的兩個邊緣形成滾花。此外,巻繞室43的內(nèi)部安置有用于巻繞膜82的巻繞輥95和用于控制巻繞時的張力的按壓輥96。接著,描述通過使用上面所述的膜生產(chǎn)線20制備膜82的方法的實施方案。由攪拌器61的旋轉(zhuǎn),使涂料22總是均勻的??梢詫⒃鏊軇琔V-吸收劑等添加劑在攪拌期間混合在涂料22中。將涂料22由泵62送至過濾裝置30,并且在其中過濾。然后,將涂料22從流延模31應用到皮帶34上。優(yōu)選驅(qū)動輥32和33,以將皮帶34的張力調(diào)節(jié)為104N/m至105N/m。此外,調(diào)節(jié)皮帶34和輥32和33之間的相對速度差,以使其為0.01m/min或更低。優(yōu)選地,皮帶34的速度波動為0.5%或更低,并且在皮帶34進行一次旋轉(zhuǎn)時,在其寬度方向上引起的曲折為1.5mm或更低。為了控制該曲折,優(yōu)選安置檢測器(未顯示),以檢測皮帶34兩側(cè)的位置。在檢測器測量值的基礎(chǔ)上,對于皮帶34的位置控制器(未顯示)進行反饋控制,以調(diào)節(jié)其位置。對于剛好位于流延模31下面的皮帶34部分,優(yōu)選調(diào)節(jié)與輥33旋轉(zhuǎn)相關(guān)的垂直位置波動,以使其為200pm或更低。此夕卜,優(yōu)選由溫度調(diào)節(jié)器65將流延室64的溫度調(diào)節(jié)在-l(TC至57"C的范圍內(nèi)。順便提及,將在流延室64內(nèi)部汽化的溶劑在由回收裝置67收集之后再循環(huán)作為涂料制備溶劑。在流延模31和皮帶34之間形成流延流道,并且在皮帶34上形成流延膜69。優(yōu)選涂料22在流延時的溫度為-l(TC至57。C。為了穩(wěn)定流延流道,優(yōu)選由減壓室68控制流延流道的后面,以將其設(shè)置為需要的壓力值。優(yōu)選地,將流道的后面相對其前面在-2000Pa至-10Pa范圍內(nèi)減壓。此外,優(yōu)選將夾套(未顯示)附著到減壓室68,以將內(nèi)部溫度保持在預定的溫度。盡管對減壓室68的溫度沒有特別限制,但是優(yōu)選將該溫度設(shè)置在至少有機溶劑的凝固點。此外,優(yōu)選將抽吸單元(未顯示)附著到流延模31的邊緣部分,以保持流延流道所需要的形狀。用于對邊緣抽氣的空氣量的優(yōu)選范圍為1L/min至100L/min。將涂料22從流延模31流動到皮帶34上,形成流延流道。在流延時,涂料22的優(yōu)選粘度(由粘度計測量)為10Pa,s或更高且100Pa's或更低。更優(yōu)選的粘度為12Pa's或更高且50Pa's或更低,并且最優(yōu)選的粘度為15Pa's或更高且40Pa's或更低。流延流道在皮帶34上形成流延膜69。順便提及,將流延流道到達皮帶34的位置稱作流延開始位置34a。在涂料22的粘度低于10Pa's時,粘度太低并且干燥空氣容易引起不均勻性。由此,流延膜69的表面條件惡化,并且有時難以形成初始膜69a。此外,由于溶劑的含量高,溶劑在流延膜69干燥的初始階段急劇氣化。由此,容易產(chǎn)生干燥缺陷(例如,起泡),并且可能需要擴大用于回收溶劑的設(shè)備。流延膜69結(jié)合皮帶34的運行而運動。自然空氣出現(xiàn)在流延膜69之上。在自然空氣區(qū)域A,設(shè)置迷宮式密封50,以防止自然空氣56流回到流延模31。自然空氣56通常是速度為2m/s或更低的弱空氣。但是,如果將洶涌流動的自然空氣56應用到流延膜69的表面,則其表面條件惡化。鑒于此,優(yōu)選自然空氣區(qū)域A的長度Ll(mm)盡可能地短。但是,考慮到構(gòu)成膜生產(chǎn)線20的相應單元的相關(guān)安排位置,如果長度Ll(mm)為3000mm或更小,則沒有問題。更優(yōu)選的長度Ll為2000mm或更小,并且特別優(yōu)選的長度Ll為1000mm或更小。同時,優(yōu)選流延膜69在15秒內(nèi)通過自然空氣區(qū)域A。更優(yōu)選的通過時間為IO秒或更短,并且特別優(yōu)選的通過時間為7秒或更短。接著,將流延膜69連續(xù)地運送到在上部設(shè)置快速干燥鼓風機單元73的地方。將干燥空氣57從鼓風機單元73的噴嘴73a送向流延膜69。通過將干燥空氣應用到流延膜69,在流延膜69的表面形成初始膜69a。由初始膜69a的均化作用,使此表面平滑,然后干燥。本發(fā)明中,用于形成初始膜69的方法不限于應用干燥空氣57。例如,可以通過紅外加熱、微波加熱等,形成初始膜69a。干燥空氣57的優(yōu)選速度為3m/s或更高且20m/s或更低。更優(yōu)選的速度為3m/s或更高且15m/s或更低,并且再更優(yōu)選的速度為4m/s或更高且12m/s或更低。最優(yōu)選的速度為4m/s或更高且10m/s或更低。當干燥空氣的速度低于3m/s時,初始膜69a形成慢,并且在形成初始膜之前,流延膜69的表面條件容易惡化。相反,在干燥空氣的速度超過20m/s時,干燥空氣57太強地應用到流延膜69。因此,存在不形成具有優(yōu)異表面條件的初始膜69a的可能性。干燥空氣57的優(yōu)選氣體濃度為25°/。或更低。更優(yōu)選的氣體濃度為20%或更低,并且最優(yōu)選的氣體濃度為18%或更低。本發(fā)明中,氣體濃度是指由紅外分析方法測量的干燥空氣57的蒸發(fā)溶劑。流延膜69在其剛形成之后包括大量的溶劑。在干燥空氣57的氣體濃度超過25%時,溶劑從流延膜69中慢慢地蒸發(fā),并且有時難以形成初始膜69a。干燥空氣的優(yōu)選溫度為4(TC或更高且12(TC或更低。更優(yōu)選的溫度為45X:或更高且ll(TC或更低,并且最優(yōu)選的溫度為5(TC或更高且IO(TC或更低。在溫度低于4(TC時,溶劑難以從流延膜69中蒸發(fā)。因此,存在難以形成具有良好膜表面的初始膜69a的可能性。相反,在溫度超過12(TC時,流延膜69的溶劑容易起泡并且快速蒸發(fā)。在此情況下,存在難以形成具有良好膜表面的初始膜69a的可能性。本發(fā)明中,在流延后,將自然空氣56應用到流延膜69的優(yōu)選時間為15秒或更短。更優(yōu)選的時間為IO秒或更短,并且最優(yōu)選的時間為7秒或更短。在自然空氣56應用到流延膜69的時間超過15秒時,防礙了進行快速干燥。由此,在流延膜69表面上形成均勻初始膜69a之前,在流延膜69表面上產(chǎn)生厚度不均勻性。因此,不能得到具有均勻表面條件的膜82。此外,由于干燥時間太長,膜82的生產(chǎn)率惡化。在剝離時,流延膜69的優(yōu)選溶劑含量大于等于300質(zhì)量%且小于等于500質(zhì)量%。更優(yōu)選的溶劑含量大于等于320質(zhì)量%且小于等于450質(zhì)量%,并且最優(yōu)選的溶劑含量大于等于350質(zhì)量%且小于等于420質(zhì)量%。如果溶劑含量低于300質(zhì)量%,在將濕膜74從皮帶34上剝離之后在隨后的過程中進行拉伸松施等時,有時在濕膜74中產(chǎn)生破裂等缺陷。相反,如果溶劑含量超過500質(zhì)量%,則可能缺乏機械強度,并且干燥濕膜74費時間。在將干燥空氣57送到流延膜69之后經(jīng)過30秒時,優(yōu)選流延膜69的殘余溶劑的減少速率為1質(zhì)量%/秒或更高且12質(zhì)量%/秒或更少。更優(yōu)選的減少速率為3質(zhì)量%/秒更高且11質(zhì)量%/秒或更少,并且最優(yōu)選的減少速率為5質(zhì)量%/秒更高且10質(zhì)量%/秒或更少。在干燥速率低于1質(zhì)量%/秒時,初始膜69a形成慢,并且存在難以形成具有足夠膜-面強度的初始膜69a的可能性。相反,在干燥速率超過12質(zhì)量%/秒,容易不均勻地形成初始膜69a,并且在流延膜69中容易起泡。此外,存在膜表面條件惡化的可能性。流延膜69結(jié)合皮帶34的運動而運動。此時,干燥空氣由鼓風機單元70,71和72應用到流延膜69,以有利于溶劑的汽化。由于干燥空氣的吹送,流延膜69的表面條件有時波動。但是,迷宮式密封50防止了此波動。順便提及,皮帶34的優(yōu)選表面溫度為-2(rC至4(TC。在流延膜69擁有自支撐性能之后,將此膜69在由剝離輥75支撐的同時,從皮帶34上剝離為濕膜74。剝離時,優(yōu)選基于固體,殘余溶劑量為20質(zhì)量%至250質(zhì)量%。然后,將濕膜74沿著安置有許多輥的輸送部80運送,然后將濕膜74進料到拉幅機干燥器35中。輸送部80中,將適宜溫度的干燥空氣從吹風機81送出,以有利于濕膜74的干燥處理。此時,優(yōu)選干燥空氣的溫度為2(TC至25(TC。在輸送部80中,通過與上游輥的旋轉(zhuǎn)速度相比,提高下游輥的旋轉(zhuǎn)速度,可以將拉伸張力提供給濕膜74。將進料到拉幅機干燥器35中的濕膜74在其以兩側(cè)由夾具保持的狀態(tài)被運送的同時千燥。優(yōu)選將拉幅機干燥器35的內(nèi)部分成多個溫度區(qū),并且在每個區(qū)中適宜地調(diào)節(jié)干燥條件。通過使用拉幅機干燥器35,可以在寬度方向上拉伸濕膜74。優(yōu)選在輸送部80和/或拉幅機干燥器35中相對于流延方向和寬度方向之一將濕膜74拉伸0.5%至300%。濕膜74由拉幅機干燥器35干燥,直到殘余溶劑量達到預定值。然后,將濕膜74送向下游側(cè),作為膜82。膜82的兩個邊緣由邊緣切割裝置40切去。將切去的邊緣由未顯示的切割機吹送機送至破碎機90。膜邊緣由破碎機90破碎并且變成小片。由于將小片再循環(huán)用于制備涂料,此方法具有成本方面的優(yōu)勢??梢允÷阅み吘壍那懈钐幚?。但是,優(yōu)選在流延處理和膜巻繞處理之間進行切割處理。將兩個邊緣被切去的膜82送至干燥室41并且進一步干燥。盡管對干燥室41的溫度沒有特別限制,但是溫度的優(yōu)選范圍為5(TC至16(TC。在干燥室41中,運送膜82以圍繞輥91運行,并且將在其中汽化的溶劑氣體由吸收裝置92吸收并且回收。將除去溶劑成分的空氣作為干燥空氣再次送入干燥室41。順便提及,優(yōu)選將干燥室41分成多個區(qū)域,以改變干1燥溫度。同時,在邊緣切割裝置40和干燥室41之間安置初步干燥室(未顯示)以初步干燥膜82的情況下,防止了膜溫度在干燥室41中的迅速升高。因此,在此情況下,可以防止膜82形狀改變。將膜82在冷卻室42中冷卻,直到膜溫度基本上變?yōu)槭覝亍?梢詫囟日{(diào)節(jié)室(未顯示)安置在干燥室41和冷卻室42之間。優(yōu)選地,將具有適宜濕度和溫度的空氣應用到溫度調(diào)節(jié)室中的膜82。如此,可以防止膜82巻曲,并且防止在巻繞時產(chǎn)生缺陷。同時,在運送膜82時,將其帶電電壓由設(shè)置在圖1中的冷卻室42下游側(cè)的中和裝置(中和棒)93保持在預定的范圍(例如,-3kV至+3kV),但是此位置不是唯一的。此外,優(yōu)選安置滾花輥94,以通過壓花處理在膜82的兩個邊緣上形成滾花。順便提及,優(yōu)選滾花部分的粗糙度為至200,。最后,將膜82由容納在巻繞室43中的巻繞輥95巻繞。此時,優(yōu)選以由按壓輥96給予適宜張力的狀態(tài)下巻繞膜82。優(yōu)選從巻繞開始到其結(jié)束,逐漸改變張力。優(yōu)選被巻繞的膜82的長度在縱向方向(流延方向)上至少為100m。膜82的優(yōu)選寬度為600mm或更大,并且其更優(yōu)選的寬度為1400mm或更大且1800mm或更小。但是,本發(fā)明在寬度超過1800mm的情況下也是有效的。本發(fā)明可以應用于制備厚度為15]nm或更大且100pm或更小的薄膜的情況。本發(fā)明的溶液流延方法可以是共流延方法,其中進行兩種或更多種涂料的共流延,使得涂料可以形成多層膜;或順序流延方法,其中順序地流延兩種或更多種涂料,以形成多層膜。此外,可以將這兩種方法組合。在進行共流延時,可以將供料頭附著到流延模,或者可以使用多歧管型流延模。相對于多層流延膜的總厚度,在載體上的多層流延膜的上層和最下層每層的厚度優(yōu)選在0.5%至30%的范圍內(nèi)。此外,在共流延方法中,在將涂料流延到載體上時,優(yōu)選更低粘度的涂料可以完全覆蓋更高粘度的涂料。此外,在共流延方法中,優(yōu)選內(nèi)層涂料被其醇含量大于從模具到載體的流道中的涂料所覆蓋。注意,日本專利申請No.2004-264464詳細教導了流延模、減壓室和載體的結(jié)構(gòu),在共流延、剝離和拉伸相應處理中的干燥條件,處理方法,在校正平面度和巻曲后的巻繞方法,溶劑回收方法,膜回收方法等。上述申請的描述可以應用于本發(fā)明。(巻曲度,厚度)上述申請No.2004-264464教導了酰化纖維素膜的特性和測量方法,該教導可以應用于本發(fā)明。優(yōu)選對?;w維素膜的至少一個表面進行表面處理。優(yōu)選地,表面處理是下面處理中的至少一種輝光放電處理,大氣壓等離子體放電處理,uv輻射處理,電暈放電處理,火焰處理,以及酸或堿處理。(防止靜電荷層,硬化層,抗反射層,容易粘合層,防眩層)可以在酰化纖維素膜的至少一個表面上形成底涂層。此外,優(yōu)選為作為基膜的酰化纖維素膜安置其它功能層,以獲得功能材料。功能層可以是以下的至少一層抗靜電層、硬化樹脂層、抗反射層、用于容易粘合的粘合層、抗眩層和光學補償層。優(yōu)選地,功能層含有在0.1mg/r^至1000mg/r^范圍內(nèi)的至少一種表面活性劑。此外,優(yōu)選地,功能層含有在0.1mg/m2至1000mg/m2范圍內(nèi)的至少一種潤滑劑。此外,優(yōu)選地,功能層含有在0.1mg/n^至1000mg/m2范圍內(nèi)的至少一種消光劑。此外,優(yōu)選地,功能層含有在lmg/n^至1000mg/n^范圍內(nèi)的至少一種抗靜電劑。用于進行表面處理和安置具有幾種功能和特性的功能層的條件和方法描述于日本專利申請No.2004-264464中。這些描述可以應用于本發(fā)明。(應用)可以將?;w維素膜用作偏振濾光器中的保護膜。為了得到LCD,設(shè)置兩個偏振濾光器,在每個偏振濾光器中,將?;w維素膜粘附到偏振器,以將液晶層夾在之間。對液晶層和偏振濾光器的布置沒有限制,并且可以采用周知的各種布置。申請No.2004-264464詳細地公開TN型,STN型,VA型,OCB型,反射型和其它實例。對于這些類型,可以采用本發(fā)明的膜。此外,該申請教導了安置有光學各向異性層并且提供抗反射和防眩功能的?;w維素膜。此外,該申請認為提供具有適宜光學功能的?;w維素膜,由此獲得雙軸?;w維素膜,并且將其用作光學補償膜,同時可以用作偏振濾光器中的保護膜。申請No.2004-264464中描述的對它們的限制可以應用于本發(fā)明。通過本發(fā)明的制備方法,可以獲得具有優(yōu)異光學性質(zhì)的三乙酸纖維素膜(TAC膜)。TAC膜用作偏振濾光器用的保護膜,并且還用作光敏材料的基膜。此外,可以將TAC膜用作光學補償膜,用于改善在電視等中采用的液晶顯示器的視角的依賴性。尤其是,TAC膜在還用作偏振濾光器的保護層時是有效的。因此,不僅將TAC膜用于常規(guī)的TN模式,而且用于IPS模式,OCB模式,VA模式等??梢詫⑵駷V光器用的保護膜用來構(gòu)成偏振濾光器。以下,用實施例1描述本發(fā)明。但是,本發(fā)明不限于實施例1。下面,詳細描述根據(jù)本發(fā)明的實驗1。對于本發(fā)明的實驗2和作為比較例的實驗3和4,其實驗條件和結(jié)果統(tǒng)一示于表1中。下面描述本發(fā)明的實驗。至于用于制備膜的聚合物溶液(涂料),其在制備涂料時的組成示于下面三乙酸纖維素(粉末,其中取代度為2.84,粘均聚合度為306,含濕量為0.2質(zhì)量%,6質(zhì)量%二氯甲烷溶液的粘度為315mPa's,平均粒子直徑為1.5mm,并且其標準偏差為0.5mm)二氯甲烷(第一溶劑)甲醇(第二溶劑)1-丁醇(第三溶劑)100重量份320重量份83重量份3重量份增塑劑A(磷酸三苯酯)7.6重量份增塑劑B(磷酸二苯酯)3.8重量份UV劑a:2(2,-羥基-3,,5,-二叔丁基苯基)苯并三唑0.7重量份UV劑b:2(2,-羥基-3,,5,-di-tert-alumiphenyl)-5-氯苯并三唑0.3重量份檸檬酸酯混合物(檸檬酸、一乙酯、二乙酯、三乙酯混合物)0.006重量份細粒(二氧化硅(其平均粒子直徑為15nm),莫氏硬度為約7)0.05重量份至于所使用的三乙酸纖維素,殘余的乙酸不超過0.1質(zhì)量%,Ca含量為58ppm,Mg含量為42ppm,并且Fe含量為0.5ppm。三乙酸纖維素包括游離(releasing)的乙酸40ppm和硫酸根離子15ppm。此外,在6位的乙?;〈葹?.91。在32.5%的全部乙?;?,6位的羥基被取代。丙酮萃取量為8質(zhì)量%,并且重均分子量與數(shù)均分子量的比率為2.5。獲得的TAC的黃度指數(shù)為1.7,并且霧度為0.08。透明度為93.5%,并且Tg(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,由DSC測量)為160°C。結(jié)晶放熱量為6.4J/g。TAC由取自棉花的纖維素合成。以下,此TAC稱作棉源的TAC。G-l)涂料進料在具有攪拌器葉片的4000L不銹鋼溶解槽中,將上述溶劑混合并且攪拌,獲得混合溶劑。至于溶劑的每種原料,其水含量為0.5質(zhì)量%或更低。隨后,從料斗中逐漸加入TAC的薄片粉末。將TAC粉末放入溶解槽中,并且在下面的條件下分散30分鐘首先用圓周速度為5m/sec的溶解器型偏心攪拌器,和用圓周速度為lm/sec的具有中心錨式葉片的攪拌器,進行攪拌。在開始分散時的溫度為25°C,并且最后溫度為48°C。此外,輸送預先制備的添加劑溶液,以使整個重量為2000Kg。在終止添加劑溶液的分散后,停止高速攪拌。隨后,將錨式葉片的圓周速度設(shè)置為0.5m/sec,并且將攪拌再進行100分鐘,獲得溶脹液體,其中TAC薄片得到溶脹。直到溶脹結(jié)束,由氮氣對溶解槽的內(nèi)部加壓,以保持在0.12MPa。此時,溶解槽的內(nèi)部氧氣濃度低于2體積%,以使得保持對于防塵沒有問題的條件。同時,溶脹液體的含濕量為0.3質(zhì)量%。(l-2)溶解和過濾將溶脹液體送到安置有溶解-槽夾套的管道,并且在其中加熱至50°C。此外,將溶脹液體在2MPa的加壓下加熱至9(TC,并且使其完全溶解。此時,加熱時間為15分鐘。然后,將溶解液體的溫度由溫度控制器降低至36°C,并且使溶解液體通過具有過濾器元件的過濾裝置,所述過濾器元件的公稱孔徑為8pm,以制備涂料(以下,此涂料稱作未濃縮涂料)。此時,過濾裝置的上游側(cè)(primary)壓力為1.5MPa,并且其下游側(cè)(secondary)壓力為1.2MPa。將具有優(yōu)異耐腐蝕性的Hastelloy(商品名)合金用于采用高溫的過濾器、殼體和管道。此外,安置夾套,用于隔熱和加熱的傳熱介質(zhì)通過該夾套。(l-3)濃縮,過濾,消泡和添加將如此方式獲得的未濃縮涂料在8(TC的具有常壓的閃蒸裝置中閃蒸汽化,并且將汽化的溶劑由冷凝器回收。涂料22的固體含量濃度在閃蒸后為21.8質(zhì)量%。冷凝的溶劑由回收裝置回收,以再循環(huán)作為涂料制備溶劑?;厥盏娜軇┯稍傺b置再生,并且送至溶劑槽。在回收裝置和再生裝置中,進行蒸餾和脫水。閃蒸裝置的閃蒸槽安置有攪拌器(未顯示),所述的攪拌器包括附著到攪拌軸的錨式葉片。攪拌器以0.5m/s的圓周速度攪動閃蒸的涂料22,以進行消泡。容納在閃蒸槽中的涂料22的溫度為25i:,并且涂料22在槽中的平均停留時間為50分鐘。取出涂料22,測量其在25。C的剪切粘度。測量的剪切粘度在10(sec一)的剪切速度下為450Pa-s。隨后,將弱超聲波應用到涂料22,以除去泡沫。然后,使涂料22以由泵加壓至1.5MPa的狀態(tài)通過過濾裝置。在過濾裝置中,涂料首先通過公稱孔徑為10pm的燒結(jié)纖維金屬過濾器。然后,涂料通過10pm相同公稱孔徑的燒結(jié)纖維過濾器。相應過濾器上游側(cè)壓力為1.5MPa和1.2MPa,并且其下游側(cè)壓力為1.0MPa和0.8MPa。在過濾之后,將涂料的溫度調(diào)節(jié)至36'C,并且將涂料送至2000L的貯存用的不銹鋼貯備槽21。貯備槽21包括安置有錨式葉片的攪拌器61,所述的錨式葉片附著到中心軸。以0.3m/sec的圓周速度恒定地進行攪拌。順便提及,在由未濃縮涂料制備涂料時,在涂料接觸部分幾乎不發(fā)生腐蝕等問題。此外,制備混合溶劑A,其具有86.5重量份的二氯甲烷,13重量份的丙酮和0.5重量份的l-丁醇。(l-4)排放,立即進行加入,流延,流道減壓使用圖1中所示的膜生產(chǎn)線20,制備膜82。將容納在貯備槽21中的涂料22由高精度齒輪泵62送至過濾裝置30。齒輪泵62具有增加其上游側(cè)壓力的功能,并且由反相電機對泵62的上游側(cè)進行反饋控制,以使其上游側(cè)的壓力為0.8MPa。至于所使用齒輪泵62的性能,體積效率為99.2y。,并且排放量的波動率為0.5%或更低。此外,排放壓力為1.5MPa。涂料22通過過濾裝置30,并且被送至流延模31。捧延模31進行流延,以通過調(diào)節(jié)涂料22在流延模31排放口的流速,使干燥的膜的寬度和厚度分別為1.8m和80nm。此時,涂料22的粘度為20Pa's。此外,從流延模31排放的涂料22的流延寬度為1700mm。順便提及,流延速度為20m/min。為了將涂料22的溫度調(diào)節(jié)至36°C,流延模31安置有夾套(未顯示),并且將供應到夾套的傳熱介質(zhì)的進口溫度設(shè)置到36°C。在膜形成過程中,將流延模31和管道全部保持在36。C。使用衣架型流延模31。所使用的流延模31安置有以20mm間隔設(shè)置的厚度調(diào)節(jié)螺栓,并且安置有利用熱螺栓的自動厚度調(diào)節(jié)機構(gòu)。熱螺栓能夠通過預設(shè)程序,根據(jù)由齒輪泵62輸送的量而設(shè)置外形。此外,所使用的熱螺栓能夠通過調(diào)節(jié)程序,基于在膜生產(chǎn)線20上設(shè)置的紅外線厚度計的外形,進行反饋控制。至于膜,除了其20mm的邊緣部分之外,進行調(diào)節(jié),以使其厚度差對于分開50mm的任何兩個點為lpm或更低,并且使得在寬度方向的厚度波動為3pm/m或更低。此外,調(diào)節(jié)整個厚度,以使其為±1.5%或更低。在流延模31的上游側(cè),安置減壓室68,以對該部分減壓。調(diào)節(jié)減壓室68,以使其相對于流延流道的前面和后面的壓力差為1Pa至5000Pa。根據(jù)流延速度進行該調(diào)節(jié)。此時,設(shè)置流延流道兩側(cè)的壓力差,以使流延流道的長度為20mm至50mm。所使用的減壓室68安置有能夠設(shè)置與圍繞流延部分的氣體的濃縮溫度相比更高的溫度的機構(gòu)。在從流延模的排放部分排放的流道的前面,設(shè)置迷宮式密封50(參見,圖2)。排放口的兩端安置有開口,并且將邊緣抽吸裝置(未顯示)附著到流延模31,以調(diào)節(jié)流延流道兩端的混亂。(l-5)流延模流延模31的材料是熱膨脹系數(shù)為2xl(r5(。C")或更低的沉淀硬化不銹鋼。作為在電解質(zhì)水溶液中進行的強制腐蝕試驗的結(jié)果,此材料擁有與由SUS316制成的材料相同的耐腐蝕性。此外,作為將此材料在二氯甲烷,甲醇和水的混合溶液中浸漬3個月的結(jié)果,在氣-液界面上沒有引起點蝕。至于流延模31的涂料接觸表面的拋光精度,表面粗糙度為lpm或更低,在任何方向上的平直度為lpm/m或更低,并且狹縫間隙為1.5mm。對于位于流延模31唇部的涂料接觸部分的角部,在狹縫的整個寬度上,R為50pm或更低。流延模31中容納的涂料22的剪切速率為1(1/sec)至5000(1/sec)。同時,由噴涂方法進行WC(碳化鎢)涂布,以在流延模31的唇部形成硬化層。為了防止流出的涂料22部分干燥或開始固化,將用于溶解涂料22的混合溶劑A以0.5ml/分鐘供應到流延模31的排放口。將混合溶劑供應到由流延流道的兩側(cè)和排放口限定的界面。供應混合溶劑的泵的脈沖率為5%或更低。由減壓室68將流延流道的后側(cè)壓力與其前側(cè)壓力相比降低150Pa。附著夾套(未顯示),以將減壓室68的內(nèi)部溫度保持在預定的恒定溫度。將調(diào)節(jié)到35"C的傳熱介質(zhì)供應入夾套中。邊緣抽吸裝置能夠?qū)⒊槲吘壍目諝饬空{(diào)節(jié)在1L/min至100L/min范圍內(nèi)。在此實施例中,適宜地將空氣量調(diào)節(jié)在30L/min至40L/min范圍內(nèi)。(l-6)金屬載體至于載體,將寬度為2.1m和長度為70m的不銹鋼環(huán)形皮帶用作皮帶34。將此皮帶34拋光,以使其厚度為1.5mm,并且使其表面粗糙度為0.05pm或更低。皮帶34的材料為SUS316,并且皮帶34擁有足夠的耐腐蝕性和強度。整個皮帶34的厚度不均勻性為0.5%或更低。皮帶34由兩個輥32和33驅(qū)動。在驅(qū)動皮帶34時,調(diào)節(jié)其張力,以使其在運送方向上為1.5xl05N/m2。此外,調(diào)節(jié)皮帶34和輥32,33的相對速度差,以使其為0.01m/min或更低。此外,皮帶的速度波動為0.5%或更低。檢測并且控制皮帶34的兩個端部分,以在一個旋轉(zhuǎn)過程中,將曲折在寬度方向上控制在1.5mm或更小的范圍內(nèi)。模唇和在流延模31下面的皮帶34的垂直位置波動為200jim或更低。將皮帶34設(shè)置在安置有空氣壓力控制單元(未顯示)的流延室64。將涂料22從流延模31流延到皮帶34上。所使用的輥32和33能夠讓傳熱介質(zhì)通過其內(nèi)部,以調(diào)節(jié)皮帶34的溫度。5'C的傳熱介質(zhì)在流延模31附近設(shè)置的輥33中流動,并且40。C的傳熱介質(zhì)在另一輥32中流動,以進行干燥。剛好在流延之前,皮帶34的中心表面溫度為15'C,并且其兩側(cè)的溫度差為6t:或更低。順便提及,優(yōu)選皮帶34在其表面上沒有缺陷。鑒于此,所使用的皮帶34沒有30pm或更大的針孔。10pm至30nm的針孔的數(shù)量為l個/m2或更少,并且小于lO)im的針孔的數(shù)量為2個/^或更少。(l-7)流延和干燥通過使用溫度調(diào)節(jié)器65,將流延室64的溫度保持在35°C。將涂料22流延到皮帶34上,形成流延膜69。設(shè)置快速干燥鼓風機單元73,以將自然空氣區(qū)域A的通過時間設(shè)置為5秒。將自然空氣的速度調(diào)節(jié)到0.2m/s。調(diào)節(jié)來自快速干燥鼓風機單元的干燥空氣57,以使其空氣速度為8m/s,氣體濃度為16%并且溫度為60°C。將千燥空氣57供應到流延膜69的表面,以形成初始膜69a。流延膜69的厚度為100pm,并且由于快速干燥鼓風機單元73的干燥速率按干基計為7質(zhì)量%/秒。從皮帶34上方設(shè)置的上游鼓風機單元70輸送135。C的干燥空氣。此外,從下游鼓風機單元71輸送14(TC的干燥空氣,并且由設(shè)置在皮帶34下面的鼓風機單元72輸送65"C的干燥空氣。每種干燥空氣的飽和溫度為約-8"C。在皮帶34存在的干燥氣氛中,將氧氣濃度保持在5體積%。為了保持氧氣濃度在5體積%,將氮氣用于置換空氣。此外,為了冷凝和回收在流延室64中容納的溶劑,安置冷凝器66,并且將其出口溫度設(shè)置為-l(TC。由迷宮式密封50,在流延模31附近,將靜壓力波動限制在士lPa或更低的范圍內(nèi)。在流延膜69的溶劑比率按干基計達到50質(zhì)量%時,將濕膜74在由剝離輥75支撐的同時從皮帶34上剝離。順便提及,按干基計的溶劑含量由表達式((;c-力/"xlOO計算,其中x為采樣時間的膜質(zhì)量,并且少為干燥的采樣膜的質(zhì)量。剝離張力為lxl()2iV/m2。相對于皮帶34的速度,將剝離速度(剝離輥拉伸)適宜地調(diào)節(jié)在100.1%至110°/。范圍內(nèi),以防止剝離缺陷。剝離后的濕膜74的表面溫度為15°C。將由于干燥產(chǎn)生的溶劑氣體由-10。C的冷凝器66冷凝,并且由回收裝置67回收。調(diào)節(jié)回收的溶劑,以使其含濕量為0.5%或更低。將除去溶劑的干燥空氣再次加熱,并且作為干燥空氣再循環(huán)。濕膜74由輸送部80的輥運送,并且前進到拉幅機干燥器35。輸送部80中,將4(TC的干燥空氣從吹風機81應用到濕膜74。在濕膜74由輸送部80的輥運送時,將約30N的張力給予濕膜74。(l-8)拉幅機運送,干燥和邊緣切割濕膜74前進到拉幅機干燥器35,并且其兩個邊緣由夾具固定。在此狀態(tài)下,在拉幅機干燥器35的干燥區(qū)中運送濕膜74,并且由其中的干燥空氣干燥。夾具通過供應2(TC的傳熱介質(zhì)冷卻。由鏈進行夾具的運送,夾具鏈輪的速度波動為0.5%或更低。同時,拉幅機干燥器35的內(nèi)部被分成三個區(qū)域,它們的干燥空氣溫度從上游側(cè)開始分別為9(TC、11(TC和120°C。干燥空氣的氣體組成具有-l(TC的飽和氣體濃度。拉幅機干燥器35中,按干基計,平均干燥速率為120質(zhì)量%/分鐘。調(diào)節(jié)干燥區(qū)的條件,以使膜82的殘余溶劑量在拉幅機干燥器35的出口為7質(zhì)量%。在拉幅機干燥器35中,不僅進行膜的運送,而且在寬度方向上拉伸膜。拉伸膜,使得拉伸后的膜的寬度變?yōu)?03%。此時,將未拉伸的濕膜74的寬度定義為100%。剝離輥75和拉幅機干燥器35的進口之間的拉伸比率(拉幅機驅(qū)動拉伸)為102%。至于拉幅機干燥器35中的拉伸率,從夾具的夾持開始位置分開10mm或更大的任何兩個點的實際拉伸率的差值為10%或更低。此外,從夾具的夾持開始位置分開20m或更大的任何兩個點的拉伸率的差值為5%或更低。從夾持開始位置延伸至夾持結(jié)束位置的距離相對于從拉幅機干燥器的進口延伸至其出口的距離為90%。在溫度為-10。C的條件下,將在拉幅機干燥器35中汽化的溶劑冷凝并且回收。安置用于冷凝和回收溶劑的冷凝器,并且將冷凝器的出口溫度設(shè)置為-8。C。將冷凝的溶劑在調(diào)節(jié)所含的含濕量為0.5質(zhì)量%或更低之后再循環(huán)。同時,拉幅機干燥器35送出膜82。在膜離開拉幅機干燥器35出口之后30秒內(nèi),由邊緣切割裝置40切割膜82的兩個邊緣。NT-型切割機切割兩側(cè)邊緣50mm。將切去的邊緣由切割機吹送機(未顯示)送至破碎機90,并且破碎,以成為約80mm2的小片。將該小片與TAC薄片一起再次用作用于制備涂料的材料。在拉幅機干燥器35的干燥氣氛中,將氧氣濃度保持在5體積%。為了保持氧氣濃度在5體積%,將氮氣用于置換空氣。將膜82在初步干燥室(未顯示)中預熱,之后在下面描述的干燥室41中進行高溫干燥。將IO(TC的干燥空氣供應入初步干燥室。(l-9)后干燥和中和將膜82在干燥室41中進行高溫干燥。將干燥室41分成四個區(qū)域,由鼓風機(未顯示)分別向這四個區(qū)域供應干燥空氣。將12(TC的干燥空氣供應到最上游區(qū)域。將13(TC的干燥空氣供應到其它區(qū)域。由輥91運送的膜82的張力為100N/m,并且將干燥進行10分鐘,直到殘余溶劑量最后達到0.3質(zhì)量%。輥的包角為90度和180度。輥91由鋁或碳鋼制成,并且對其表面進行硬鉻電鍍。一些輥91具有平坦的表面形狀,并且其它具有通過噴砂處理的壓花形狀。由輥91的旋轉(zhuǎn)引起的膜位置波動為5(Him或更低。采用的輥的撓曲在100N/m的張力下為0.5mm或更低。干燥空氣中含有的溶劑氣體通過使用吸收裝置92吸收和回收。在此裝置92中使用的吸附劑是活性炭,并且通過使用干燥氮氣進行脫吸。將回收的溶劑以含濕量調(diào)節(jié)到0.3質(zhì)量%或更低的狀態(tài)作為涂料制備溶劑再循環(huán)。干燥空氣在由冷卻器和預吸附器除去其中含有溶劑氣體、增塑劑、UV吸收劑和其它高沸點溶劑之后再循環(huán)。由冷凝方法回收的溶劑量為整個汽化溶劑的90質(zhì)量%,并且其余幾乎由吸附回收方法回收。將干燥的膜82運送到第一濕度調(diào)節(jié)室(未顯示)。將ll(TC的干燥空氣輸送到在干燥室41和第一濕度調(diào)節(jié)室之間設(shè)置的輸送部。將溫度為50°C和露點為2(TC的空氣供應到第一濕度調(diào)節(jié)室。隨后,將膜82運送到第二濕度調(diào)節(jié)室(未顯示),以防止膜82巻曲。在第二濕度調(diào)節(jié)室中,將溫度為9(TC和濕度為70%的空氣直接應用到膜82。(l-10)滾花和巻繞條件在調(diào)節(jié)濕度之后,將膜82在冷卻室42中冷卻至3(TC或更低,然后將膜82的兩個邊緣再次由邊緣切割裝置(未顯示)切割。安置中和裝置(中和棒)93,以將膜82的帶電電壓在膜的輸送過程中恒定地保持在-3kV至+3kV的范圍內(nèi)。此外,滾花輥94對膜82的兩側(cè)進行滾花。通過從膜82的邊上進行壓花處理,來進行滾花,并且滾花的寬度為10mm。設(shè)置滾花輥94的壓力,以使不均勻性的高度比膜82的平均厚度平均高12(am。隨后,將膜82運送到溫度保持在28'C并且濕度保持在70%的巻繞室43。在巻繞室43的內(nèi)部,還安置有離子-空氣中和裝置(未顯示),以保持膜82的帶電電壓在-1.5kV至+1.5kV范圍內(nèi)。如此得到的膜(其厚度為80pm)82的產(chǎn)品寬度為1475mm。所使用的巻繞輥95的直徑為169mm。張力的樣式是這樣的張力在巻繞開始側(cè)為300N/m,并且在巻繞結(jié)束側(cè)為200N/m。巻繞膜的整個長度為3940m。在巻繞時,巻繞偏差的波動適于為士5mm。相對于巻繞輥95,一個循環(huán)巻繞偏差為400m。相對于巻繞輥95,將按壓輥96的壓力設(shè)置為50N/m。在巻繞時,膜82的溫度為25°C,其含濕量為1.4質(zhì)量%,并且其殘余溶劑含量為0.3質(zhì)量%。在整個方法中,按干基計,平均干燥速率為20質(zhì)量%/分鐘。沒有巻繞松施和皺折,并且在10G的沖擊試驗中沒有引起巻繞偏差。將膜82的膜巻在25'C和55%RH的貯存支架上保持1個月,并且類似于上述進行檢驗。結(jié)果,沒有發(fā)現(xiàn)明顯的改變。此外,在膜巻上也沒有發(fā)現(xiàn)粘合。在制備膜82之后的皮帶34上,沒有由涂料形成的流延膜69殘余。[膜表面條件的評價]視覺觀察膜82,并且如下面所示評價其表面條件O)是指膜表面平坦且平滑。o是指盡管膜表面平坦且平滑,但有極小的不均勻性。A是指盡管膜表面有小的不均勻性,但該膜可以用于某些光學膜。x是指由于膜表面的不均勻性,難以將該膜用于光學膜。對于實驗1中得到的膜82,其表面是平均和平滑的()。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>從表1中,應當理解的是,在自然空氣區(qū)A中的通過時間為15秒或更短時,表面條件良好。此外,應當理解的是在通過時間越短時,表面條件越好。本發(fā)明中,將整流的干燥空氣在流延之后盡可能早地應用于流延膜69,以形成初始膜69a。可以理解的是,干燥整個流延膜69是在初始膜69a的表面條件變得平坦和平滑時進展的。工業(yè)適用性本發(fā)明優(yōu)選應用于流延溶液的方法,以制備用于光學膜的膜。權(quán)利要求1.一種用于制備膜的溶液流延方法,該方法包括以下步驟將包括聚合物和溶劑的涂料從流延模流延到環(huán)形運動的載體上;在所述載體上形成所述涂料的流延膜;干燥所述流延膜的表面形成初始膜,所述的初始膜被認為是形成所述膜的起始膜,利用所述所述初始膜的表面張力,所述流延膜的表面條件變得平坦和平滑;和從所述載體上剝離所述流延膜,作為所述膜。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的溶液流延方法,其中通過將干燥空氣應用到所述流延膜上,形成所述初始膜。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的溶液流延方法,其中在將所述干燥空氣應用到所述流延膜上之前,使所述流延膜的表面通過速度低于3m/s的空氣,并且將其通過時間設(shè)置為IO秒或更短。4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的溶液流延方法,其中將所述干燥空氣的速度設(shè)置在3m/s至20m/s的范圍內(nèi)。5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的溶液流延方法,其中將所述干燥空氣應用到所述流延膜20秒或更長。6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的溶液流延方法,其中所述干燥空氣的氣體濃度為25%或更低。7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的溶液流延方法,其中所述干燥空氣的溫度大于等于4CTC且小于等于120°C。8.根據(jù)權(quán)利要求2所述的溶液流延方法,其中將所述干燥空氣從設(shè)置在所述流延膜之上的多個噴嘴應用到所述流延膜的表面上。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的溶液流延方法,其中所述噴嘴是狹縫噴嘴。10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的溶液流延方法,其中在所述載體上形成所述流延膜之后的15秒內(nèi),形成所述初始膜。11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的溶液流延方法,其中在開始所述流延膜表面的干燥時,按干基計,所述流延膜的殘余溶劑量大于等于300質(zhì)量%且小于等于500質(zhì)量%。12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的溶液流延方法,該方法進一步包括以下步驟干燥所述膜,干燥膜的厚度大于等于40pm且小于等于12(Him。13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的溶液流延方法,其中按干基計,所述流延膜中包含的溶劑的減少速率大于等于1質(zhì)量%/秒且小于等于12質(zhì)量%/秒,直到應用所述干燥空氣之后經(jīng)過30秒。14.根據(jù)權(quán)利要求1所述的溶液流延方法,其中在流延時,所述涂料的粘度大于等于10Pa's且小于等于100Pa-s。15.根據(jù)權(quán)利要求1所述的溶液流延方法,其中由共流延進行所述涂料的流延。16.根據(jù)權(quán)利要求1所述的溶液流延方法,其中所述載體的運動速度為大于等于10m/分鐘且小于等于200m/分鐘。17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的溶液流延方法,其中所述載體是由兩只輥驅(qū)動的環(huán)形皮帶。18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的溶液流延方法,其中在所述輥中的一個附近設(shè)置所述流延模。19.根據(jù)權(quán)利要求1所述的溶液流延方法,其中所述聚合物是?;w維素。20.根據(jù)權(quán)利要求1所述的溶液流延方法,其中將所述膜用于光學膜。全文摘要由TAC制備涂料。將涂料從流延模(31)流延到皮帶(34)上。在皮帶(34)上形成流延膜(69)。結(jié)合皮帶34的運動,運送流延膜(69)。在下游方向離迷宮式密封(50)1000mm的位置設(shè)置快速干燥鼓風機單元(73)。將干燥空氣(57)從鼓風機單元(73)的噴嘴(73a)應用到流延膜。在流延膜(69)上形成初始膜(69a)。在形成初始膜(69a)之后,干燥整個流延膜(69)。在流延膜(69)具有自支撐性能之后從皮帶(34)上剝離。將流延膜在拉幅機干燥器中加熱和拉伸,并且在干燥室中干燥。文檔編號B29C41/28GK101151133SQ20068001005公開日2008年3月26日申請日期2006年3月24日優(yōu)先權(quán)日2005年3月30日發(fā)明者伊藤晃壽,坂牧聰申請人:富士膠片株式會社