專利名稱：：雙軸拉伸聚酯膜的制造方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及制造熱收縮小、平面性優(yōu)異的雙軸拉伸聚酯膜的方法。
背景技術：
：向縱向和橫向的雙軸方向被拉伸的聚酯膜由于具有優(yōu)異的機械特性，故用于各種領域。由于在構成聚酯膜的聚酯中，特別是聚對苯二甲酸乙二醇酯(以下有時稱為PET)或聚2,6-萘二甲酸乙二醇酯(以下有時稱為PEN)具有優(yōu)異的機械特性和熱特性，尤其是PET價格低廉等，所以用于更廣泛的領域中。此處，向雙軸方向拉伸的聚酯膜通過拉伸膜使分子取向，提高強度等機械特性。另一方面，該雙軸拉伸聚酯膜具有下述性質由于分子鏈上殘留有變形，所以受熱釋放分子鏈的變形而收縮。上述熱收縮特性通常妨礙該雙軸拉伸聚酯膜在工業(yè)用途等方面的應用。在雙軸拉伸后，通過在拉幅機中進行熱處理(也稱為熱固定)，釋i文該分子鏈的變形。此時，一^:來說熱收縮量隨著該熱處理溫度而降低，但僅通過該熱處理通常無法完全除去該變形。作為除去該殘留變形的方法，有時釆用使拉幅機的軌道寬度變窄、在膜的寬度方向稍有收縮的方法。但是，該方法無法除去機械方向、即膜長度方向的殘留變形。因此，針對除去膜長度方向的殘留變形的方法，迄今已研究了各種方法。例如，提出了下述方法，即邊慢慢減小拉幅機的布鋏(dip)間隔(clipintervals),邊使膜移動，由此，在膜的長度方向進行松弛處理(參見專利文獻l)。另外，還提出了下述方法，將膜在拉伸(stretching)狀態(tài)下冷卻至210。C以下的溫度后，邊將該膜退火，邊在機械方向進行2.5%以下的松弛處理，對寬度方向進行5.0%以下的松弛處理(參見專利文獻2)。但是，專利文獻l的方法存在下述問題如果增加松弛量，則松弛處理前的布鋏間隔變寬，膜的布鋏夾持部和非夾持部的物性不均變大。另外，有時也采用下述方法暫時將膜巻繞后，邊慢慢開巻，邊用烘箱進行加熱處理，此時，使膜的長度方向存在移動速度差，進行松弛處理，但該方法存在進行;險弛加工導致成本增高的問題。專利文獻2的方法存在無法制造充分滿足近年特別是逐漸提高的平面性要求的膜的問題。即，近年，例如用作顯示器部件的光學膜伴隨平板顯示器(FPD)的大型化，必須進行寬幅加工，故對輸送性或加工時的變形等的要求變得越來越嚴格。專利文獻l:特公平4-28218號公報(第2頁)專利文獻2:專利第3539588號公報(第3~5頁)
發(fā)明內容鑒于上述情況，本發(fā)明的目的在于提供一種制造雙軸拉伸聚酯膜的方法、特別是優(yōu)選用于平板顯示器用途等的雙軸拉伸聚酯膜的方法，所述方法通過廉價的工序在膜的長度方向和寬度方向上充分地降低雙軸拉伸聚酯膜固有的熱收縮特性且所得的雙軸拉伸聚酯膜的平面性和機械特性優(yōu)異。達到上述目的的本發(fā)明的雙軸拉伸聚酯膜的制造方法為下述(1)的方法。(1)一種雙軸拉伸聚酯膜的制造方法，其特征在于，對在膜的長度方向和寬度方向上被拉伸并實施了熱處理的雙軸拉伸聚酯膜實施寬度方向的松弛處理和采用減小布鋏間隔的方法進行的長度方向的松弛處理時，在該寬度方向的松弛處理工序和該長度方向的松弛處理工序之間保持該雙軸拉伸聚酯膜為拉伸(stretching)狀態(tài)。另外，本發(fā)明的雙軸拉伸聚酯膜的制造方法更具體優(yōu)選為以下(2)~(5)中的任一種方法。(2)如上述(1)所述的雙軸拉伸聚酯膜的制造方法，其特征在于，在所述寬度方向的松弛處理后，保持該膜為拉伸狀態(tài)，然后實施所述長度方向的松弛處理。(3)如上述(1)所述的雙軸拉伸聚酯膜的制造方法，其特征在于，所述長度方向的松弛處理后，保持該膜為拉伸狀態(tài)，然后實施所述寬度方向的松弛處理。(4)如上述(1)~(3)中任一項所述的雙軸拉伸聚酯膜的制造方法，其特征在于，進行保持該膜為拉伸狀態(tài)時，將所述雙軸拉伸聚酯膜在拉伸狀態(tài)下保持1秒~30秒的時間。(5)如上述(1)~(4)中任一項所述的雙軸拉伸聚酯膜的制造方法，其特征在于，作為所述被雙軸拉伸的聚酯膜使用具有層疊結構的雙軸拉伸聚酯膜，所述層疊結構是在至少單面上形成樹脂層而形成的，所述樹脂層以選自聚酯類樹脂、丙烯酸類樹脂、氨基甲酸酯類樹脂及聚酰胺類樹脂中的1種以上樹脂為主成分。根據(jù)上述本發(fā)明的雙軸拉伸聚酯膜的制造方法，能有效地且不導致成本較大增加地制造熱收縮率小、平面性優(yōu)異的雙軸拉伸聚酯膜。由本發(fā)明的制造方法所得的雙軸拉伸聚酯膜是極其優(yōu)異的，不會產(chǎn)生熱收縮特性或平面性等問題，利用該特性可以有用地用作例如特別是平板顯示器用部件等的光學用膜。具體實施例方式以下，詳細說明用于實施本發(fā)明的聚酯膜的制造方法的最佳實施方案。本發(fā)明的雙軸拉伸聚酯膜的制造方法如下所述對在膜的長度方向和寬度方向上被雙軸拉伸的聚酯膜實施熱處理，然后，在實施寬度方向的松弛處理和采用減小布鋏間隔的方法的機械方向的松弛處理時，在該寬度方向的松弛處理工序和該長度方向的松弛處理工序之間，將聚酯膜暫時保持拉伸狀態(tài)。本發(fā)明中所用的被雙軸拉伸的聚酯膜是指在膜的機械方向(膜長度方向)、和與該機械方向成直角的方向(寬度方向)上進行拉伸所得到的膜。具體而言，可以舉出下述雙軸拉伸聚酯膜將熔融擠出聚酯成片材狀所得的實質上無取向的膜在長度方向上拉伸后、在寬度方向拉伸所得到的聚酯膜；或者將其在寬度方向上拉伸后、在長度方向上拉伸所得到的聚酯膜；或者將其在長度方向和寬度方向上同時拉伸得到的聚酯膜等，另外，該膜也可以是組合進行多次長度方向的拉伸和寬度方向的拉伸所得到的聚酯膜。特別是，通過同時雙軸拉伸所得的雙軸拉伸聚酯膜與依次雙軸拉伸所得的雙軸拉伸聚酯膜相比，各向異性小，并且由于制造聚酯膜的工序中與輥接觸的機會比依次雙軸拉伸少，故表面缺陷少，特別優(yōu)選用作本發(fā)明的膜。本發(fā)明的方法中，為了賦予被雙軸拉伸的該聚酯膜低熱收縮性和平面性，必須進行熱處理。但是，僅通過熱處理通常得不到充分的低熱收縮性和平面性。即，通常通過從高溫狀態(tài)冷卻，使高溫時的熱膨脹部分冷卻，隨之發(fā)生可逆性收縮，所以蓄積了變形，附加了在從?；瘻囟戎?5(TC的范圍內的熱收縮。從而，為了抑制該熱收縮，在拉幅機內的熱處理后進行冷卻的工序中，實施+>弛處理以吸收伴隨該冷卻的可逆收縮部分是重要的。熱處理后，進行減小拉幅機的軌道寬度的寬度方向(TD方向)的松弛處理和減小布鋏間隔的長度方向(MD方向)的松弛處理是重要的，但僅同時進行TD方向的松弛處理和MD弛處理，得不到充分的低熱收縮性、平面性。本發(fā)明人等進行了深入的研究，結果發(fā)現(xiàn)通過(a)在被雙軸拉伸的聚酯膜的熱處理后減小拉幅機的軌道寬度，首先在TD方向進行松弛處理，然后，保持該聚酯膜處于拉伸狀態(tài)，之后立即減小布鋏間隔，在MD方向進行松弛處理，由此能得到同時實現(xiàn)低熱收縮性和平面性的聚酯膜?；蛘撸鲜?個方向的松弛處理并不需要按照上述(a)的順序進行，可以為相反的順序，即，(b)在被雙軸拉伸的聚酯膜的熱處理后，減小布鋏間隔，首先在MD方向進行松弛處理，然后，保持該聚酯膜為拉伸狀態(tài)，之后，立即減小拉幅機的軌道寬度，在TD方向進行松弛處理，由此，同樣能得到同時實現(xiàn)低熱收縮性和平面性的聚酯膜。即，本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)通過采用上述(a)或(b)中的任一種制造方法，均可以制造同時實現(xiàn)優(yōu)異的低熱收縮性和優(yōu)異的平面性的雙軸拉伸聚酯膜。上述本發(fā)明的方法中，所謂"寬度方向的松弛處理，，是指在一定溫度條件下，在寬度方向上收縮膜的處理。該"寬度方向的松弛處理"，例如，如上所述，可以通過減小邊用布鋏夾持膜邊移動的拉幅機的軌道寬度來進行。除此之外，也可以將暫時巻曲的膜以輥的狀態(tài)直接方文置于一定溫度氣氛下來進行。本發(fā)明的方法中，該"寬度方向的松弛處理"的技術主旨為在實際的膜制造工序中邊使膜連續(xù)移動邊進行處理，故通過收縮拉幅機的軌道寬度而在寬度方向收縮膜是實際操作中最4尤選的方法。另外，所謂"長度方向的松弛處理"是指在一定溫度條件下，在長度方向縮短膜的處理。并且，特別是"采用減小布鋏間隔的方法進行的長度方向的松弛處理"是指下述處理在具有減小布鋏間隔的結構的拉幅機中，通過慢慢減緩夾持膜的布鋏的速度來減小布鋏間隔，使膜在長度方向縮短。除此之外，作為"長度方向的松弛處理，，，有將暫時巻曲的膜開巻，使其通過烘箱，以慢于開巻速度的速度進行再巻曲的方法。還有下述方法'.在拉幅機的出口處用輥收取膜時，減緩輥的收取速度使其低于從拉幅機出口被供給的膜的速度。本發(fā)明的方法中，"長度方向的松弛處理"的技術主旨為在實際的膜制造工序中，邊使膜連續(xù)移動邊進行松弛處理，并且，在上述拉幅機出口處實施松弛處理的方法通常難以控制松弛處理中的膜的溫度，故通過減少布鋏間隔使膜在長度方向上縮短是實際操作中最優(yōu)選的方法。由于上述+>弛處理在熱處理工序后實施，故該一公弛處理在80。C以上且在該熱處理的溫度以下的條件下進行。另外，本發(fā)明的方法中，作為進行上述2個松弛處理工序時的中間工序所設的該雙軸拉伸聚酯膜的"保持拉伸狀態(tài)"是指不在TD方向上減小或擴大拉幅^幾的軌道寬度、且不在MD方向上減小或擴大布4夾間隔，在該狀態(tài)下將膜輸送至烘箱中。因此，在相當于本發(fā)明中所說的上述松弛處理的條件或相當于拉伸處理的條件下的保持即使在膜上產(chǎn)生拉伸狀態(tài)，也均不包括在其中。即，在TD方向上減小或擴大拉幅機的軌道寬度時，或者，在MD方向上減小或擴大布鋏間隔時，即使是對膜施加拉伸力的情況，也不是本發(fā)明所說的"拉伸狀態(tài)"。另外，"保持拉伸狀態(tài)"的"保持"的技術主旨是在實際的膜制造工序中，邊使膜連續(xù)移動邊進行保持，故實際操作中最優(yōu)選的方法是在拉幅機內用布4夾夾持膜，使TD方向的軌道寬度和MD方向的布鋏間隔處于一定狀態(tài)，使膜移動。另外，該"保持拉伸狀態(tài)"是在溫度條件相對于TD方向的松弛處理的溫度條件和MD方向的松弛處理的溫度條件，不發(fā)生溫度急劇變化一個拉幅機內邊輸送膜，邊進行松弛處理和"保持拉伸狀態(tài)"是重要的。本發(fā)明的方法中，作為保持拉伸狀態(tài)的時間，優(yōu)選在l秒以上，較優(yōu)選為2秒以上，通過在拉伸狀態(tài)下保持該時間，進行上述TD方向的松弛處理和MD方向的松弛處理，可以更好地發(fā)揮本發(fā)明所希望的效果。保持膜的時間因膜的移動速度和拉伸狀態(tài)保持區(qū)域的區(qū)域長度的不同而不同，保持時間的上限在有效的范圍內優(yōu)選設定在30秒。本發(fā)明中，為了滿足被雙軸拉伸的聚酯膜的熱收縮特性和平面性，MD方向的松弛率優(yōu)選在0.5。/c)~5%的范圍內，較優(yōu)選在1%~2%的范圍內。此處所說的"MD方向的松弛率"是指布鋏等周期排列的夾具的中心間距離在1單位長度方向的收縮比例，設即將開始長度方向的松弛處理前的膜輸送速度為Vi,剛結束長度方向的松弛處理后的膜輸送速度為Vf時，MD方向的松弛率為用下式(1)表示的值。MD方向的松弛率(％)=<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>另外，TD方向的松弛率優(yōu)選在1%~12%,較優(yōu)選在3%~8%。此處的"TD方向的松弛率"是膜在寬度方向收縮的比例，設即將開始寬度方向的松弛處理前的膜寬度為Li,剛結束寬度方向的松弛處理后的膜寬度為Lf時，TD方向的松弛率為用下式(2)表示的值。TD方向的松弛率(％)={(Li-Lf)/Li}xlOO……(2)熱處理溫度優(yōu)選在215。C~255°C,較優(yōu)選在225。C~245°C。結束TD方向的松弛處理和MD方向的松弛處理的溫度優(yōu)選在20(TC~80°C之間，較優(yōu)選在160。C~120。C之間。本發(fā)明的方法中，通過將保持拉伸狀態(tài)的時間優(yōu)選設定在1秒以上、4交優(yōu)選i文定在2秒以上，可以確實地分離TD方向的4公弛處理和MD方向的松弛處理，可以在TD方向的松弛處理和MD方向的松弛處理不發(fā)生干擾的前提下釋放TD方向的分子鏈的變形和MD方向的分子鏈的變形，關于明確的機制尚有未闡明的地方，但由于能有效地釋i文該兩方向的分子鏈的變形，故認為能顯著提高熱收縮特性。假定同時進行TD方向的松弛處理和MD方向的松弛處理，則根據(jù)本發(fā)明人等的各種知識，MD方向的松弛處理幾乎不發(fā)揮效果，結果MD方向的熱收縮率幾乎不降低，故而不優(yōu)選。需要說明的是，作為保持拉伸狀態(tài)的時間為30秒以上的較長時間的情形，認為有拉伸狀態(tài)保持區(qū)域長的情形或制膜速度慢的情形，前者的情況下將烘箱不必要地延長，能量成本增加，故不優(yōu)選，或者，后者的情況生產(chǎn)率差而不優(yōu)選。由本發(fā)明的雙軸拉伸聚酯膜的制造方法所得的被雙軸拉伸的聚酯膜的厚度沒有特別限定，但適合用于光學用膜等工業(yè)材料用途的厚度優(yōu)選在50pm~500^m,較優(yōu)選在70pm~360jim。因此，欲制造用于工業(yè)材料用途的膜時，優(yōu)選制造厚度在50(im500jim、較優(yōu)選在70iim360^im的雙軸拉伸聚酯膜。由本發(fā)明的雙軸拉伸聚酯膜的制造方法所得的雙軸拉伸聚酯膜優(yōu)選霧度(haze)值為5%以下，且全光線透過率在86%以上，較優(yōu)選霧度值為3%以下且全光線透過率為88%以上，最優(yōu)選霧度值為1%以下且全光線透過率為90%以上。霧度值與全光線透過率的值在上述范圍內時，優(yōu)選用于光學用膜等工業(yè)材料用途。霧度值可以通過適當改變添加至膜原料中的粒子的添加率進行控制。另外，全光線透過率除可以通過改變上述粒子的添另外，由本發(fā)明的制造方法得到的雙軸拉伸聚酯膜在MD方向和下放置30分鐘時的值，優(yōu)選在0.8%以下，較優(yōu)選在0.5%以下，更優(yōu)選在0.3%以下。需要說明的是，此處所說的"MD方向的收縮率"是如下所計算的值將膜在MD方向以長度LMDo的間隔標記2點，在加熱至溫度為150°C的烘箱中處理30分鐘，然后，以在室溫(23°C)、相對濕度65%下充分放冷后的標記間隔為LMD時，根據(jù)下述定義式計算得到。MD方向的收縮率(％)={(LMDO-LMD)/LMDO}xlOO"TD方向的收縮率"是如下所計算的值將膜在TD方向以長度LTDo的間隔標記2點，在加熱至溫度為150。C的烘箱中處理30分鐘，然后，以在室溫(23°C)、相對濕度65。/。下充分》文冷后的標記間隔為LTO時，根據(jù)下述定義式計算得到。MD方向的收縮率(％)={(LTD0-LTD)/Ltdo}xlOO以下，對本發(fā)明中所用的聚酯膜等進行一般性說明。構成本發(fā)明中所用的聚酯膜的聚酯是指由二醇和二羧酸通過縮聚所得到的聚合物，二羧酸以對苯二甲酸、間苯二曱酸、鄰苯二曱酸、萘二甲酸、己二酸及癸二酸等為代表，另外，二醇以乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇及環(huán)己烷二曱醇等為代表。作為該聚酯，具體地可以舉出例如聚對苯二曱酸曱二醇酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二曱酸四亞甲酯、聚對輕基苯曱酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸l,4-環(huán)己烷二甲醇酯及聚2，6-萘二曱酸乙二醇酯等。當然，上述聚酯可以為均聚物，也可以為共聚物，作為共聚成分，例如可以舉出二甘醇、新戊二醇及聚烷撐二醇等二醇成分或己二酸、癸二酸、鄰苯二甲酸、間苯二曱酸及2，6-萘二甲酸等二羧酸成分。本發(fā)明中，從機械強度、耐熱性、耐化學藥品性和耐久性等觀點考慮，特別優(yōu)選聚對苯二曱酸乙二醇酯和聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯，其中，從價格低廉方面考慮，最優(yōu)選使用聚對苯二曱酸乙二醇酯。另外，上述聚酯中，可以根據(jù)需要添加各種添加劑，例如抗氧化劑、防帶電劑、成核劑、無機粒子及有機粒子等。另外，本發(fā)明中，聚酯膜優(yōu)選具有層疊結構。作為層疊結構，可以舉出由共擠出聚合物進行的層疊或在聚酯膜基材上涂布涂布液的層疊等得到的層疊結構。后者的涂布涂布液的工序可以根據(jù)需要選擇在拉伸聚酯膜基材前、拉伸工序過程中、或進行拉伸.熱處理后等進行，但通過在拉伸前或拉伸工序過程中等膜制造工序內進行，可以簡化工序。作為在聚酯膜基材上涂布涂布液的方法，可以使用各種涂布方法，例如可以舉出反式涂布法、凹版涂布法、標尺計量涂布法(rodcoat)、棒涂法(barcoating)、繞線棒涂法(wirebarcoating)、金屬膜涂布法及噴涂法等。沒有特別的限定，考慮涂布形成的涂布膜(樹脂層)的涂布的均勻性或粘合性，可以事先對聚酯膜基材的表面實施電暈力丈電處理。上述層疊結構主要為了賦予符合其用途的表面特性而進行的。例如，能賦予油墨或調色劑等的易粘合性或賦予抑制靜電的防帶電性等特性。另外，使用本發(fā)明的雙軸拉伸聚酯膜作為光學用膜基材時，與棱鏡透鏡加工、硬涂膜加工及防反射加工等后加工處理的材料之間的優(yōu)異的易粘合性是必要的。為了改良該后加工處理的另一方材料和聚酯膜的粘合性，優(yōu)選在被雙軸拉伸的聚酯膜的至少單面上設置高分子易粘合層(樹脂層)，所述高分子易粘合層由組合物形成，該組合物以選自主要包括聚酯類樹脂、丙烯酸類樹脂、氨基甲酸酯類樹脂及聚酰胺類樹脂的組中的一種以上樹脂為主成分。該高分子易粘合層中可以添加各種添加劑，例如抗氧化劑、成核劑、無機粒子及有機粒子等。特別是多孔質二氧化硅，其折射率與易粘合層的樹脂相近，保持膜表面的透明性，同時賦予易滑性，并提高聚酯膜的處理性，故而是有效的。該高分子易粘合層(樹脂層)可以優(yōu)選將其厚度設定在10150nm。然后，以使用聚對苯二甲酸乙二醇酯作為聚酯為例，說明本發(fā)明的雙軸拉伸聚酯膜的制造方法，但本發(fā)明不限定于所述例子，因樹脂種類的不同，干燥條件、擠出條件及拉伸溫度等的條件也不同。即，舉出一例，例如才艮據(jù)常規(guī)方法，由對苯二甲酸和乙二醇發(fā)生酯化，或者，將對苯二曱酸二甲酯和乙二醇進行酯交換，得到對苯二曱酸雙-P-羥乙酯(BHT)。然后，將該BHT移入聚合槽，邊攪拌邊在真空下加熱至280。C的溫度，進行聚合反應。此處，測定攪拌的轉矩，當達到規(guī)定的轉矩時終止反應。從聚合槽將聚對苯二曱酸乙二醇酯噴出成腸管狀，用水冷卻后將其切斷成顆粒狀。然后，將由此聚合得到的聚對苯二甲酸乙二醇酯的顆粒在180。C的溫度下真空干燥5小時后，供給于加熱至溫度為270300。C的擠出機，從T模擠出成片材狀。將該熔融后的片材狀物通過靜電力粘合固化在轉筒表面溫度冷卻至25i:的轉筒上，得到實質上為非晶狀態(tài)的成型聚酯膜。用溫度為70~120。C的加熱輥組加熱該成型聚酯膜，在長度方向經(jīng)一步或多步拉伸26倍，用溫度為2050。C的輥組冷卻。接下來，根據(jù)需要使用棒涂器在該單軸拉伸聚酯膜的單面或兩面上，涂布由組合物形成的涂布液，所述組合物是以構成高分子易粘合層的聚酯類樹脂等樹脂為主成分的組合物，然后，導入拉幅機，邊用布鋏夾持該單軸拉伸聚酯膜的兩端，邊在加熱至溫度為80140。C的熱風氣氛中加熱，在寬度方向拉伸2.5~6倍。此處，本發(fā)明的制造方法在高溫下對該被雙軸拉伸的聚酯膜進行熱處理，該聚酯為聚對苯二甲酸乙二醇酯時，優(yōu)選在215。C255。C的溫度下，較優(yōu)選在225。C245。C的溫度下，在急劇升溫、短時間的條件下進行熱處理。然后，采用上述方法(a)時，在熱處理后，代表性地采用減小拉幅才幾軌道寬度的方法進行TD方向的^^弛處理，繼而在將拉幅機寬度和布鋏間隔保持一定的拉伸保持區(qū)域中優(yōu)選保持1秒以上、較優(yōu)選保持2秒以上后，進一步釆用邊用拉幅機的布鋏夾持邊減小布鋏的間隔的方法進行MD方向的松弛處理，或者，采用上述方法(b)時，在熱處理后，采用邊用拉幅機的布鋏夾持邊減小布鋏的間隔的方法進行MD方向的松弛處理，繼而在將軌道寬度和布鋏間隔保持一定的拉伸保持區(qū)域中優(yōu)選保持1秒以上、較優(yōu)選為2秒以上后，進一步通過減少拉幅機軌道寬度的方法進行TD方向的松弛處理。才艮據(jù)本發(fā)明，通過實施上述一系列處理，可以將制得的雙軸拉伸聚酯膜的熱收縮率抑制在較低水平，且得到平面性也優(yōu)異的雙軸拉伸聚酯膜。實施例以下，基于實施例具體地說明本發(fā)明的聚酯膜的制造方法。另外，本發(fā)明的說明中所用的各物性值的評價方法如下所示。(1)150°C、30分鐘的熱收縮率從膜上取得寬10mm、長約250mm的樣品，以約200mm的間隔進行十字標記，使用組合了(抹)尼康制的萬能投影機和三豐商事(抹)制的直線尺(linearscale)(精度0.001mm)的測長機正確地測定該間隔，作為L。(mm)。將該試樣在加熱至干熱溫度為150。C的烘箱中處理30分鐘，然后，在室溫(23°C)、相對濕度65%下充分放冷后，再次用測長機測定標記間隔，作為L(mm)。根據(jù)熱收縮率=(L。-L)xioo/L。(％)進行計算，使用5個試樣的平均值作為熱收縮率。(2)平面性將膜切成A2版，將該膜展開放置于水平臺上。在該膜的上部(距離膜面20cm的上方)懸掛l根線，使其呈現(xiàn)充分伸長的直線狀態(tài)。需要說明的是，從正上方觀察膜時，該線成為從膜的一方短邊的中點連接另一方短邊的中點的直線。邊觀察投影在該膜上的線的反射像，邊改變觀察角度，觀察線的反射像通過膜整個表面的狀態(tài)。然后，用該投影的線呈現(xiàn)彎曲狀態(tài)的發(fā)生程度的多少評價平面性。評價的基準如下所示。將在整個表面上看不見彎曲部分的試樣評價為"優(yōu)秀"，在下述表2中標記為"◎"。另外，將在整個表面上有2處以下彎曲部分的試樣評價為"良好，，，在表2中標記為"〇，，。將在整個表面上有3處以下彎曲部分的試樣評價為"稍不良"，在表2中標記為"△"。將在整個表面上有4處以上彎曲部分的試樣評價為"不良，，，在表2中標記為"x"。(3)霧度和全光線透過率霧度和全光線透過率的測定如下進行在常態(tài)(溫度23。C、相對濕度65%)下將膜(試樣)放置2小時后，使用Suga試驗機(抹)制的全自動直讀霧度計算機HGM-2DP進行測定。以測定3次得到的平均值作為該試樣的霧度和全光線透過率。(4)MD方向的4公弛率和TD方向的7^弛率如本文中所述地測定MD方向的松弛率，即以即將開始長度方向的杠、弛處理前的膜輸送速度為Vi，以剛結束長度方向的松弛處理后的膜輸送速度為Vf時，MD方向的松弛率為下述(1)表示的值。MD方向的松弛率(％)={(Vi-Vf)/Vi}x100......(1)如本文中所述地測定TD方向的松弛率，即以即將開始寬度方向的松弛處理前的膜寬度為Li,以剛結束寬度方向的松弛處理后的膜寬度為Lf時，TD方向的松弛率為下述(2)表示的值。TD方向的松弛率(％)={(Li-Lf)/Li}x100……(2)實施例l將極限粘度為0.65的聚對苯二曱酸乙二醇酯的顆粒在180°C的溫度下真空干燥5小時后，供給于加熱至溫度為270。C300。C的擠出機，用T模成型為片材狀。進一步通過靜電力將該片材狀物粘結固化至表面溫度為25。C的冷卻滾筒上，得到未拉伸的聚酯膜。用溫度為70~100。C的加熱輥組加熱該未拉伸的聚酯膜，一步縱向拉伸3.4倍，用溫度為20~5(TC的輥組冷卻。使用棒涂器以厚度6pm在該單軸拉伸聚酯膜的兩面涂布含有易滑劑(粒徑0.1nm的膠體二氧化硅固態(tài)成分比為0.5重量％)的水分散性聚酯類樹脂的水分比為4.5重量％的涂布液后，以40m/分鐘的速度導入拉幅機上，邊用布鋏夾持該涂布聚酯膜的兩端，邊在加熱至溫度為90。C的熱風氣氛中預熱，在溫度為100。C的熱風氣氛中橫向拉伸3.6倍。將由此得到的被雙軸拉伸的聚酯膜直接在拉幅機中繼續(xù)進行溫度為23(TC的熱處理，熱處理后在從230。C至200。C的退火區(qū)間減小拉幅機的軌道寬度，在TD方向實施4。/。的松弛處理，然后，在拉伸保持區(qū)域的區(qū)域長度為3m、保持該拉伸狀態(tài)的時間為4.5秒的條件下保持軌道寬度和布鋏間隔。接下來，在15(TC的溫度下減小拉幅機的布鋏間隔，在MD方向實施2.0。/。的松弛處理，然后，從拉幅機上耳又出，對聚酯膜的兩端部的邊緣部分進行修邊(trimming),并巻曲，得到厚度為125pm的雙軸拉伸聚酯膜。上述的制造條件簡略地示于表l。所得的聚酯膜的物性如表2所示，可以得到熱收縮率小、平面性優(yōu)異的雙軸拉伸聚酯膜。實施例2將與實施例1相同地實施了縱向拉伸、涂布和橫向拉伸的輸送速度為40m/分鐘的被雙軸拉伸的聚酯膜在25(TC的溫度下進行熱處理，熱處理后，在從250。C至220。C的退火區(qū)間，縮小拉幅機的軌道寬度，在TD方向實施4。/。的松弛處理，然后，在拉伸保持區(qū)域的區(qū)域長度為3m、時間為4.5秒的條件下保持軌道寬度和布鋏間隔，接下來，在150°C的溫度下減小拉幅機的布鋏間隔，在MD方向實施2.0%的松弛處理，從拉幅機上耳又出，對聚酯膜的兩端部的邊緣部分進行修邊，并巻曲，得到厚度為125pm的雙軸拉伸聚酯膜。上述的制造條件筒略地示于表l。所得的雙軸拉伸聚酯膜的物性如表2所示，可以得到熱收縮率小、平面性優(yōu)異的雙軸拉伸聚酯膜。實施例3將與實施例l相同地實施了縱向拉伸、涂布和橫向拉伸的輸送速度為40m/分鐘的被雙軸拉伸的聚酯膜在230°C的溫度下進行熱處理，熱處理后，在從230。C至200。C的退火區(qū)間，減小拉幅機的軌道寬度，在TD方向實施4。/。的松弛處理，然后，在拉伸保持區(qū)域的區(qū)域長度為3m、時間為4.5秒的條件下保持軌道寬度和布4夾間隔，接下來，在130。C的溫度下減小拉幅機的布鋏間隔，在MD方向實施2.0%的松弛處理，從拉幅機上取出，對聚酯膜的兩端部的邊緣部分進行修邊，并巻曲，得到厚度為125)im的雙軸拉伸聚酯膜。上述的制造條件簡略地示于表1。所得的雙軸拉伸聚酯膜的物性如表2所示，可以得到熱收縮率小、平面性優(yōu)異的雙軸拉伸聚酯膜。實施例4將與實施例l相同地實施了縱向拉伸、涂布和橫向拉伸的l敘送速度為40m/分鐘的被雙軸拉伸的聚酯膜在230°C的溫度下進行熱處理，熱處理后，在從230。C至20(TC的退火區(qū)間，減小拉幅機的軌道寬度，在TD方向實施4。/。的松弛處理，然后，在拉伸保持區(qū)域的區(qū)域長度為1.5m、時間為4.5秒的條件下保持軌道寬度和布鋏間隔，接下來，在150°C的溫度下減小拉幅機的布鋏間隔，在MD方向實施1.5%的*>弛處理，從拉幅機上取出，對聚酯膜的兩端部的邊緣部分進行修邊，并巻曲，得到厚度為125um的雙軸拉伸聚酯膜。上述的制造條件簡略地示于表l。所得的雙軸拉伸聚酯膜的物性如表2所示，可以得到熱收縮率小、平面性優(yōu)異的雙軸拉伸聚酯膜。實施例5將與實施例l相同地實施了縱向拉伸、涂布和橫向拉伸的輸送速度為20m/分鐘的被雙軸拉伸的聚酯膜在230°C的溫度下進行熱處理，熱處理后，在從230。C至20(TC的退火區(qū)間，縮下拉幅機的軌道寬度，在TD方向實施4。/。松弛處理，然后，在拉伸保持區(qū)域的區(qū)域長度為3m、時間為9.0秒的條件下保持軌道寬度和布鋏間隔，接下來，在15(TC的溫度下減小拉幅機的布鋏間隔，在MD方向實施2.0。/。松弛處理，從拉幅機上取出，對聚酯膜的兩端部的邊緣部分進行修邊，并巻曲，得到厚度為350pm的雙軸拉伸聚酯膜。上述的制造條件簡略地示于表l。所得的雙軸拉伸聚酯膜的物性如表2所示，可以得到熱收縮率小、平面性優(yōu)異的雙軸拉伸聚酯膜。實施例6使用棒涂器在與實施例l相同地得到的未拉伸聚酯膜的兩面上相同地涂布由與實施例l相同的組成形成的涂布液后，用雙軸拉伸沖幾同時縱向拉伸3.3倍、橫向拉伸3.5倍。將輸送速度40m/分鐘的該膜在230。C的溫度下進行熱處理，熱處理后在從230。C至210。C的退火區(qū)間，減小布鋏間隔，在MD方向實施2.0。/。的松弛處理，然后，在拉伸保持區(qū)域的區(qū)域長度為3m、時間為4.5秒的條件下保持軌道寬度和布鋏間隔，接下來，在從210。C至180。C的退火區(qū)間，減小拉幅機的軌道寬度，在TD方向實施4。/。的松弛處理，從拉幅機上取出，對聚酯膜的兩端部的邊緣部分進行修邊，并巻曲，得到厚度為125pm的雙軸拉伸膜。上述的制造條件簡略地示于表1。所得的雙軸拉伸聚酯膜的物性如表2所示，可以得到熱收縮率小、平面性優(yōu)異的雙軸拉伸聚酯膜。實施例7將與實施例1相同地實施了縱向拉伸、涂布和橫向拉伸的輸送速度為40m/分鐘的被雙軸拉伸的聚酯膜在230。C的溫度下進行熱處理，熱處理后，在從230。C至200。C的退火區(qū)間，減小拉幅機的軌道寬度，在TD方向實施4。/。的松弛處理，然后，在拉伸保持區(qū)域的區(qū)域長度為l.Om、時間為1.5秒的條件下保持軌道寬度和布鋏間隔，接下來，在150。C的溫度下縮小拉幅才幾的布鋏間隔，在MD方向實施2.0%的松弛處理，從拉幅機上取出，對聚酯膜的兩端部的邊緣部分進行修邊，并巻曲，得到厚度為125pm的雙軸拉伸聚酯膜。上述的制造條件簡略地示于表1。所得的雙軸拉伸聚酯膜的物性如表2所示，可以得到熱收縮率小、平面性優(yōu)異的雙軸拉伸聚酯膜。實施例8將與實施例1相同地實施了縱向拉伸、涂布和橫向拉伸的輸送速度為40m/分鐘的被雙軸拉伸的聚酯膜在230°C的溫度下進行熱處理，熱處理后，在從230。C至200。C的退火區(qū)間，縮小拉幅機的軌道寬度，在TD方向實施4。/。的松弛處理，然后，在拉伸保持區(qū)域的區(qū)域長度為3m、時間為4.5秒的條件下保持軌道寬度和布鋏間隔，接下來，在150。C的溫度下減小拉幅機的布鋏間隔，在MD方向實施2.5%的松弛處理，從拉幅機上取出，對聚酯膜的兩端部的邊緣部分進行修邊，并巻曲，得到厚度為125,um的雙軸拉伸聚酯膜。上述的制造條件簡略地示于表l。所得的雙軸拉伸聚酯膜的物性如表2所示，可以得到熱收縮率小、平面性優(yōu)異的雙軸拉伸聚酯膜。實施例9與實施例l相同地進行縱向拉伸，使用棒涂器在該單軸拉伸聚酯膜的兩面以厚度為6n涂布含有易滑劑(粒徑為0.1pm的膠體二氧化硅固態(tài)成分比為0.5重量％)的水分散性丙烯酸類樹脂的水分比為3.0重量％的涂布液后，將與實施例1相同地實施了橫向拉伸的輸送速度為40m/分鐘的被雙軸拉伸的聚酯膜在22(TC的溫度下進行熱處理，熱處理后，在從22(TC至20(TC的退火區(qū)間，減小拉幅機的軌道寬度，在TD方向實施4%的松弛處理，然后，在拉伸保持區(qū)域的區(qū)域長度為3m、時間為4.5秒的條件下保持軌道寬度和布鋏間隔，接下來，在150。C的溫度下減小拉幅機的布鋏間隔，在MD方向實施2.0。/。的松弛處理，從拉幅機上取出，對聚酯膜的兩端部的邊緣部分進行修邊，并巻曲，得到厚度為125)im的雙軸拉伸聚酯膜。上述的制造條件簡略地示于表1。所得的雙軸拉伸聚酯膜的物性如表2所示，可以得到熱收縮率小、平面性優(yōu)異的雙軸拉伸聚酯膜。實施例IO與實施例l相同地進行縱向拉伸，使用棒涂器在該單軸拉伸聚酯膜的兩面以厚度為61im涂布含有易滑劑(粒徑為0.1iim的膠體二氧化硅固態(tài)成分比為0.5重量％)的水分散性氨基甲酸酯類樹脂的水分比為4.5重量％的涂布液后，將與實施例l相同地實施了橫向拉伸的輸送速度為90m/分鐘的被雙軸拉伸的聚酯膜在230。C的溫度下進行熱處理，熱處理后，在從230。C至200。C的退火區(qū)間，縮小拉幅機的軌道寬度，在TD方向實施4。/。的松弛處理，然后，在拉伸保持區(qū)域的區(qū)域長度為1.5m、時間為1.0秒的條件下保持軌道寬度和布鋏間隔，接下來，在150。C的溫度下縮小拉幅機的布鋏間隔，在MD方向實施2.0%的松弛處理，從拉幅機上取出，對聚酯膜的兩端部的邊緣部分進行修邊，并巻曲，得到厚度為50nm的雙軸拉伸聚酯膜。上述的制造條件筒略地示于表l。所得的雙軸拉伸聚酯膜的物性如表2所示，可以得到熱收縮率小、平面性優(yōu)異的雙軸拉伸聚酯膜。實施例ll使用極限粘度為0.65的聚對苯二曱酸乙二醇酯，向其中混合添加平均粒徑為0.1pm的碳酸釣至0.5重量y。，得到原料顆粒，將與實施例1相同地對該原料顆粒實施縱向拉伸、涂布和橫向拉伸得到的輸送速度為90m/分鐘的被雙軸拉伸的聚酯膜在230°C的溫度下進行熱處理，熱處理后，在從230。C至20(TC的退火區(qū)間，減小拉幅機的軌道寬度，在TD方向實施4。/。的松弛處理，然后，在拉伸保持區(qū)域的區(qū)域長度為1.5m、時間為1.0秒的條件下保持軌道寬度和布鋏間隔，接下來，在120。C的溫度下減小拉幅機的布4夾間隔，在MD方向實施1.2%的弛處理，從拉幅機上取出，對聚酯膜的兩端部的邊緣部分進行修邊，并巻曲，得到厚度為50nm的雙軸拉伸聚酯膜。上述的制造條件簡略地示于表1。所得的雙軸拉伸聚酯膜的物性如表2所示，可以得到熱收縮率小、平面性優(yōu)異的雙軸拉伸聚酯膜。比車交例1將與實施例1相同地實施了縱向拉伸、涂布及橫向拉伸的輸送速度為40m/分鐘的被雙軸拉伸的聚酯膜在拉幅機中繼續(xù)在23(TC的溫度下進行熱處理，熱處理后，寬度方向、機械方向均不實施^^弛處理，在8(TC下退火，從拉幅機上取出，對聚酯膜的兩端部的邊緣部分進行修邊，并巻曲，得到厚度為125um的雙軸拉伸聚酯膜。上述的制造條件簡略地示于表l。所得的雙軸拉伸聚酯膜的物性如表2所示。與實施例l相比，由于未實施松弛處理，故為熱收縮率高的雙軸拉伸聚酯膜。比專交例2將與實施例l相同地實施了縱向拉伸、涂布及縱向拉伸的輸送速度為40m/分鐘的被雙軸拉伸的聚酯膜在230。C的溫度下進行熱處理，熱處理后，在從230。C至200。C的退火區(qū)間，減小拉幅機的軌道寬度，在TD方向實施4。/U公弛處理，然后，不具有拉伸保持區(qū)域，在150。C的溫度下減小拉幅機的布鋏間隔，在MD方向實施2.0。/。松弛處理，從拉幅機中取出，對聚酯膜的兩端部的邊緣部分進行修邊，并巻曲，得到厚度為125mm的雙軸拉伸聚酯膜。上述的制造條件簡略地示于表1。所得的雙軸拉伸聚酯膜的物性如表2所示，得到熱收縮率小、但是平面性差的雙軸拉伸聚酯膜。[表l]<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>產(chǎn)業(yè)上的可利用性本發(fā)明涉及降低熱收縮率、平面性優(yōu)異的雙軸拉伸聚酯膜的制造方法，本發(fā)明的雙軸拉伸聚酯膜的制造方法優(yōu)選用于制造以平板顯示器用部件等光學用途為代表的各種工業(yè)材料。權利要求1、一種雙軸拉伸聚酯膜的制造方法，其特征在于，對在膜的長度方向和寬度方向上被拉伸并實施了熱處理的雙軸拉伸聚酯膜實施寬度方向的松弛處理和采用減小布鋏間隔的方法進行長度方向的松弛處理時，在該寬度方向的松弛處理工序和該長度方向的松弛處理工序之間，保持該雙軸拉伸聚酯膜為拉伸狀態(tài)。2、如權利要求l所述的雙軸拉伸聚酯膜的制造方法，其特征在于，在所述寬度方向的松弛處理后，保持該膜為拉伸狀態(tài)，然后實施所述長度方向的松弛處理。3、如權利要求l所述的雙軸拉伸聚酯膜的制造方法，其特征在于，所述長度方向的松弛處理后，保持所述膜為拉伸狀態(tài)，然后實施所述寬度方向的松弛處理。4、如權利要求l3中任一項所述的雙軸拉伸聚酯膜的制造方法，其特征在于，進行保持所述膜為拉伸狀態(tài)時，將所述雙軸拉伸聚酯膜在4i伸狀態(tài)下保4寺1秒~30秒的時間。5、如權利要求l4中任一項所述的雙軸拉伸聚酯膜的制造方法，其特征在于，作為所述被雙軸拉伸的聚酯膜使用具有層疊結構的雙軸拉伸聚酯膜，所述層疊結構是在至少單面上形成樹脂層而形成的，所述樹脂層以選自聚酯類樹脂、丙烯酸類樹脂、氨基甲酸酯類樹脂及聚酰胺類樹脂中的1種以上樹脂為主成分。全文摘要本發(fā)明提供一種在膜的長度方向和寬度方向的2個方向上有效地降低雙軸拉伸膜固有的熱收縮特性且所得的雙軸拉伸膜的平面性和機械特性優(yōu)異的聚酯膜的制造方法。本發(fā)明的雙軸拉伸聚酯膜的制造方法是，對向膜的長度方向和寬度方向被拉伸并實施了熱處理的雙軸拉伸聚酯膜實施寬度方向的松弛處理和采用減小布鋏間隔的方法進行長度方向的松弛處理時，在該寬度方向的松弛處理工序和該長度方向的松弛處理工序之間保持該雙軸拉伸聚酯膜為拉伸狀態(tài)。文檔編號B29C55/12GK101193737SQ200680020410公開日2008年6月4日申請日期2006年6月6日優(yōu)先權日2005年6月9日發(fā)明者川治直樹,栗原務,黑氏好二申請人:東麗株式會社