專利名稱：制備可設(shè)計(jì)層狀聚合物基導(dǎo)電復(fù)合材料的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及聚合物加工領(lǐng)域，更具體的說(shuō)，本發(fā)明涉及聚合物基導(dǎo)電復(fù)合材 料的制備。二、 背景技術(shù)聚合物基導(dǎo)電復(fù)合材料是將導(dǎo)電物質(zhì)以一定的方式和加工工藝填充到聚合 物基體中而形成的一種功能復(fù)備材料，它不僅可以滿足人們對(duì)導(dǎo)電材料的需要， 而且由于其重量輕、易加工成各種復(fù)雜的形狀、化學(xué)穩(wěn)定性好及電導(dǎo)率可以在較 大范圍內(nèi)調(diào)節(jié)等特點(diǎn)而得到廣泛的應(yīng)用，并引起學(xué)術(shù)界和工業(yè)界研究其導(dǎo)電結(jié)構(gòu) 和性能的極大興趣，促進(jìn)了現(xiàn)代材料科學(xué)的發(fā)展。聚合物基導(dǎo)電復(fù)合材料可廣泛 用作防靜電材料、導(dǎo)電材料、電阻體材料(PTC材料)和電磁波屏蔽材料等。常 用的導(dǎo)電填料分為碳、金屬和金屬氧化物三大類，其中碳類導(dǎo)電填料主要為炭黑、 石墨、碳纖維和碳納米管。通常，聚合物基導(dǎo)電復(fù)合材料的逾滲閾值較高。較高的導(dǎo)電物質(zhì)添加量不僅 導(dǎo)致復(fù)合材料的韌性大幅度下降，而且導(dǎo)致加工成型困難，生產(chǎn)成本增加。因此， 在滿足導(dǎo)電性能的要求下降低材料的逾滲閾值或在固定導(dǎo)電物質(zhì)含量的條件下 提高材料的導(dǎo)電性能成為科研和生產(chǎn)工作者追求的目標(biāo)。大量研究表明，聚合物 基導(dǎo)電復(fù)合材料的導(dǎo)電性能主要取決于導(dǎo)電物質(zhì)在聚合物基體中與長(zhǎng)程相關(guān)形 成的導(dǎo)電通道或網(wǎng)絡(luò)，而體系中導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)的形成及完善與聚合物大分子鏈的松弛 行為、聚合物的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)以及炭黑在聚合物中的分布密切相關(guān)。在現(xiàn)實(shí)應(yīng)用中，能有效降低逾滲閾值的一種方法是基體樹(shù)脂采用多相體系， 最普遍的是三相體系(含導(dǎo)電物質(zhì))。將導(dǎo)電物質(zhì)添加到兩種不相容聚合物基體 中，通過(guò)適當(dāng)?shù)墓に嚳刂剖箤?dǎo)電物質(zhì)優(yōu)先分布在不相容聚合物共混物的一相中或 兩相的界面處，調(diào)節(jié)不相容聚合物的配比使導(dǎo)電物質(zhì)所在相成為連續(xù)相或共連續(xù) 相，實(shí)現(xiàn)導(dǎo)電物質(zhì)在一個(gè)連續(xù)相中或連續(xù)界面上的逾滲和該連續(xù)相在另一聚合物 中的逾滲(即雙逾滲)，從而降低逾滲閾值。比如Gubbels等(Selective Localizationof Carbon Black in Immiscible Polymer Blends: A Usefiil Tool To Design Electrical Conductive Composites Macromolecules; 1994; 27(7); 1972-74.)將導(dǎo)電炭黑粒子 有選擇地填充到聚乙烯/聚苯乙烯雙連續(xù)體系中的聚乙烯相，所制備的導(dǎo)電復(fù)合 材料的逾滲值降低至3 wt%。李忠明等(可形成原位導(dǎo)電微纖網(wǎng)絡(luò)的復(fù)合材料的 制備方法中國(guó)專利，CN1528816, 2004)按干燥-母料制備-熔融共混擠出-熱拉 伸一淬冷-造粒等工藝步驟及條件制備了原位成纖復(fù)合材料，導(dǎo)電填料存在于高熔點(diǎn)的纖維相中，這些纖維相又能在后加工成型的制品中形成導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)，因此加 入的導(dǎo)電填料量少，大大降低了復(fù)合材料的導(dǎo)電逾滲值。顯然在上述方法中，實(shí)現(xiàn)雙逾滲的前提條件是使用雙組分聚合物基體，并且 導(dǎo)電物質(zhì)所在聚合物相必須以連續(xù)相的形式存在于另一相。而且由于導(dǎo)電物質(zhì)兩 相中的分配不易控制和計(jì)算，兩相的結(jié)構(gòu)形態(tài)易受組分的配比、粘度比、表面張 力比以及加工工藝等多種因素的影響，因而從熱力學(xué)、流變學(xué)角度考慮，很難通 過(guò)傳統(tǒng)共混復(fù)合方法獲得可重復(fù)和可控制的理想形態(tài)結(jié)構(gòu)，難以制備具有可設(shè)計(jì) 導(dǎo)電性能的復(fù)合材料。三、發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是針對(duì)制備聚合物基導(dǎo)電復(fù)合材料的現(xiàn)狀而提供一種新的制 備聚合物基導(dǎo)電復(fù)合材料的方法，以解決現(xiàn)有技術(shù)的導(dǎo)電復(fù)合材料制備方法制備 的導(dǎo)電復(fù)合材料很難獲得可重復(fù)和可控制的理想形態(tài)結(jié)構(gòu)，導(dǎo)電性能難以具有可 設(shè)計(jì)性等技術(shù)問(wèn)題。本發(fā)明公開(kāi)的制備可設(shè)計(jì)層狀聚合物基導(dǎo)電復(fù)合材料的方法，是將導(dǎo)電層物 料和絕緣層物料分別投入分層共擠裝置的兩臺(tái)擠出機(jī)中，熔融塑化后，使兩股熔 體在匯合器中疊合，經(jīng)過(guò)n個(gè)分疊單元的切割和疊合后，從出口模流出即制得 2("+1》層由導(dǎo)電層和絕緣層交替分布的聚合物基導(dǎo)電復(fù)合材料。聚合物基導(dǎo)電復(fù)合材料的導(dǎo)電層與絕緣層厚度比可通改變過(guò)兩臺(tái)擠出機(jī)的轉(zhuǎn)速比來(lái)調(diào)整。。在上述技術(shù)方案中，所述導(dǎo)電層物料為由作為導(dǎo)電物質(zhì)的填料和作為基體的 聚合物混合經(jīng)擠出機(jī)擠出制取的粒料。導(dǎo)電物質(zhì)在導(dǎo)電層物料中的重量含量一般 控制在1一30%的范圍內(nèi)。導(dǎo)電物質(zhì)可為炭黑、石墨、碳纖維、碳納米管、金屬 和金屬氧化中的一種，或兩種以上?；w聚合物也可為聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙 稀、聚苯乙烯、聚酰胺、聚甲基丙烯酸甲酯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、合成橡膠和聚氨酯中的一種，或兩種以上。在上述技術(shù)方案中，所述絕緣層物料可為選自聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙稀、 聚苯乙烯、聚酰胺、聚甲基丙烯酸甲酯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、合成橡膠和聚 氨酯中一種純聚合物，或?yàn)檫x自它們中的不少于兩種的聚合物經(jīng)共混制取的粒 料。在上述技術(shù)方案中，當(dāng)導(dǎo)電層基體聚合物與絕緣層聚合物不相容時(shí)，在制備 導(dǎo)電層物料粒料或絕緣層物料粒料時(shí)加入使聚合物相互融合的相容劑。相容劑可 為馬來(lái)酸酐接枝聚乙烯、馬來(lái)酸酐接枝聚丙烯、SBS等。相容劑的具體類型根據(jù) 聚合物特性確定。在上述技術(shù)方案中，在制備層狀聚合物基導(dǎo)電復(fù)合材料前將制備層狀聚合物 基導(dǎo)電復(fù)合材料的原料干燥至含水率<0. 02%。在上述技術(shù)方案中，制備層狀聚合物基導(dǎo)電復(fù)合材料的兩臺(tái)擠出機(jī)通過(guò)匯合 器與含有n個(gè)分疊單元的分疊裝置聯(lián)結(jié)。本發(fā)明公開(kāi)的制備可設(shè)計(jì)層狀聚合物基導(dǎo)電復(fù)合材料的方法，其特點(diǎn)是利用 分層共擠裝置制備導(dǎo)電層和絕緣層交替分布的層狀復(fù)合材料，導(dǎo)電層和絕緣層的 材料分別由兩臺(tái)擠出機(jī)擠出，經(jīng)過(guò)兩個(gè)連接器進(jìn)入?yún)R合器，在匯合器出口處疊合 后進(jìn)入數(shù)個(gè)分疊單元，經(jīng)分疊單元倍增層數(shù)后，最后在牽引裝置作用下復(fù)合材料 制品經(jīng)冷卻裝置牽引出分層單元。導(dǎo)電層和絕緣層在擠出方向上均為連續(xù)相。導(dǎo) 電層為聚合物與導(dǎo)電物質(zhì)的普通填充體系，絕緣層為純的聚合物。導(dǎo)電層和絕緣 層的聚合物可為同一種聚合物。因此，使用該方法可以實(shí)現(xiàn)在單組分聚合物基體 中的雙逾滲。層狀導(dǎo)電復(fù)合材料的層數(shù)由分疊單元的個(gè)數(shù)控制，如果分疊單元的 個(gè)數(shù)為n，那么層數(shù)N為2^1、導(dǎo)電層和絕緣層的層厚比可以通過(guò)調(diào)節(jié)兩個(gè)擠出 機(jī)的轉(zhuǎn)速比來(lái)控制。這樣，層狀導(dǎo)電復(fù)合材料的結(jié)構(gòu)是可設(shè)計(jì)的，從而得到可控 制的逾滲閾值和電阻率。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，采用本發(fā)明的方法制備得到的聚合物基導(dǎo)電復(fù)合材料與傳統(tǒng) 方法制備得到的聚合物基導(dǎo)電復(fù)合材料相比，逾滲值降低，室溫電阻率降低。導(dǎo) 電物質(zhì)在聚合物基體的分散尺寸更小更均勻，加之獨(dú)特的層狀結(jié)構(gòu)，使得斷裂伸 長(zhǎng)率大幅度提高。本發(fā)明具有如下優(yōu)點(diǎn)1、 本發(fā)明所涉及的設(shè)備簡(jiǎn)單易得，僅需將兩臺(tái)普通擠出機(jī)通過(guò)匯合器聯(lián)結(jié)， 并在口模處加若干分疊單元；所需原料均為市售，無(wú)須合成其他化學(xué)物。該方法 具有簡(jiǎn)單易操作，生產(chǎn)成本低，效率高等特點(diǎn)。2、 通過(guò)本發(fā)明制備的聚合物基導(dǎo)電復(fù)合材料具有層狀結(jié)構(gòu)，導(dǎo)電層和絕緣 層交替排列，電導(dǎo)性能具有各向異性。3、 可以通過(guò)改變分疊單元的個(gè)數(shù)和擠出機(jī)轉(zhuǎn)速比來(lái)控制聚合物基導(dǎo)電復(fù)合 材料的層數(shù)和導(dǎo)電層與絕緣層的厚比，從而可有效地調(diào)控其逾滲值和電阻率。4、 經(jīng)本發(fā)明提供的方法所制備的聚合物基導(dǎo)電復(fù)合材料，其斷裂伸長(zhǎng)率大 幅度提高。5、 通過(guò)本發(fā)明方法制備的聚合物基導(dǎo)電復(fù)合材料，可在單組分聚合物基體 中實(shí)現(xiàn)雙逾滲。本發(fā)明還具有其他方面的一些優(yōu)點(diǎn)。四

圖1為本發(fā)明所涉及的分層共擠裝置的結(jié)構(gòu)示意圖。在圖中，A， B:擠出機(jī)， C:匯合器D:分疊單元E:出口模圖2為本發(fā)明制備的聚合物基導(dǎo)電復(fù)合材料的結(jié)構(gòu)示意圖。在圖中，F(xiàn):絕緣 層，G:導(dǎo)電層。五具體實(shí)施方式
以下通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步的具體描述。在以下各實(shí)施例中，各組 分的用量均為重量用量。有必要在此指出的是以下實(shí)施例只用于對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一 步的說(shuō)明，不能理解為對(duì)本發(fā)明保護(hù)范圍的限制，該領(lǐng)域技術(shù)熟練人員根據(jù)上述 本發(fā)明內(nèi)容對(duì)本發(fā)明做出一些非本質(zhì)的改進(jìn)和調(diào)整，仍屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。本發(fā)明產(chǎn)生的積極效果可用實(shí)施例來(lái)進(jìn)行說(shuō)明。實(shí)施例l原料為聚丙烯和炭黑，絕緣層和導(dǎo)電層分別為純聚丙烯和炭黑填充聚丙烯。 首先制備普通的炭黑填充聚丙烯，炭黑含量為11%:將聚丙烯和炭黑干燥后， 在雙螺桿擠出機(jī)中熔融混合造粒。導(dǎo)電層和絕緣層粒料分別投入分層共擠裝置的兩臺(tái)擠出機(jī)中，擠出機(jī)轉(zhuǎn)速比為l: 1，擠出機(jī)各段溫度控制在170-20(TC之間， 匯合器、分疊單元和出口模的溫度均為20(TC，使用2個(gè)分疊單元，導(dǎo)電復(fù)合材料制品熔體在牽引裝置的牽引下從出口模流出，經(jīng)冷卻裝置冷卻后，即制備得到 8層的層狀聚丙烯基導(dǎo)電復(fù)合材料。該材料的電阻率為5.91X103fi .cm， PTC 強(qiáng)度為3.38，斷裂伸長(zhǎng)率為416%。作為比較，相同炭黑含量的傳統(tǒng)聚丙稀基導(dǎo) 電復(fù)合材料的電阻率和斷裂伸長(zhǎng)率分別為2. 16X104Q cm和50%。 實(shí)施例2原料為聚乙烯和炭黑，絕緣層和導(dǎo)電層分別為純聚乙烯和炭黑填充聚乙烯。首先制備普通的炭黑填充聚乙烯，炭黑含量為11%:將聚乙烯和炭黑干燥后， 在雙螺桿擠出機(jī)中熔融混合造粒。導(dǎo)電層和絕緣層粒料分別投入微層共擠裝置的兩臺(tái)擠出機(jī)中，擠出機(jī)轉(zhuǎn)速比為2: 1，擠出機(jī)各段溫度控制在170-20(TC之間， 匯合器、分疊單元和出口模的溫度均為20(TC,使用l個(gè)分疊單元，制備得到4 層的層狀聚乙烯基導(dǎo)電復(fù)合材料。該材料的電阻率為5.02X103Q .cm， PTC強(qiáng) 度為3.26，斷裂伸長(zhǎng)率為316%。作為比較，相同炭黑含量的傳統(tǒng)聚乙烯基導(dǎo)電 復(fù)合材料的電阻率和斷裂伸長(zhǎng)率分別為4.67X1040 cm和89X。 實(shí)施例3原料為聚丙烯和炭黑，絕緣層和導(dǎo)電層分別為純聚丙烯和炭黑填充聚丙烯。 首先制備普通的炭黑填充聚丙烯，炭黑含量分別為2、 4、 6、 8、 10、 12、 14、 18、 22、 30%:將聚丙烯和炭黑干燥后，在雙螺桿擠出機(jī)中熔融混合造粒。導(dǎo)電 層和絕緣層粒料分別投入微層共擠裝置的兩臺(tái)擠出機(jī)中，擠出機(jī)轉(zhuǎn)速比為l: 1， 擠出機(jī)各段溫度控制在170-20(TC之間，匯合器、分疊單元和出口模的溫度均為 20(TC，使用l個(gè)分疊單元，制備得到4層的層狀聚丙烯基導(dǎo)電復(fù)合材料。該材 料的逾滲值大約為5.0wt^。作為比較，傳統(tǒng)聚丙稀基導(dǎo)電復(fù)合材料的逾滲值大 約為7. Owt%。實(shí)施例4原料為聚苯乙烯、炭黑和碳納米管，絕緣層和導(dǎo)電層分別為純聚苯乙烯和炭 黑、碳納米管填充聚苯乙烯。首先制備普通的炭黑填充聚苯乙烯，炭黑和碳納米 管含量分別為14.35和0.55%:將聚丙烯、炭黑和碳納米管干燥后，在雙螺桿擠 出機(jī)中熔融混合造粒。導(dǎo)電層和絕緣層粒料分別投入微層共擠裝置的兩臺(tái)擠出機(jī) 中，擠出機(jī)轉(zhuǎn)速比為l: 2，擠出機(jī)各段溫度控制在170-200'C之間，匯合器、分 疊單元和出口模的溫度均為200'C，使用2個(gè)分疊單元，制備得到8層的層狀聚丙烯基導(dǎo)電復(fù)合材料。該材料的電阻率為3.9X1020 'cm。作為比較，當(dāng)導(dǎo)電物 質(zhì)填充含量相同時(shí)，傳統(tǒng)方法制備的炭黑、碳納米管填充聚苯乙烯的電阻率為 7. 84X105Q cm。 實(shí)施例5原料為聚丙烯、炭黑和碳納米管，絕緣層和導(dǎo)電層分別為純聚丙烯和炭黑、 碳納米管填充聚丙烯。首先制備普通的炭黑填充聚丙烯，炭黑和碳納米管含量分 別為12.35和0.65%:將聚丙烯、炭黑和碳納米管干燥后，在雙螺桿擠出機(jī)中熔 融混合造粒。導(dǎo)電層和絕緣層粒料分別投入微層共擠裝置的兩臺(tái)擠出機(jī)中，擠出 機(jī)轉(zhuǎn)速比為l: 1，擠出機(jī)各段溫度控制在170-20(TC之間，匯合器、分疊單元和 出口模的溫度均為2(XTC，使用3個(gè)分疊單元，制備得到16層的層狀聚丙烯基 導(dǎo)電復(fù)合材料。該材料的電阻率為7.0X102Q .cm，斷裂伸長(zhǎng)率為680%。作為 比較，當(dāng)導(dǎo)電物質(zhì)填充含量相同時(shí)，傳統(tǒng)方法制備的炭黑、碳納米管填充聚丙烯 的電阻率為2. 40X106Q cm，斷裂伸長(zhǎng)率為35%。 實(shí)施例6原料為聚丙烯、尼龍6、馬來(lái)酸酐接枝聚丙烯(作為聚丙烯和尼龍的相容劑) 和炭黑，絕緣層和導(dǎo)電層分別為聚丙烯(加和炭黑填充尼龍6。首先制備普通的 炭黑填充尼龍6，炭黑含量為14%:將尼龍6和炭黑干燥后，在雙螺桿擠出機(jī)中 熔融混合造粒。導(dǎo)電層和絕緣層粒料分別投入微層共擠裝置的兩臺(tái)擠出機(jī)中，擠 出機(jī)轉(zhuǎn)速比為l: 1，擠出機(jī)各段溫度控制在230 250'C之間，匯合器、分疊單 元和出口模的溫度均為25(TC，使用7個(gè)分疊單元，制備得到256層的層狀聚丙 烯基導(dǎo)電復(fù)合材料。該材料的電阻率為2. 16X103Q cm。
權(quán)利要求
1.一種制備可設(shè)計(jì)層狀聚合物基導(dǎo)電復(fù)合材料的方法，其特征在于導(dǎo)電層物料和絕緣層物料分別投入分層共擠裝置的兩臺(tái)擠出機(jī)(A、B)中，熔融塑化后，兩股熔體在匯合器(C)中疊合，經(jīng)過(guò)n個(gè)分疊單元(D)的切割和疊合后，從出口模(E)流出得到2(n+1))層由導(dǎo)電層和絕緣層交替分布的聚合物基導(dǎo)電復(fù)合材料。
2. 按照權(quán)利要求l所述制備可設(shè)計(jì)層狀聚合物基導(dǎo)電復(fù)合材料的方法，其 特征在于導(dǎo)電層與絕緣層的厚度比通過(guò)兩臺(tái)擠出機(jī)的轉(zhuǎn)速比調(diào)整。
3. 按照權(quán)利要求l所述制備可設(shè)計(jì)層狀聚合物基導(dǎo)電復(fù)合材料的方法，其 特征在于導(dǎo)電層物料為由作為導(dǎo)電物質(zhì)的填料和作為基體的聚合物混合經(jīng)擠出 機(jī)擠出制取的粒料。
4. 按照權(quán)利要求3所述制備可設(shè)計(jì)層狀聚合物基導(dǎo)電復(fù)合材料的方法，其 特征在于導(dǎo)電物質(zhì)在導(dǎo)電層物料中的重量含量為1一30%。
5. 按照權(quán)利要求4所述制備可設(shè)計(jì)層狀聚合物基導(dǎo)電復(fù)合材料的方法，其 特征在于導(dǎo)電物質(zhì)為炭黑、石墨、碳纖維、碳納米管、金屬和金屬氧化中的至少 一種。
6. 按照權(quán)利要求4所述制備可設(shè)計(jì)層狀聚合物基導(dǎo)電復(fù)合材料的方法，其 特征在于基體聚合物為聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙稀、聚苯乙烯、聚酰胺、聚甲基 丙烯酸甲酯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、合成橡膠和聚氨酯中的至少一種。
7. 按照權(quán)利要求1至6中的任一項(xiàng)權(quán)利要求所述制備可設(shè)計(jì)層狀聚合物基 導(dǎo)電復(fù)合材料的方法，其特征在于絕緣層物料為選自聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙稀、 聚苯乙烯、聚酰胺、聚甲基丙烯酸甲酯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、合成橡膠和聚 氨酯中一種純聚合物，或?yàn)檫x自它們中的不少于兩種的聚合物經(jīng)共混制取的粒料。
8. 按照權(quán)利要求7所述制備可設(shè)計(jì)層狀聚合物基導(dǎo)電復(fù)合材料的方法，其 特征在于當(dāng)導(dǎo)電層基體聚合物與絕緣層聚合物不相容時(shí)，在制備導(dǎo)電層物料顆粒或/和絕緣層物料顆粒時(shí)加入使聚合物相互融合的相容劑。
9. 按照權(quán)利要求7所述制備可設(shè)計(jì)層狀聚合物基導(dǎo)電復(fù)合材料的方法，其 特征在于在制備層狀聚合物基導(dǎo)電復(fù)合材料前將制備層狀聚合物基導(dǎo)電復(fù)合材 料的原料干燥至含水率<0. 02%。
10. 按照權(quán)利要求7所述制備可設(shè)計(jì)層狀聚合物基導(dǎo)電復(fù)合材料的方法，其 特征在于制備層狀聚合物基導(dǎo)電復(fù)合材料的兩臺(tái)擠出機(jī)(A、 B)通過(guò)匯合器(C) 與含有n個(gè)分疊單元(D)的分疊裝置聯(lián)結(jié)。
全文摘要
利用微層共擠裝置制備絕緣層和導(dǎo)電層交替分布的層狀聚合物基導(dǎo)電復(fù)合材料。絕緣層和導(dǎo)電層粒料分別投入微層共擠裝置的兩臺(tái)擠出機(jī)中熔融塑化，兩股熔體在匯合器處疊合成兩層，經(jīng)過(guò)n個(gè)分疊單元的切割和疊合后，得到2⁽ⁿ⁺¹⁾層的復(fù)合材料。該材料的導(dǎo)電性能具有各向異性，層數(shù)和導(dǎo)電層與絕緣層的層厚比分別由分疊單元個(gè)數(shù)和擠出機(jī)轉(zhuǎn)速比決定，因此導(dǎo)電材料的逾滲值和電阻率具有可設(shè)計(jì)性。與傳統(tǒng)制備方法相比，通過(guò)本發(fā)明制備的聚合物導(dǎo)電復(fù)合材料具有低逾滲值、低電阻率和高斷裂伸長(zhǎng)率的特點(diǎn)。本發(fā)明所涉及的設(shè)備簡(jiǎn)單易得，所需原料均為市售，無(wú)須合成其他化學(xué)物，操作簡(jiǎn)單，生產(chǎn)成本低，效率高。
文檔編號(hào)B29C47/06GK101214722SQ20071005102
公開(kāi)日2008年7月9日 申請(qǐng)日期2007年12月28日 優(yōu)先權(quán)日2007年12月28日
發(fā)明者明 文, 姜 李, 沈佳斌, 明 王, 許雙喜, 郭少云 申請(qǐng)人:四川大學(xué)