專利名稱：造粒包含低沸點(diǎn)物質(zhì)的聚合物熔體的方法
造粒包含低沸點(diǎn)物質(zhì)的聚合物熔體的方法本發(fā)明涉及一種在其中嵌有切割裝置的造粒室中，在高于環(huán)境壓力下 造粒聚合物熔體的方法。在連續(xù)造粒操作過程中， 一種加壓下的液體通常流過該造粒室。流過 該造粒室的液體通常為水。因此該造粒方法也稱為水下造粒。例如，當(dāng)顆粒由可仍包含來自生產(chǎn)工藝的殘留單體、水或其他低沸點(diǎn) 物質(zhì)的塑料生產(chǎn)時4吏用水下造粒法。在環(huán)境壓力下這可導(dǎo)致塑料在造粒過 程中發(fā)泡。借助于造粒室中的加壓，阻止了塑料在該造粒過程中膨脹。一種生產(chǎn)可發(fā)性塑料顆粒的方法例如描述于EP-A 0 305 862中。在該 方法中，將聚合物基體材料或聚合物混合物供入擠出機(jī)并在擠出機(jī)中熔融。 該擠出機(jī)帶有將發(fā)泡劑加入熔體的噴射器。在加壓下添加發(fā)泡劑。在有水 流過的造粒室中造粒其中溶有發(fā)泡劑的熔體。通過水流輸送該顆粒并將其 引入干燥器，顆粒在其中干燥。上述合適的聚合物組合物的實(shí)例是芳族鏈 烯基聚合物或共聚物，例如聚苯乙烯、苯乙烯-馬來酸酐共聚物、聚碳酸酯、 聚酯、聚醚酰亞胺、聚砜和聚苯醚。由聚酰胺制備可知產(chǎn)生于二羧酸與二胺縮聚過程的水溶于聚酰胺。所 述水導(dǎo)致在無脫揮發(fā)分的造粒過程中聚酰胺的發(fā)泡。還可在顆粒中產(chǎn)生大 量不希望的氣泡。當(dāng)前的脫揮發(fā)分法使用需要高資金花費(fèi)和高維護(hù)成本的 排氣式擠出機(jī)或快速受到結(jié)垢損害而隨后必須清理的分離器。本發(fā)明的目的是提供一種消除上述現(xiàn)有技術(shù)缺陷的方法。該目的由 一種在其中嵌有切割裝置的造粒室中，在高于環(huán)境壓力下造 粒聚合物熔體的方法達(dá)到，該方法包括下列步驟(a) 用對聚合物熔體呈惰性并且其壓力為進(jìn)行該造粒方法的壓力的氣體充 滿造粒室，(b) 將聚合物熔體注入該造豐立室，(c) 聚物熔體一開始流過切割裝置而被切割成顆粒，就將氣體由液體排出造粒室。用對聚合物熔體呈惰性且其壓力為進(jìn)行該造粒方法的壓力的氣體充滿 造粒室阻止了聚合物熔體在造粒室中在啟動該生產(chǎn)方法時膨脹。通常存在嵌入造粒室并對準(zhǔn)切割板的快速旋轉(zhuǎn)刀。將聚合物熔體擠壓 穿過切割板中的獨(dú)立孔。由此將其切割成顆粒。優(yōu)選將聚合物熔體連續(xù)注入造粒室。為此通常使用帶有模頭的熔融泵。通常存在大量嵌入模頭的孔，將聚合物熔體通過這些孔注入造粒室。在一優(yōu)選實(shí)施方案中，孔的L/D比為50-90,優(yōu)選60-85，特別優(yōu)選70-80。因該模孔長度相對于現(xiàn)有技術(shù)中已知的模頭中的?？组L度比較大，所 以造粒室中聚合物熔體發(fā)泡的降低同樣存在。在一特別優(yōu)選實(shí)施方案中， 模頭由各個類似的模件構(gòu)造，該模件分別相互連接。這允許模孔長度與由 模頭處理的適當(dāng)聚合物熔體的簡單匹配。例如，增加模件使?？籽娱L，而 移走模件可使其縮短。聚合物熔體一開始流過切割裝置而被切割成顆粒，就將氣體由液體排 出造粒室。優(yōu)選該液體處于僅稍高于該氣體的壓力。不可以在造粒方法開 始前就將造粒室充滿，因?yàn)槟菍?dǎo)致加壓下的該液體、滲入4莫頭并由此佳力莫 頭中已有的聚合物熔體硬化。這將損壞模頭和刀。造粒室中液體的壓力通常為1-50巴，優(yōu)選1.5-30巴，特別是2-10巴。 優(yōu)選流過造粒室的液體溫度為5-90X:，優(yōu)選10-60"C;這里液體的最高溫 度取決于待造粒的聚合物。為了允許足夠的熱量從顆粒散失而必需將造粒室充滿以使它們快速固 化。直到顆粒固化，單個顆粒都可以容易地相互熔合并聚結(jié)成較大塊。當(dāng) 與氣體比較時，液體用于冷卻的優(yōu)勢是液體的熱容量和熱導(dǎo)率通常高于氣 體的那些。因此聚合物熔體向液體環(huán)境散熱可比向氣體環(huán)境散熱更快，并 由》匕可以更快冷卻。在切割操作后，顆粒繼續(xù)在液體中冷卻。在一優(yōu)選實(shí)施方案中，為了 確保連續(xù)操作，隨后將顆粒隨液流排出造粒室。在啟動該方法時充滿造粒室所用的惰性氣體優(yōu)選氮?dú)狻⒖諝饣蛳∮袣?體。然而，本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的并對聚合物熔體呈惰性的任何其他氣體也是適合的。將氣體從造粒室排出的液體優(yōu)選水。然而，不是水而是本領(lǐng)域熟練技 術(shù)人員已知的并與聚合物熔體不反應(yīng)的任何其他液體也是適合的。在一優(yōu)選實(shí)施方案中，隨后將在該造粒方法中生產(chǎn)并由液體從造粒室 排出的顆粒與液體分離。本發(fā)明方法優(yōu)選用于造?？扇园苌倭繂误w或水或其他低沸點(diǎn)物質(zhì) 并可由此在造粒過程中膨脹的聚合物。為阻止該聚合物在造粒過程中發(fā)泡 而在加壓下進(jìn)行該造粒方法。將這里存在的揮發(fā)性成分在加壓下包入聚合 物中。沒有發(fā)生發(fā)泡并且沒有產(chǎn)生氣泡。本發(fā)明方法特別適合于由仍包含低沸點(diǎn)物質(zhì)的聚合物熔體生產(chǎn)顆粒。 本發(fā)明方法優(yōu)選用于生產(chǎn)聚酰胺。優(yōu)選的聚酰胺由具有6-12個碳原子的a，w-鏈烷二羧酸與具有6-12個 碳原子的a,w-鏈烷二胺，特別是由具有直鏈碳鏈的那些二羧酸和二胺衍生 的鹽的水溶液反應(yīng)形成。合適的二酸的實(shí)例是壬二酸、己二酸、辛二酸、 癸二酸或癸烷二甲酸、對苯二甲酸或萘二曱酸。優(yōu)選的a，co-鏈烷二羧酸具 有6-10個碳原子。合適的二胺的實(shí)例是六亞甲基二胺、八亞甲基二胺或十亞甲基二胺、 二(4-氨基環(huán)己基)甲烷、二(4-氨基-3-甲基環(huán)己基)甲烷、二(4-氨基環(huán)己 基)-2，2-丙烷。優(yōu)選的a，w-鏈烷二胺具有6-10個碳原子。還可以伴隨^_用內(nèi)酰胺，尤其是己內(nèi)酰胺來生產(chǎn)共聚酰胺。其他合適的聚酰胺是由至少 一種內(nèi)酰胺和水以及合適的話其他單體單 元和/或常規(guī)添加劑和填料組成的混合物在形成聚酰胺的條件下生產(chǎn)的那 些。生產(chǎn)這些聚酰胺例如可由DE-A 43 21 683獲知。合適的內(nèi)酰胺的實(shí)例是己內(nèi)酰胺、庚內(nèi)酰胺、辛內(nèi)酰胺和十二內(nèi)酰胺 或它們的混合物，優(yōu)選己內(nèi)酰胺，其他可使用的單體單元例如是基于單體總量為0-60重量％,優(yōu)選10-50 重量V。的二羧酸如具有6-12個碳原子，尤其是具有6-10個碳原子的鏈烷 二羧酸，例如己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸或癸二酸，或?qū)Ρ蕉姿?或間苯二甲酸，二胺如Crd2鏈烷二胺，尤其是具有4-8個碳原子的M二胺，例如六亞甲基二胺、四亞甲基二胺或八亞甲基二胺或間苯二甲胺，二(4-tJ^苯基)曱烷，二(4-M苯基)-2，2-丙烷或二(4-氨基環(huán)己基)甲烷，或 二羧酸和二胺的混合物，各自呈任何所需結(jié)合，但有利地以等量結(jié)合，例 如己二酸己二銨、對苯二甲酸己二銨或己二酸丁二銨，優(yōu)選己二酸己二銨 和對苯二曱酸己二銨。通過聚己內(nèi)酰胺和由己內(nèi)酰胺、六亞甲基二胺以及 己二酸、間苯二甲酸和/或?qū)Ρ蕉姿峤M成的聚酰胺已獲得特別的工業(yè)重要 性。在一實(shí)施方案中，使用己內(nèi)酰胺和己二酸己二銨("AH"鹽)，該AH鹽 以水溶液的形式使用。己內(nèi)酰胺與AH鹽的摩爾比通常為0.05:99.55至 20:80，優(yōu)選5:95至15:85?？梢允褂玫某Ｒ?guī)添加劑和填料是基于單體總量為0-5重量％，優(yōu)選 0.05-1重量％的顏料如二氧化鈦、二氧化硅或滑石，鏈調(diào)節(jié)劑如脂族和芳 族羧酸及脂族和芳族二羧酸(如丙酸或?qū)Ρ蕉姿?，穩(wěn)定劑如卣化亞銅和 堿金屬囟化物，成核劑如硅酸鎂或氮化硼，催化劑如亞磷酸以及抗氧化劑。 通常在造粒方法之前并在聚合過程之前、期間或之后，優(yōu)選聚合過程之后 加入添加劑。才艮據(jù)本發(fā)明，合適的聚酰胺通常具有30-120ml/g,優(yōu)選50-90ml/g的 粘數(shù)，該粘數(shù)根據(jù)ISO 307在25C下在濃度為96重量％的石充酸中以濃度 為0.5重量％的溶液測定?？捎杀景l(fā)明方法造粒的聚酰胺的實(shí)例是(單體在括號中表示)PA46(四亞曱基二胺，己二酸)PA66(六亞甲基二胺，己二酸)PA69(六亞曱基二胺，壬二酸)PA610(六亞甲基二胺，癸二酸)PA612(六亞曱基二胺，癸烷二甲酸)PA613(六亞曱基二胺，十一烷二甲酸)PA 1212(1,12-十二烷二胺，癸烷二甲酸)PA 1313(1，13-十三烷二胺，i"一烷二甲酸)PAMXD6(間苯二甲胺，己二酸)PA TMDT(三甲基六亞甲基二胺，對苯二甲酸)優(yōu)選的聚酰胺是聚己二酰己二胺(PA 66)和聚癸二酰己二胺(PA 610)以 及尼龍-6/6，6共聚酰胺，特別是己內(nèi)酰胺單元含量為5-50重量％的聚酰胺。 特別優(yōu)選PA 66和尼龍-6/6，6共聚酰胺。其他合適的材料是半芳香族共聚酰胺，例如PA6/6T和PA66/6T，其 中這些共聚酰胺中的三胺含量小于0.5重量％，優(yōu)選小于0.3重量％。生產(chǎn) 低三胺含量的半芳香族共聚酰胺可按照例如EP-A 129 195和EP-A 129 196 中描述的方法進(jìn)行。關(guān)于生產(chǎn)各種聚酰胺的細(xì)節(jié)例如可由本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員在 Ullmann，s Enzyklop礎(chǔ)e der technischen Chemie[Ullmann工業(yè)化學(xué)百科 全書，第4版，第19巻，第39-54頁，VerlagChemie， Weinheim 1980， Ullmann工業(yè)化學(xué)百科全書，笫A 21巻，第179-206頁，VCH Verlag, Weinheim 1992以及Stoeckhert， Kunststofflexikon塑料大全，第8版， 第425-428頁，Hansa Verlag Munich 1992(關(guān)鍵詞"Polyamide"[聚酰胺I 及以下)中找到。對本發(fā)明來說，包含發(fā)泡劑的聚合物實(shí)例是包含發(fā)泡劑的苯乙烯(共) 聚合物、包含發(fā)泡劑的聚碳酸酯和包含發(fā)泡劑的聚酰胺，特別優(yōu)選包含發(fā) 泡劑的苯乙烯(共)聚合物以及可仍包含可通過蒸發(fā)減少的組分的聚合物， 該組分的實(shí)例是來自生產(chǎn)工藝的溶劑或水。優(yōu)選的苯乙烯(共)聚合物是透明聚苯乙烯(GPPS)、抗沖改性聚苯乙烯 (HIPS)、陰離子聚合聚苯乙烯或陰離子聚合抗沖改性聚苯乙烯(AIPS)、苯 乙烯-ot-甲基苯乙烯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯共聚物(ASA)、甲基丙烯酸 酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(MBS)、甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共 聚物(MABS)或其混合物。聚苯醚(PPE)也可與上述苯乙烯(共)聚合物摻混。為了提高機(jī)械性能或耐熱性，可使上述苯乙烯(共)聚合物通常以基于 聚合物熔體總計(jì)為至多30重量％，優(yōu)選1-10重量％的比例，合適的話使 用相容劑與熱塑性聚合物，例如聚酰胺(PA)、聚烯烴如聚丙烯(PP)或聚乙 烯(PE)、聚丙烯酸酯如聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚碳酸酯(PC)、聚酯如聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)或聚對苯二曱酸丁二醇酯(PBT)、聚醚砜 (PES)、聚醚酮或聚醚硫化物(PES),或其混合物共混。在上述定量范圍內(nèi)， 例如與疏水改性或官能化聚合物或低聚物、橡膠如聚丙烯酸酯或聚二烯(如 苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物)或可生物降解的脂族或脂族/芳族共聚酯的其他 混合物也是可能的。還可以使上述熱塑性聚合物的再循環(huán)聚合物材料，特別是苯乙烯(共) 聚合物和包含發(fā)泡劑(EPS)的苯乙烯(共)聚合物與苯乙烯(共)聚合物熔體摻 混，其中通常至多30重量％,特別是1-10重量。/。的摻混量沒有顯著削弱 材料的性能。包含發(fā)泡劑的苯乙烯(共)聚合物熔體通常包含一種或多種以基于包含 發(fā)泡劑的苯乙烯(共)聚合物熔體為2-10重量％總比例均勻分散的發(fā)泡劑。 合適的發(fā)泡劑是通常以EPS使用的物理發(fā)泡劑，實(shí)例是具有2-7個碳原子 的脂族烴、醇、酮、醚或卣代烴。優(yōu)選使用異丁烷、正丁烷、異戊烷或正 戊烷。此外，苯乙烯(共)聚合物熔體中可添加添加劑、成核劑、增塑劑、活 性成分如殺菌劑、殺蟲劑、除草劑、可溶或不溶的無機(jī)和/或有機(jī)染料和顏 料如IR吸收劑如炭黑、石墨或鋁粉或一起或空間分開添加的填料如白堊、 滑石。添加劑的通常添加量為0.01-30重量％，優(yōu)選1-10重量％。對苯乙 烯(共)聚合物中添加劑的均勻微*，可能有利的是尤其在極性添加劑的 情況下使用^t劑如有機(jī)硅烷或馬來酸酐接枝的苯乙烯聚合物。優(yōu)選的增 塑劑是基于苯乙烯(共)聚合物為0.05-10重量％的礦物油、低聚苯乙烯聚合 物和鄰苯二曱酸酯。較高分子量苯乙烯(共)聚合物允許使用140-300°C，優(yōu)選160-24(TC的 溫度以輸送包含發(fā)泡劑的苯乙烯(共)聚合物熔體通過模板。無需冷卻至玻 璃化轉(zhuǎn)變溫度范圍。本發(fā)明在下文用附圖予以更詳細(xì)地描述，其中 圖l表示根據(jù)本發(fā)明設(shè)計(jì)的模頭，及 圖2表示本發(fā)明方法的工藝流程圖。

圖1表示根據(jù)本發(fā)明設(shè)計(jì)的模頭1，其中模尖4固定在入口模件2上，該模件具有中心孔3。為此使用穿過中心孔3的螺桿裝置5把模尖4連接 到入口模件2上。然而，不用穿過中心孔3的螺桿裝置5,還可以使用許 多螺桿裝置將模尖4固定在入口模件2上。還可以使用任何其他的本領(lǐng)域 熟練技術(shù)人員已知的固定方法。例如，還可將模尖4焊到入口模件2上， 或可將入口模件2設(shè)計(jì)成一個帶有模尖4的模件。例如，還可以在入口模 件2中提供一個帶螺紋的孔，并設(shè)計(jì)同樣帶螺紋的模尖，以使模尖4可直 接擰到入口模件2上。在入口模件2的與模尖4相反的那側(cè)上，固定笫一個中間模件6。將 其他中間模件6連接到第一個中間模件6上。最后部分是連接到最后中間 模件6上的出口模件7。在入口模件2、中間模件6和出口模件7中設(shè)計(jì)軸向連續(xù)的?？?。流 過模頭1并造粒的聚合物熔體的量由模孔8的數(shù)量測定。這里以入口模件 2、中間模件6和出口模件7中軸向相同的位置設(shè)計(jì)?？?，因此當(dāng)連接模 件2、 6和7時總會產(chǎn)生連續(xù)的?？?。為了使裝配模件2、 6和7容易些， 在每個模件中設(shè)計(jì)孔9并將銷心10插入這些孔中。例如，可使用拉緊螺桿裝置來連接入口模件2、中間模件6和出口模 件7。該處所示實(shí)施方案在模件2、 6和7的外周上具有盲孔11，并在每個 孔里都設(shè)計(jì)螺紋。為連接模件2、 6和7，將圖1中未顯示的扁鋼板置于盲 孔11上并且該鋼板具有位置與盲孔11位置對應(yīng)的孔。將螺桿裝置穿過扁 鋼板中的孔并在盲孔ll中擰緊。在出口才莫件7中設(shè)計(jì)帶有螺紋的孔12，并且例如可將切割裝置固定在 該孔中。借助于切割裝置將從?？?出來的聚合物熔體切割成顆粒。這里 切割裝置優(yōu)選為快速旋轉(zhuǎn)的刀。為了生產(chǎn)聚合物顆粒，通過熔融泵或擠出機(jī)沿入口模件2方向輸送聚 合物熔體。模尖4確保熔體不在模件2的中心區(qū)聚集，而是所有熔體都被 輸送到模孔8。將模孔8的入口設(shè)計(jì)成圓錐形加寬區(qū)13，由此還消除了各 個?？字g的任何死角。熔體由圓錐形加寬區(qū)13導(dǎo)入模孔8。然后該聚合 物熔體流過?？?并從出口模件7處的模孔8出來。在這里將模孔8出來 的各個熔體絲切割成顆粒。根據(jù)本發(fā)明，在模頭l通向的造粒室中將聚合物熔體切割成顆粒。 一種液體流過該造粒室。顆粒在該液體中冷卻，由此 避免了任何單個顆粒聚結(jié)成附聚物。同時，對該液體加壓，由此避免了可 仍包含發(fā)泡劑或低沸點(diǎn)物質(zhì)殘留物的聚合物熔體的任何膨脹。圖2表示本發(fā)明方法的工藝流程圖。在本發(fā)明方法中，將聚合物熔體21引入造粒室20.這里引入聚合物 熔體21優(yōu)選通過圖l所示模頭進(jìn)行。為啟動該造粒方法，在加壓下用惰性 氣體充滿造粒室20。該惰性氣體通過惰性氣體供應(yīng)22引入本方法。通過 壓力控制閥23調(diào)節(jié)該惰性氣體的壓力。通過進(jìn)氣閥24將惰性氣體供應(yīng)管 道25連接到循環(huán)管道26。將二級壓力控制閥27嵌入循環(huán)管道26。通過壓 力控制閥27調(diào)節(jié)循環(huán)管道26中的壓力。在二級壓力控制閥27的下游存在 關(guān)閉閥28。為啟動該造粒方法，關(guān)閉關(guān)閉閥28并打開進(jìn)氣閥24。因此加 壓下的氣體可流入循環(huán)管道26。由此用加壓下的惰性氣體充滿造粒室20 和循環(huán)管道26。排氣管道29從循環(huán)管道26分出來并可通過二級關(guān)閉閥30 關(guān)閉。在操作該造粒方法過程中，關(guān)閉二級關(guān)閉閥30。只要一啟動該造粒 方法，就通過液體供應(yīng)31使與所述惰性氣體相同壓力下的液體ii^循環(huán)管 道26，該液體供應(yīng)31通過T閥32連接到循環(huán)管道26。同時，關(guān)閉進(jìn)氣 閥24以使沒有更多的氣體進(jìn)入該工藝。加壓下的該液體排出循環(huán)管道26 和造粒室20中的氣體。循環(huán)管道26中的壓力由二級壓力控制閥27維持恒 定。打開關(guān)閉閥28以使包含于造粒室20中生產(chǎn)的顆粒的液體通過排液33 從循環(huán)管道26中排走。然后將該顆粒與該液體分離。用于啟動該方法的優(yōu)選惰性氣體為空氣或氮?dú)?。?yōu)選水用作連續(xù)操作 該造才立方法的'液體。 注釋1模頭2入口模件3 中心孔4模尖5螺桿裝置6 中間模件7出口模件8?？? 孔 10銷心 11盲孔12帶有螺紋的孔13 囷錐形加寬 20造粒室 21聚合物熔體 22惰性氣體供應(yīng) 23壓力控制閥 24進(jìn)氣閥25惰性氣體供應(yīng)管道 26循環(huán)管道27 二級壓力控制閥28 關(guān)閉閥 29排氣管道30 二級關(guān)閉閥31 液體供應(yīng)32 T閥 33排液
權(quán)利要求
1.一種在其中嵌有切割裝置的造粒室中，在高于環(huán)境壓力下造粒聚合物熔體的方法，包括下列步驟(a)用對聚合物熔體呈惰性且其壓力為進(jìn)行該造粒方法的壓力的氣體充滿造粒室，(b)將聚合物熔體注入該造粒室，(c)聚合物熔體一開始流過切割裝置而被切割成顆粒就將氣體由液體排出造粒室。
2. 根據(jù)權(quán)利要求l的方法，其中所述氣體為氮?dú)饣蚩諝狻?br> 3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中由所述液體排出所述氣體后，將 聚合物熔體繼續(xù)注入造粒室，在切割裝置中將聚合物熔體切割成顆粒，并 將該造粒方法中生產(chǎn)的顆粒由液體排出造粒室，然后與液體分離。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的方法，其中該造粒室中的壓力為2-15巴。
5. —種進(jìn)行根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的方法的設(shè)備，包括與液體回 路(26)連接的造粒室(20)，其中將聚合物熔體通過模頭(1)注入造粒室(20), 其中在模頭(1)中鑿出?？?8)且其L/D比為50-90。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5的設(shè)備，其中模頭(1)由各個模件(2、 6、 7)組成。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6的設(shè)備，其中模頭(l)包括多個用于調(diào)節(jié)L/D比的類 似模件(6)，將這些模件串聯(lián)連接直至達(dá)到所需的?？?8)長度。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種在安裝了切割裝置的造粒室中在高于環(huán)境壓力下造粒聚合物熔體的方法。在第一步中，將對聚合物熔體呈惰性且其壓力為進(jìn)行該造粒方法的壓力的氣體充滿造粒室。然后將聚合物熔體注入該造粒室。最后聚合物熔體一開始流過切割裝置而被切割成顆粒就將氣體由液體排出造粒室。
文檔編號B29C44/34GK101405115SQ200780010067
公開日2009年4月8日 申請日期2007年3月21日 優(yōu)先權(quán)日2006年3月22日
發(fā)明者J·塞布靈, J·貝克爾, M·科皮茨, T·布魯克曼 申請人:巴斯夫歐洲公司