專利名稱：衛(wèi)浴潔具用納米級碳酸鈣改性螺旋纏繞pvc軟管的組合物及其制備方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種聚氯乙烯軟管，特別是涉及一種衛(wèi)浴潔具用納米碳酸鈣改
性螺旋纏繞pvc軟管的組合物及其制備方法。
二背景技術：
聚氯乙烯(pvc)為微黃色半透明狀，有光澤。透明度優(yōu)于聚乙烯、聚苯
烯，差于聚苯乙烯，隨助劑用量不同，分為軟、硬聚氯乙烯，軟制品柔而韌、 手感粘，硬制品的硬度高于低密度聚乙烯，而低于聚丙烯，在屈折處會出現(xiàn)白
化現(xiàn)象。聚氯乙烯性能比較穩(wěn)定，不易被酸、堿腐蝕，對熱比較耐受；具有阻 燃(阻燃值為40以上)、耐化學藥品性高(耐濃鹽酸、濃度為90%的硫酸、濃 度為60%的硝酸和濃度20%的氫氧化鈉)、機械強度及電絕緣性良好等優(yōu)點。 因而，pvc樹脂的的用途較為廣泛，主要應用于一般軟制品(利用擠出機可以 擠成軟管、電纜、電線等，利用注射成型機配合各種模具，可制成塑料涼鞋、 鞋底、拖鞋、玩具、汽車配件等)、pvc薄膜、pvc涂層制品、pvc泡沫制品、 pvc透明片材、pvc硬板和板材等行業(yè)。
聚氯乙烯(pvc)用于制造各種軟硬管材，并被廣泛應用到工業(yè)、農業(yè)及 廣大居民生活中。隨著社會經濟的不斷發(fā)展，尤其是廣大人民群眾生活水平的 不斷提高，人們對生活用品的質量標準要求就越來越高，衛(wèi)浴潔具現(xiàn)在已是廣 大人民群眾生活中不可缺少的用品，但與衛(wèi)浴潔具配套使用的熱水輸送軟管-聚 氯乙烯管材的耐熱性較差，韌性、強度低，抗老化性能差，使用壽命短，安全 性能低，達不到人民群眾的更高要求。
為了滿足廣大人民群眾對其衛(wèi)浴潔具的更高要求，本發(fā)明人經過長期的研 究，開發(fā)研制出一種各種性能較佳的納米級碳酸鈣改性的螺旋纏繞聚氯乙烯 (pvc)軟管。
三
發(fā)明內容
本發(fā)明要解決的技術問題是提供一種用納米級碳酸鈣改性的螺旋纏繞聚氯乙烯(PVC)軟管的組合物及其制備方法，經納米級碳酸鈣改性制備的螺旋 纏繞聚氯乙烯(PVC)軟管具有良好的耐熱性、耐壓性和剛性，較強的抗氧化
性和較高的安全性。 本發(fā)明的技術方案-
本發(fā)明提供一種納米級碳酸鈣改性螺旋纏繞PVC軟管的組合物，所述組合
物是由納米級碳酸鈣改性軟料混合料和納米級碳酸鈣改性硬料混合料組成，納
米級碳酸鈣改性軟料混合料在組合物中所占的重量百分含量為55 65%，其中
a、 以重量百分含量表示，所述納米級碳酸鈣改性軟料混合料含有PVC樹脂 35 65%，熱穩(wěn)定劑2 10%，增塑劑28 58%，改性劑1 15%，潤滑劑0.2 5%和納米級碳酸鈣3 20%;
b、 以重量百分含量表示，所述納米級碳酸鈣改性硬料混合料含有PVC樹 脂40 90%,熱穩(wěn)定劑2 10%，改性劑1 20%，潤滑劑0.2 5%和納米級碳 酸轉4 25%。
根據(jù)上述的納米級碳酸鈣改性螺旋纏繞PVC軟管的組合物，所述納米級碳 酸鈣改性軟料混合料還含有著色劑0.1 5%;所述納米級碳酸鈣改性硬料混合料 還含有著色劑0.2 5%。
根據(jù)上述的納米級碳酸鈣改性螺旋纏繞PVC軟管的組合物，所述納米級碳 酸牽丐為改性納米級碳酸鈣；所述改性納米級碳酸鈣是由原料納米級碳酸鈣80 97%,偶聯(lián)劑2 10%，潤滑劑0.5 6%和分散劑0.2 5%制備而成，首先將按 配比稱取的納米級碳酸鈣放于80 12(TC的熱烘箱中烘干2 4小時，冷卻至常 溫，取出后加入高速混合機中攪拌8 10分鐘，然后加入稱取的偶聯(lián)劑再攪拌8 IO分鐘，再依次加入稱取的分散劑和潤滑劑，加熱攪拌至70土1(TC，然后轉入 冷混機中攪拌冷卻至《40'C出料，得到改性納米級碳酸鈣。
根據(jù)上述的納米級碳酸鈣改性螺旋纏繞PVC軟管的組合物，所述偶聯(lián)劑為 T0-4、鈦酸酯類偶聯(lián)劑、鋁酸酯類偶聯(lián)劑和硅烷系列偶聯(lián)劑中的任一種；所述 潤滑劑為石蠟、硬脂酸、氧化聚乙烯和聚乙烯蠟中的任一種；所述分散劑為氧 化聚乙烯蠟、EVA蠟、硬脂酸和乙撐雙硬脂酸酰胺中的任一種。
根據(jù)上述的納米級碳酸鈣改性螺旋纏繞PVC軟管的組合物，所述熱穩(wěn)定劑為有機錫類穩(wěn)定劑、稀土類復合穩(wěn)定劑、鈣-鋅復合穩(wěn)定劑、鉛鹽基復合穩(wěn)定劑 和金屬皂類穩(wěn)定劑中的任一種或兩種穩(wěn)定劑的混合物；所述增塑劑為鄰苯二甲 酸二辛脂DOP或為鄰苯二甲酸二辛脂與環(huán)氧大豆油的混合物；所述著色劑為鈦 白粉、酞青蘭、酞青綠、耐曬黃、炭黑、立索爾寶紅、群青和熒光增白劑中的 任一種或兩種著色劑的混合物；所述改性劑為丙烯酸酯共聚物ACR或氯化聚乙 烯CPE;所述潤滑劑為石蠟、硬脂酸、氧化聚乙烯和聚乙烯蠟中的任一種或兩 種潤滑劑的混合物；
根據(jù)上述的納米級碳酸鈣改性螺旋纏繞PVC軟管的組合物，所述有機錫類 穩(wěn)定劑為硫醇甲基錫、月桂酸二丁基錫和馬來酸有機錫中的任一種；所述稀土 類復合穩(wěn)定劑為稀土與ca/zn復合穩(wěn)定劑、稀土硬脂酸鈣復合穩(wěn)定劑和稀土硬脂 酸鋅復合穩(wěn)定劑中的任一種；所述鉛鹽基復合穩(wěn)定劑為三鹽基硬脂酸鉛復合穩(wěn) 定劑或三鹽、二鹽基硬脂酸鉛復合穩(wěn)定劑；所述金屬皂類穩(wěn)定劑為硬脂酸鉛、 硬脂酸鈣和硬脂酸鋅復合而成的穩(wěn)定劑。
根據(jù)上述的納米級碳酸鈣改性螺旋纏繞PVC軟管的組合物，特征a中所述 PVC樹脂的聚合度P為1250 1350，優(yōu)選聚合度P為1300;特征b中所述PVC 樹脂的聚合度P為970 1070，優(yōu)選聚合度P為1000。
一種上述納米級碳酸鈣改性螺旋纏繞PVC軟管的制備方法，該制備方法包
括如下步驟
a、 按照上述納米級碳酸鈣改性軟料混合料的配比進行稱量，將稱取的物料 置于高混機中進行加熱混合攪拌8 20分鐘，高混機轉速為1100 2000轉/分， 溫度控制在95 135-C，然后放入冷混機中攪拌冷卻至溫度《4(TC出料，即為納 米級碳酸鈣改性軟料；
b、 按照上述納米級碳酸鈣改性硬料混合料的配比進行稱量，將稱取的物料 置于高混機中進行加熱混合攪拌8 20分鐘，高混機轉速為500 2500轉/分， 溫度控制在70 14(TC，然后放入冷混機中攪拌冷卻至溫度《40'C出料，即為納 米級碳酸鈣改性硬料；
c、 將步驟a和步驟b混合制備的納米級碳酸轉改性軟料和納米級碳酸f丐改 性硬料，按照上述納米級碳酸鈣改性軟料所占組合物重量百分含量為55 65%
7的比例控制軟料和硬料的量，然后采用兩臺擠出機擠出， 一臺擠出機使用軟料， 一臺擠出機使用硬料，共擠入一個復合模具內，采用螺旋纏繞法生產出納米級
碳酸鈣改性的螺旋纏繞PVC軟管，螺桿長徑比L/D為18 30/1，管材擠出加熱 溫度為150 230°C，機頭加熱溫度為170 250。C，牽引速度為500 2000轉/分 鐘,冷卻水溫度為2 40°C。
根據(jù)上述納米級碳酸鈣改性螺旋纏繞PVC軟管的制備方法，所述擠出機為 單螺桿擠出機或雙螺桿擠出機；所述生產的納米碳酸鈣改性螺旋纏繞PVC軟管 的壁厚為1 8mm，長度為5 40m，夕卜徑為C 15 110mm。
一種納米級碳酸鈣改性螺旋纏繞PVC軟管在衛(wèi)浴潔具冷熱水輸送中的應用。
根據(jù)上述納米級碳酸鈣改性螺旋纏繞PVC軟管的組合物，其中所述丙烯酸 酯共聚物改性劑為國產的ACR-401或進口的K-120，所述鈦酸酯偶聯(lián)劑采用的 是南京生產的型號為NDZ-201偶聯(lián)劑，所述乙撐雙硬脂酸酰胺分散劑采用的型 號為TAS-1A或TAS-2A。
采用本發(fā)明方法制備的納米級碳酸鈣改性螺旋纏繞PVC軟管主要為白色、 黑色、黃色、綠色。
本發(fā)明的積極有益效果
1、 本發(fā)明采用的原料納米級碳酸鈣是由極細晶粒或非晶粒組成，特征維度 尺寸在納米數(shù)量級1 100nm的粒子，是一種介于固體分子間的亞穩(wěn)中間態(tài)物 質，同微米級粒子相比，納米級碳酸鈣粒徑比表面積大，具有極高的活性，并 且呈小尺寸效應、界面效應、量子效應和量子遂道效應。納米級碳酸鈣粒子具 有巨大的表面能和表面結合能(由于粒子粒徑減小，粒子的比表面積迅速增加， 表面層原子數(shù)迅速增加，表面能和表面結合能都隨之增大)，在與其它物質結合 時，易產生強大親和力或易發(fā)生激烈的化學反應，使原來不互溶的物質在納米 尺度具有一定相溶性的條件下，獲得很好的結合，這樣可達到既增強又增韌的 效果。由此，使得采用納米級碳酸鈣改性的螺旋纏繞PVC軟管組合物制備的PVC 軟管具有較高的強度和較強的韌性。
2、 本發(fā)明制備的產品(納米級碳酸鈣改性螺旋纏繞PVC軟管)耐熱性好、
8強度高、剛性強、輸送熱水安全性能較高。該產品(納米級碳酸鈣改性螺旋纏
繞PVC軟管)用于衛(wèi)浴潔具輸送熱水，溫度可達75i:以上長期使用；經檢驗， 管材的液壓試驗20°C/0.8mpa/l小時不破裂、不滲漏；75°C/0.4mpa/l小時不滲 漏不破裂；瞬時爆破壓力可達2.0mpa;維卡軟化溫度可達83°C。由于該產品的 物理力學性能的提高，同等使用條件的軟管產品壁厚可以減薄20%左右，節(jié)約 了產品的成本，節(jié)約了能源，深受廣大用戶的歡迎，得到國外客戶的認可。
具體實施例方式
以下實施例僅為了進一步說明本發(fā)明，并不限制本發(fā)明的內容。
實施例一 一種納米級碳酸鈣改性螺旋纏繞PVC軟管的組合物及其制備方
法
改性納米級碳酸^的制備如下
改性納米級碳酸鈣的配比納米級碳酸鈣85%，鈦酸酯偶聯(lián)劑(南京產 NDZ-201) 10%,潤滑劑硬脂酸3%和分散劑氧化聚乙烯蠟2%。
改性納米級碳酸鈣的制備方法:首先將稱取的納米級碳酸鈣放于80 120°C 的熱烘箱中烘干2 4小時，冷卻至常溫，取出后加入高速混合機中攪拌8 10 分鐘，然后加入稱取的偶聯(lián)劑再攪拌8 10分鐘，再依次加入稱取的分散劑和 潤滑劑，加熱攪拌至70±10°C，然后轉入冷混機中攪拌冷卻至《4(TC出料，得 到改性納米級碳酸鈣。
一種納米級碳酸鈣改性螺旋纏繞PVC軟管的組合物，組合物是由納米級碳 酸鈣改性軟料混合料和納米級碳酸鈣改性硬料混合料組成，其中
納米級碳酸鈣改性軟料混合料的配比PVC樹脂(聚合度P為1300) 42%， 鈣-鋅復合穩(wěn)定劑5%，鄰苯二甲酸二辛脂增塑劑38%，鈦白粉2%，丙烯酸酯共 聚物(ACR-401國產)2%，聚乙烯蠟1%和改性納米級碳酸鈣10%;
納米級碳酸鈣改性硬料混合料的配比PVC樹脂(聚合度P為1000) 60%, 鈣-鋅復合穩(wěn)定劑5%，鈦白粉1.5%，丙烯酸酯共聚物(ACR-401國產)17%， 聚乙烯蠟1.5%和納米級碳酸鈣15%;
組合物中納米級碳酸鈣改性軟料混合料所占百分含量為60%，納米級碳酸 鈣改性硬料混合料所占百分含量為40%。一種納米級碳酸鈣改性螺旋纏繞PVC軟管的制備方法，詳細步驟如下
a、 按照上述納米級碳酸鈣改性軟料混合料的配比進行稱量，將稱取的物料 置于高混機中進行加熱混合攪拌8 20分鐘，高混機轉速為1100 2000轉/分， 溫度控制在95 135。C，然后放入冷混機中攪拌冷卻至溫度《4(TC出料，即為納 米級碳酸鈣改性軟料；
b、 按照上述納米級碳酸鈣改性硬料混合料的配比進行稱量，將稱取的物料 置于高混機中進行加熱混合攪拌8 20分鐘，高混機轉速為500 2500轉/分， 溫度控制在70 14(TC，然后放入冷混機中攪拌冷卻至溫度《4(TC出料，即為納 米級碳酸鈣改性硬料；
c、 將步驟a和步驟b制備的納米級碳酸鈣改性軟料和納米級碳酸韓改性硬 料，按照軟料與硬料在組合物中所占的重量百分含量控制軟料和軟料的量(即 軟料占60%，硬料占40%)，然后采用兩臺單螺桿擠出機擠出， 一臺擠出機使用 軟料， 一臺擠出機使用硬料，共擠入一個復合模具內，采用螺旋纏繞法生產出 納米級碳酸鈣改性的螺旋纏繞PVC軟管，螺桿長徑比L/D為18 30/1，管材擠 出加熱溫度為150 230°C，機頭加熱溫度為170 25(TC,牽引速度為500 2000 轉/min，冷卻水溫度為2 40°C。
生產的納米級碳酸鈣改性螺旋纏繞PVC軟管為白色，耐熱性好、強度高、 剛性強、輸送熱水安全性能較高，該產品(納米級碳酸鈣改性螺旋纏繞PVC軟 管)用于衛(wèi)浴潔具輸送熱水，溫度可達75。C以上長期使用；經檢驗，管材的液 壓試驗20°C/0.8mpa/l小時不破裂、不滲漏；75°C/0.4mpa/l小時不滲漏不破裂； 瞬時爆破壓力可達2.0mpa;維卡軟化溫度可達83°C 。
實施例二與實施例一基本相同，不同之處在于
改性納米級碳酸鈣的制備如下
改性納米級碳酸鈣的配比納米級碳酸鈣95%，鈦酸酯偶聯(lián)劑(南京產
NDZ-201) 2%，潤滑劑氧化聚乙烯1%和分散劑硬脂酸2%。 改性納米級碳酸鈣的制備方法與實施例一相同。
一種納米級碳酸鈣改性螺旋纏繞PVC軟管的組合物，組合物是由納米級碳
酸鈣改性軟料混合料和納米級碳酸鈣改性硬料混合料組成，其中
10納米級碳酸鈣改性軟料混合料的配比PVC樹脂(聚合度P為1300) 40%， 月桂酸二丁基錫穩(wěn)定劑3%，鄰苯二甲酸二辛脂增塑劑40%，酞青蘭3%，丙烯 酸酯共聚物(ACR-401國產)4%，硬脂酸2%和改性納米級碳酸| 8%;
納米級碳酸鈣改性硬料混合料的配比PVC樹脂(聚合度P為1000) 50%， 月桂酸二丁基錫穩(wěn)定劑3%，酞青蘭1%，丙烯酸酯共聚物(ACR-401國產)20%， 硬脂酸1%和納米級碳酸鈣25%;
組合物中納米級碳酸鈣改性軟料混合料占65%，納米級碳酸l^改性硬料混 合料占35%。
一種納米級碳酸鈣改性螺旋纏繞PVC軟管的制備方法，與實施例一不同之 處在于
步驟a中將稱取的物料置于高混機中進行加熱混合攪拌15 20分鐘，高混 機轉速為1100 1200轉/分，溫度控制在95 100"C;
步驟b中將稱取的物料置于高混機中進行加熱混合攪拌15 20分鐘，高混 機轉速為1200 1500轉/分，溫度控制在100 110°C;
步驟c中按照軟料在組合物中占65%的比例配制軟料和硬料的量(即軟料 占組合物的65%，硬料占組合物的35%)，采用雙螺桿擠出機。
實施例三與實施例一基本相同，不同之處在于
改性納米級碳酸鈣的制備如下
改性納米級碳酸鈣的配比納米級碳酸鈣97%,硅烷系列偶聯(lián)劑(KH-550， 南京產)2%，潤滑劑聚乙烯蠟0.5。/。和分散劑EVA蠟0.5。/。。
改性納米級碳酸鈣的制備方法與實施例一相同。
一種納米級碳酸鈣改性螺旋纏繞PVC軟管的組合物，組合物是由納米級碳 酸鈣改性軟料混合料和納米級碳酸鈣改性硬料混合料組成，其中
納米級碳酸鈣改性軟料混合料的配比PVC樹脂(聚合度P為1300) 45%， 稀土與ca/zn復合穩(wěn)定劑8%，鄰苯二甲酸二辛脂增塑劑35%，群青0.5%，氯化 聚乙烯8%，石蠟0.5%和改性納米級碳酸鈣3%;
納米級碳酸鈣改性硬料混合料的配比PVC樹脂(聚合度P為1000) 49%， 稀土與ca/zn復合穩(wěn)定劑10%,群青3%，氯化聚乙烯15%，石蠟3%和納米級碳酸鈣20%;
組合物中納米級碳酸鈣改性軟料混合料占55%，納米級碳酸藥改性硬料混 合料占45%。
一種納米級碳酸鈣改性螺旋纏繞PVC軟管的制備方法，與實施例一不同之 處在于
步驟a中將稱取的物料置于高混機中進行加熱混合攪拌10 15分鐘，高混 機轉速為1200 1500轉/分，溫度控制在100 110°C;
步驟b中將稱取的物料置于高混機中進行加熱混合攪拌8 12分鐘，高混 機轉速為1000 1200轉/分，溫度控制在120 125°C;
步驟c中按照軟料在組合物中占55%的比例配制軟料和硬料的量(即軟料 占組合物的55%，硬料占組合物的45%)，采用雙螺桿擠出機。
實施例四與實施例一基本相同，不同之處在于
改性納米級碳酸鈣的制備如下
改性納米級碳酸鈣的配比納米級碳酸鈣80%，硅垸系列偶聯(lián)劑(KH-560， 南京產)10%,潤滑劑石蠟5%和分散劑乙撐雙硬脂酸酰胺(TAS-1A) 5%。 改性納米級碳酸鈣的制備方法與實施例一相同。
一種納米級碳酸鈣改性螺旋纏繞PVC軟管的組合物，組合物是由納米級碳 酸鈣改性軟料混合料和納米級碳酸鈣改性硬料混合料組成，其中
納米級碳酸鈣改性軟料混合料的配比PVC樹脂(聚合度P為1280) 46%， 硫醇甲基錫穩(wěn)定劑2%，鄰苯二甲酸二辛脂增塑劑30%，群青1%，氯化聚乙烯 13%，硬脂酸3%和改性納米級碳酸鈣5%;
納米級碳酸鈣改性硬料混合料的配比PVC樹脂(聚合度P為990) 80%， 硫醇甲基錫穩(wěn)定劑8%，群青0.5%，氯化聚乙烯5%，硬脂酸0.5%和納米級碳酸 轉6%;
組合物中納米級碳酸鈣改性軟料混合料所占的比例同實施例一。 一種納米級碳酸鈣改性螺旋纏繞PVC軟管的制備方法，與實施例一不同之 處在于
步驟a中將稱取的物料置于高混機中進行加熱混合攪拌8 12分鐘，高混機轉速為1800 2000轉/分，溫度控制在130 135°C;
步驟b中將稱取的物料置于高混機中進行加熱混合攪拌15 20分鐘，高混 機轉速為2000 2500轉/分，溫度控制在130 140°C;
步驟c中按照軟料在組合物中占60%的比例控制軟料和硬料的量(即軟料 占組合物的60%，硬料占組合物的40%)。
實施例五與實施例一基本相同，不同之處在于-
改性納米級碳酸鈣的制備如下-
改性納米級碳酸鈣的配比納米級碳酸鈣88%，硅垸系列偶聯(lián)劑(KH-570, 南京產)5%，潤滑劑聚乙烯蠟4%和分散劑乙撐雙硬脂酸酰胺(TAS-2A) 3%。 改性納米級碳酸f丐的制備方法與實施例一相同。
一種納米級碳酸鈣改性螺旋纏繞PVC軟管的組合物，組合物是由納米級碳 酸鈣改性軟料混合料和納米級碳酸鈣改性硬料混合料組成，其中
納米級碳酸鈣改性軟料混合料的配比PVC樹脂(聚合度P為1320) 53%， 馬來酸有機錫穩(wěn)定劑2%，鄰苯二甲酸二辛脂增塑劑32%，熒光增白劑2%，丙 烯酸酯共聚物(K-120進口) 5%，石蠟2%和改性納米級碳酸鈣4%;
納米級碳酸鈣改性硬料混合料的配比PVC樹脂(聚合度P為1020) 90%， 馬來酸有機錫穩(wěn)定劑2%，熒光增白劑0.2%，丙烯酸酯共聚物(K-120進口 )3.6%， 石蠟0.2%和納米級碳酸轉4%;
組合物中納米級碳酸鈣改性軟料混合料所占比例同實施例一。
一種納米級碳酸鈣改性螺旋纏繞PVC軟管的制備方法，與實施例一不同之 處在于
步驟a中將稱取的物料置于高混機中進行加熱混合攪拌15 20分鐘，高混 機轉速為1200 1500轉/分，溫度控制在125 130°C;
步驟b中將稱取的物料置于高混機中進行加熱混合攪拌15 20分鐘，高混 機轉速為1200 1500轉/分，溫度控制在90 100。C。
步驟c中采用雙螺桿擠出機。
實施例六與實施例一基本相同，不同之處在于 改性納米級碳酸鈣的制備如下改性納米級碳酸鈣的配比納米級碳酸轉86%，硅烷系列偶聯(lián)劑(KH-550， 南京產)8°/。，潤滑劑氧化聚乙烯2%和分散劑乙撐雙硬脂酸酰胺(TAS-1A) 4%。 改性納米級碳酸鈣的制備方法與實施例一相同。
一種納米級碳酸鈣改性螺旋纏繞PVC軟管的組合物，組合物是由納米級碳 酸鈣改性軟料混合料和納米級碳酸鈣改性硬料混合料組成，其中
納米級碳酸鈣改性軟料混合料的配比PVC樹脂(聚合度P為1350) 60%， 稀土硬脂酸鈣復合穩(wěn)定劑3%，鄰苯二甲酸二辛脂增塑劑30%，鈦白粉1%，丙 烯酸酯共聚物(K-120進口) 2%，石蠟1%和改性納米級碳酸鈣3%;
納米級碳酸鈣改性硬料混合料的配比PVC樹脂(聚合度P為1050) 65%， 稀土硬脂酸鈣復合穩(wěn)定劑6%，鈦白粉5%，丙烯酸酯共聚物(K-120進口) 10%， 石蠟4%和納米級碳酸轉10%;
組合物中納米級碳酸鈣改性軟料混合料所占比例同實施例一 。
一種納米級碳酸鈣改性螺旋纏繞PVC軟管的制備方法，與實施例一不同之 處在于
步驟a中將稱取的物料置于高混機中進行加熱混合攪拌15 20分鐘，高混 機轉速為1000 1200轉/分，溫度控制在110 115°C;
步驟b中將稱取的物料置于高混機中進行加熱混合攪拌15 20分鐘，高混 機轉速為1500 1800轉/分，溫度控制在70 80。C。
實施例七與實施例一基本相同，不同之處在于 改性納米級碳酸鈣的制備如下
改性納米級碳酸鈣的配比納米級碳酸鈣85%，硅垸系列偶聯(lián)劑(KH-560， 南京產)4%，潤滑劑石蠟6%和分散劑乙撐雙硬脂酸酰胺(TAS-2A) 5%。 改性納米級碳酸鈣的制備方法與實施例一相同。
一種納米級碳酸鈣改性螺旋纏繞PVC軟管的組合物，組合物是由納米級碳 酸躬改性軟料混合料和納米級碳酸鈣改性硬料混合料組成，其中
納米級碳酸鈣改性軟料混合料的配比PVC樹脂(聚合度P為1250) 65%， 三鹽基硬脂酸鉛復合穩(wěn)定劑2%,鄰苯二甲酸二辛脂增塑劑28%，鈦白粉0.8%， 丙烯酸酯共聚物(ACR-401國產)1%，聚乙烯蠟0.2%和改性納米級碳酸鈣3%;納米級碳酸鈣改性硬料混合料的配比PVC樹脂(聚合度P為970) 40%， 三鹽基硬脂酸鉛復合穩(wěn)定劑10%，鈦白粉3%，丙烯酸酯共聚物(ACR-401國產) 20%,聚乙烯蠟5°/。和納米級碳酸轉22%;
組合物中納米級碳酸鈣改性軟料混合料所占比例同實施例一 。 一種納米級碳酸鈣改性螺旋纏繞PVC軟管的制備方法，與實施例一不同之 處在于
步驟a中將稱取的物料置于高混機中進行加熱混合攪拌10 15分鐘，高混 機轉速為1200 1500轉/分，溫度控制在U5 12(TC;
步驟b中將稱取的物料置于高混機中進行加熱混合攪拌15 20分鐘，高混 機轉速800 1000轉/分，溫度控制在80 90°C;
步驟c中采用雙螺桿擠出機。
實施例八與實施例一基本相同，不同之處在于 改性納米級碳酸鈣的制備如下
改性納米級碳酸鈣的配比納米級碳酸鈣89%，鈦酸酯偶聯(lián)劑(南京產
NDZ-201) 6%，潤滑劑硬脂酸4.8%和分散劑氧化聚乙烯蠟0.2%。 改性納米級碳酸鈣的制備方法與實施例一相同。
一種納米級碳酸鈣改性螺旋纏繞PVC軟管的組合物，組合物是由納米級碳 酸鈣改性軟料混合料和納米級碳酸鈣改性硬料混合料組成，其中
納米級碳酸鈣改性軟料混合料的配比PVC樹脂(聚合度P為1300) 35%， 金屬皂類穩(wěn)定劑2%，鄰苯二甲酸二辛脂增塑劑58%，鈦白粉0.1%，丙烯酸酯 共聚物(ACR-401國產)1%，聚乙烯蠟0.9%和改性納米級碳酸轉3%;
納米級碳酸鈣改性硬料混合料的配比PVC樹脂(聚合度P為1000) 83%， 金屬皂類穩(wěn)定劑5%，鈦白粉2%，丙烯酸酯共聚物(ACR-401國產)3%，聚乙 烯蠟3%和納米級碳酸鈣4%;
組合物中納米級碳酸鈣改性軟料混合料所占比例同實施例一 。
一種納米級碳酸鈣改性螺旋纏繞PVC軟管的制備方法，與實施例一不同之 處在于
步驟a中將稱取的物料置于高混機中進行加熱混合攪拌15 20分鐘，高混機轉速為1800 2000轉/分，溫度控制在130 135°C;
步驟b中將稱取的物料置于高混機中進行加熱混合攪拌10 15分鐘，高混 機轉速2000 2500轉/分，溫度控制在110 120°C。
實施例九與實施例一基本相同，不同之處在于 改性納米級碳酸鈣的制備如下
改性納米級碳酸鈣的配比納米級碳酸鈣92%，硅烷系列偶聯(lián)劑(KH-570， 南京產)3%，潤滑劑聚乙烯蠟3%和分散劑乙撐雙硬脂酸酰胺(TAS-2A) 2%。 改性納米級碳酸鈣的制備方法與實施例一相同。
一種納米級碳酸鈣改性螺旋纏繞PVC軟管的組合物，組合物是由納米級碳
酸鈣改性軟料混合料和納米級碳酸鈣改性硬料混合料組成，其中
納米級碳酸鈣改性軟料混合料的配比PVC樹脂(聚合度P為1300) 41%, 稀土硬脂酸鋅復合穩(wěn)定劑2%，鄰苯二甲酸二辛28%，環(huán)氧大豆油10%，鈦白粉 0.5%，丙烯酸酯共聚物(ACR-401國產)6%，氧化聚乙烯0.5%和改性納米級碳 酸f5 12%;
納米級碳酸鈣改性硬料混合料的配比PVC樹脂(聚合度P為1070) 55%， 稀土硬脂酸鋅復合穩(wěn)定劑4%，鈦白粉0.5%，丙烯酸酯共聚物(ACR-401國產) 15%，氧化聚乙烯1.5%和納米級碳酸鈣24%;
組合物中納米級碳酸鈣改性軟料混合料所占比例同實施例一。 一種納米級碳酸鈣改性螺旋纏繞PVC軟管的制備方法，與實施例一不同之 處在于
步驟a中將稱取的物料置于高混機中進行加熱混合攪拌8 12分鐘，高混 機轉速為1800 2000轉/分，溫度控制在120 125°C;
步驟b中將稱取的物料置于高混機中進行加熱混合攪拌15 20分鐘，高混 機轉速為1200 1500轉/分，溫度控制在125 130°C。
實施例十與實施例一基本相同，不同之處在于 改性納米級碳酸鈣的制備如下
改性納米級碳酸鈣的配比納米級碳酸鈣82%，硅烷系列偶聯(lián)劑(KH-550， 南京產)7%，潤滑劑聚乙烯蠟6。/。和分散劑EVA蠟5。/。。改性納米級碳酸鈣的制備方法與實施例一相同。
一種納米級碳酸鈣改性螺旋纏繞PVC軟管的組合物，組合物是由納米級碳
酸鈣改性軟料混合料和納米級碳酸鈣改性硬料混合料組成，其中
納米級碳酸鈣改性軟料混合料的配比PVC樹脂(聚合度P為1300) 36%， 稀土硬脂酸鋅復合穩(wěn)定劑3%，鄰苯二甲酸二辛脂42%，環(huán)氧大豆油8%，鈦白 粉2%，丙烯酸酯共聚物(ACR-401國產)3%，氧化聚乙烯1%和改性納米級碳 酸轉5%;
納米級碳酸鈣改性硬料混合料的配比PVC樹脂(聚合度P為1000) 70%, 稀土硬脂酸鋅復合穩(wěn)定劑7%，鈦白粉2.5%，丙烯酸酯共聚物(ACR-401國產) 6%，氧化聚乙烯2.5%和納米級碳酸鈣12%。
一種納米級碳酸鈣改性螺旋纏繞PVC軟管的制備方法同實施例一。
實施例十一與實施例一基本相同，不同之處在于 改性納米級碳酸鈣的制備如下
改性納米級碳酸鈣的配比納米級碳酸鈣90%，硅烷系列偶聯(lián)劑(KH-560， 南京產)6%，潤滑劑聚乙烯蠟2.5%和分散劑硬脂酸1.5%。 改性納米級碳酸鈣的制備方法與實施例一相同。
一種納米級碳酸鈣改性螺旋纏繞PVC軟管的組合物，組合物是由納米級碳 酸鈣改性軟料混合料和納米級碳酸鈣改性硬料混合料組成，其中
納米級碳酸鈣改性軟料混合料的配比PVC樹脂(聚合度P為1300) 35%， 稀土硬脂酸鈣復合穩(wěn)定劑10%，鄰苯二甲酸二辛脂25%，環(huán)氧大豆油5%，鈦白 粉5%，丙烯酸酯共聚物(ACR-401國產)1%，氧化聚乙烯1%和改性納米級碳 酸鈣18%;
納米級碳酸鈣改性硬料混合料的配比PVC樹脂(聚合度P為1000) 66%， 稀土硬脂酸鈣復合穩(wěn)定劑4%，鈦白粉2%，丙烯酸酯共聚物(ACR-401國產) 9%，氧化聚乙烯1%和納米級碳酸鈣18%。
一種納米級碳酸鈣改性螺旋纏繞PVC軟管的制備方法同實施例一。
實施例十二與實施例一基本相同，不同之處在于 改性納米級碳酸鈣的制備如下改性納米級碳酸鈣的配比納米級碳酸鈣87%，硅烷系列偶聯(lián)劑(KH-570, 南京產)9%，潤滑劑聚乙烯蠟1%和分散劑乙撐雙硬脂酸酰胺(TAS-2A) 3%。 改性納米級碳酸鈣的制備方法與實施例一相同。
一種納米級碳酸鈣改性螺旋纏繞PVC軟管的組合物，組合物是由納米級碳 酸鈣改性軟料混合料和納米級碳酸鈣改性硬料混合料組成，其中
納米級碳酸鈣改性軟料混合料的配比PVC樹脂(聚合度P為1300) 35%， 稀土硬脂酸鋅復合穩(wěn)定劑4%，鄰苯二甲酸二辛脂25%，環(huán)氧大豆油5%,鈦白 粉3%，丙烯酸酯共聚物(ACR-401國產)15%,氧化聚乙烯5%和改性納米級 碳酸鈣8%;
納米級碳酸鈣改性硬料混合料的配比PVC樹脂(聚合度P為1070) 72%， 稀土硬脂酸鋅復合穩(wěn)定劑5%，鈦白粉3%，丙烯酸酯共聚物(ACR-401國產) 10%,氧化聚乙烯3%和納米級碳酸鈣7%。
實施例十三與實施例一基本相同，不同之處在于 改性納米級碳酸鈣的制備如下
改性納米級碳酸轉的配比納米級碳酸^85%，硅烷系列偶聯(lián)劑(KH-570， 南京產)8%，潤滑劑聚乙烯蠟3%和分散劑乙撐雙硬脂酸酰胺(TAS-2A) 4%。 改性納米級碳酸鈣的制備方法與實施例一相同。
一種納米級碳酸鈣改性螺旋纏繞PVC軟管的組合物，組合物是由納米級碳 酸鈣改性軟料混合料和納米級碳酸鈣改性硬料混合料組成，其中
納米級碳酸鈣改性軟料混合料的配比PVC樹脂(聚合度P為1300) 35%, 稀土硬脂酸鋅復合穩(wěn)定劑4%，鄰苯二甲酸二辛脂25%，環(huán)氧大豆油5%，鈦白 粉2%，酞青蘭1份，丙烯酸酯共聚物(ACR-401國產)15%,氧化聚乙烯5% 和改性納米級碳酸鈣8%;
納米級碳酸鈣改性硬料混合料的配比PVC樹脂(聚合度P為1070) 72%， 稀土硬脂酸鋅復合穩(wěn)定劑5%，鈦白粉2%，酞青蘭1份，丙烯酸酯共聚物 (ACR-401國產)10%，氧化聚乙烯3%和納米級碳酸鈣7%。
實施例十四與實施例一基本相同，不同之處在于
改性納米級碳酸鈣的制備如下改性納米級碳酸鈣的配比納米級碳酸1丐90%，硅烷系列偶聯(lián)劑(KH-570， 南京產)5%，潤滑劑硬脂酸2%和分散劑乙撐雙硬脂酸酰胺(TAS-1A) 3%。 改性納米級碳酸鈣的制備方法與實施例一相同。
一種納米級碳酸鈣改性螺旋纏繞PVC軟管的組合物，組合物是由納米級碳 酸鈣改性軟料混合料和納米級碳酸鈣改性硬料混合料組成，其中
納米級碳酸鈣改性軟料混合料的配比PVC樹脂(聚合度P為1300) 35%， 稀土硬脂酸鋅復合穩(wěn)定劑4%，鄰苯二甲酸二辛脂28%，酞青蘭2份，丙烯酸酯 共聚物(ACR-401國產)15%,氧化聚乙烯4%，聚乙烯蠟4%和改性納米級碳 酸鈣8%;
納米級碳酸鈣改性硬料混合料的配比PVC樹脂(聚合度P為1070) 72%， 稀土硬脂酸鋅復合穩(wěn)定劑5%，酞青蘭2份，丙烯酸酯共聚物(ACR-401國產) 10%，氧化聚乙烯2%，硬脂酸2%和納米級碳酸鈣7%。
實施例十五與實施例一基本相同，不同之處在于
納米級碳酸鈣改性軟料混合料的配比PVC樹脂(聚合度P為1300) 45%， 鈣-鋅復合穩(wěn)定劑5%，鄰苯二甲酸二辛脂30%，酞青綠2份，丙烯酸酯共聚物 (ACR-401國產)8%，硬脂酸4%和改性納米級碳酸鈣6%;
納米級碳酸鈣改性硬料混合料的配比PVC樹脂(聚合度P為1070) 70%， 鈣-鋅復合穩(wěn)定劑7%，酞青綠3份，丙烯酸酯共聚物(ACR-401國產)10%，硬 脂酸3%和納米級碳酸鈣7%。
制備的納米級碳酸鈣改性螺旋纏繞PVC軟管為綠色。
實施例十六與實施例二基本相同，不同之處在于
納米級碳酸鈣改性軟料混合料的配比PVC樹脂(聚合度P為1300) 50%, 鈣-鋅復合穩(wěn)定劑4%，鄰苯二甲酸二辛脂28%，耐曬黃2份，丙烯酸酯共聚物 (ACR-401國產)8%，硬脂酸3%和改性納米級碳酸鈣5%;
納米級碳酸鈣改性硬料混合料的配比PVC樹脂(聚合度P為1070) 75%， 鈣-鋅復合穩(wěn)定劑5%，耐曬黃3份，丙烯酸酯共聚物(ACR-401國產)8%，硬 脂酸2%和納米級碳酸鈣7%。
制備的納米級碳酸鈣改性螺旋纏繞PVC軟管為黃色。
19實施例十七與實施例三基本相同，不同之處在于
納米級碳酸鈣改性軟料混合料的配比PVC樹脂(聚合度P為1300) 42%,
三鹽基硬脂酸鉛復合穩(wěn)定劑6%，鄰苯二甲酸二辛脂32%，炭黑3份，氯化聚乙 烯8%,石蠟3%和改性納米級碳酸鈣6%;
納米級碳酸鈣改性硬料混合料的配比PVC樹脂(聚合度P為1070) 68%, 三鹽基硬脂酸鉛復合穩(wěn)定劑7%，炭黑3份，氯化聚乙烯12%，石蠟2%和納米 級碳酸鈣8%。
制備的納米級碳酸鈣改性螺旋纏繞PVC軟管為黑色。
實施例十八與實施例一基本相同，不同之處在于
納米級碳酸鈣改性軟料混合料的配比PVC樹脂(聚合度P為1300) 40%， 三鹽基硬脂酸鉛復合穩(wěn)定劑6%，鄰苯二甲酸二辛脂35%，立索爾寶紅2份，氯 化聚乙烯8%，石蠟3%和改性納米級碳酸轉6%;
納米級碳酸鈣改性硬料混合料的配比PVC樹脂(聚合度P為1070) 51%， 三鹽基硬脂酸鉛復合穩(wěn)定劑8%，立索爾寶紅3份，氯化聚乙烯15%，石蠟3% 和納米級碳酸f5 20%。
制備的納米級碳酸鈣改性螺旋纏繞PVC軟管為紅色。
權利要求
1、一種納米級碳酸鈣改性螺旋纏繞PVC軟管的組合物，其特征是所述組合物是由納米級碳酸鈣改性軟料混合料和納米級碳酸鈣改性硬料混合料組成，納米級碳酸鈣改性軟料混合料在組合物中所占的重量百分含量為55～65％，其中a、以重量百分含量表示，所述納米級碳酸鈣改性軟料混合料含有PVC樹脂35～65％，熱穩(wěn)定劑2～10％，增塑劑28～58％，改性劑1～15％，潤滑劑0.2～5％和納米級碳酸鈣3～20％；b、以重量百分含量表示，所述納米級碳酸鈣改性硬料混合料含有PVC樹脂40～90％，熱穩(wěn)定劑2～10％，改性劑1～20％，潤滑劑0.2～5％和納米級碳酸鈣4～25％。
2、 根據(jù)權利要求1所述的納米級碳酸鈣改性螺旋纏繞PVC軟管的組合物， 其特征是所述納米級碳酸鈣改性軟料混合料還含有著色劑0.1 5%;所述納米 級碳酸鈣改性硬料混合料還含有著色劑0.2 5%。
3、 根據(jù)權利要求1或2所述的納米級碳酸鈣改性螺旋纏繞PVC軟管的組 合物，其特征是所述納米級碳酸鈣為改性納米級碳酸鈣；所述改性納米級碳 酸鈣是由原料納米級碳酸鈣80 97%，偶聯(lián)劑2 10%，潤滑劑0.5 6%和分散 劑0.2 5%制備而成，首先將按配比稱取的納米級碳酸鈣放于80 12(TC的熱烘 箱中烘干2 4小時，冷卻至常溫，取出后加入高速混合機中攪拌8 10分鐘， 然后加入稱取的偶聯(lián)劑再攪拌8 10分鐘，再依次加入稱取的分散劑和潤滑劑， 加熱攪拌至70±10°C，然后轉入冷混機中攪拌冷卻至《4(TC出料，得到改性納 米級碳酸鈣。
4、 根據(jù)權利要求3所述的納米級碳酸鈣改性螺旋纏繞PVC軟管的組合物， 其特征是所述偶聯(lián)劑為TO-4、鈦酸酯類偶聯(lián)劑、鋁酸酯類偶聯(lián)劑和硅垸系列 偶聯(lián)劑中的任一種；所述潤滑劑為石蠟、硬脂酸、氧化聚乙烯和聚乙烯蠟中的 任一種；所述分散劑為氧化聚乙烯蠟、EVA蠟、硬脂酸和乙撐雙硬脂酸酰胺中 的任一種。
5、 根據(jù)權利要求1或2所述的納米級碳酸鈣改性螺旋纏繞PVC軟管的組合物，其特征是所述熱穩(wěn)定劑為有機錫類穩(wěn)定劑、稀土類復合穩(wěn)定劑、鈣-鋅 復合穩(wěn)定劑、鉛鹽基復合穩(wěn)定劑和金屬皂類穩(wěn)定劑中的任一種或兩種穩(wěn)定劑的 混合物；所述增塑劑為鄰苯二甲酸二辛脂DOP或為鄰苯二甲酸二辛脂與環(huán)氧大 豆油的混合物；所述著色劑為鈦白粉、酞青蘭、酞青綠、耐曬黃、炭黑、立索 爾寶紅、群青和熒光增白劑中的任一種或兩種著色劑的混合物；所述改性劑為 丙烯酸酯共聚物ACR或氯化聚乙烯CPE;所述潤滑劑為石蠟、硬脂酸、氧化聚 乙烯和聚乙烯蠟中的任一種或兩種潤滑劑的混合物。
6、 根據(jù)權利要求5所述的納米級碳酸鈣改性螺旋纏繞PVC軟管的組合物， 其特征是所述有機錫類穩(wěn)定劑為硫醇甲基錫、月桂酸二丁基錫和馬來酸有機 錫中的任一種；所述稀土類復合穩(wěn)定劑為稀土與ca/zn復合穩(wěn)定劑、稀土硬脂酸 鈣復合穩(wěn)定劑和稀土硬脂酸鋅復合穩(wěn)定劑中的任一種；所述鉛鹽基復合穩(wěn)定劑 為三鹽基硬脂酸鉛復合穩(wěn)定劑或三鹽、二鹽基硬脂酸鉛復合穩(wěn)定劑；所述金屬 皂類穩(wěn)定劑為硬脂酸鉛、硬脂酸鈣和硬脂酸鋅復合而成的穩(wěn)定劑。
7、 根據(jù)權利要求1或2所述的納米級碳酸鈣改性螺旋纏繞PVC軟管的組 合物，其特征是特征a中所述PVC樹脂的聚合度P為1250 1350，特征b中 所述PVC樹脂的聚合度P為970 1070。
8、 一種權利要求1或2所述的納米級碳酸鈣改性螺旋纏繞PVC軟管的制 備方法，其特征是，該制備方法包括如下步驟a、 按照權利要求1或2中所述的納米級碳酸鈣改性軟料混合料的配比進行 稱量，將稱取的物料置于高混機中進行加熱混合攪拌8 20分鐘，高混機轉速 為1100 2000轉/分，溫度控制在95 135"C，然后放入冷混機中攪拌冷卻至溫 度《40。C出料，即為納米級碳酸鈣改性軟料；b、 按照權利要求1或2中所述的納米級碳酸鈣改性硬料混合料的配比進行 稱量，將稱取的物料置于高混機中進行加熱混合攪拌8 20分鐘，高混機轉速 為500 2500轉/分，溫度控制在70 140°C，然后放入冷混機中攪拌冷卻至溫 度《4(TC出料，即為納米級碳酸鈣改性硬料；c、 將步驟a和步驟b混合制備的納米級碳酸鈣改性軟料和納米級碳酸鈣改 性硬料，按照權利要求1或2中所述的納米級碳酸鈣改性軟料所占組合物重量百分含量為55 65%的比例控制軟料和硬料的量，然后采用兩臺擠出機擠出， 一臺擠出機使用軟料， 一臺擠出機使用硬料，共擠入一個復合模具內，采用螺 旋纏繞法生產出納米級碳酸鈣改性的螺旋纏繞PVC軟管，螺桿長徑比L/D為 18 30/1，管材擠出加熱溫度為150 230°C，機頭加熱溫度為170 25(TC,牽引 速度為500 2000轉/分鐘，冷卻水溫度為2 40°C。
9、 根據(jù)權利要求8所述的納米級碳酸鈣改性螺旋纏繞PVC軟管的制備方 法，其特征是所述擠出機為單螺桿擠出機或雙螺桿擠出機；所述生產的納米 碳酸鈣改性螺旋纏繞PVC軟管的壁厚為l 8mm，長度為5 40m,外徑為(Z:l5 IIO腿。
10、 一種納米級碳酸鈣改性螺旋纏繞PVC軟管在衛(wèi)浴潔具冷熱水輸送中的應用。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種納米級碳酸鈣改性螺旋纏繞PVC軟管的組合物及其制備方法，該組合物是由納米級碳酸鈣改性軟料混合料和納米級碳酸鈣改性硬料混合料組成，按照軟料、硬料混合料的配比進行稱量，將稱取的物料置于高混機中進行加熱混合攪拌，然后放入冷混機中攪拌冷卻至一定溫度出料，然后將制備的軟料和硬料采用兩臺擠出機擠出，一臺擠出機使用軟料，一臺擠出機使用硬料，共擠入一個復合模具內，采用螺旋纏繞法生產出納米級碳酸鈣改性的螺旋纏繞PVC軟管。本發(fā)明制備的PVC軟管耐熱性好、強度高、剛性強、輸送熱水安全性能較高；并且成本低。
文檔編號B29C47/00GK101531794SQ200910064648
公開日2009年9月16日 申請日期2009年4月14日 優(yōu)先權日2009年4月14日
發(fā)明者蕾 李, 李崇勛, 李拴成, 樊海燕, 王耀紅 申請人:漯河科萊堡潔具配件有限公司