專利名稱：塑料模塑組合物、模制品和制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及塑料模塑組合物，包含所述塑料模塑組合物的模制品，及其制備方法。
背景技術(shù)：
聚(甲基)丙烯酸酯具有優(yōu)異的光學(xué)性能，并且這些塑料因此廣泛地用于要求高透明性的應(yīng)用。所述塑料這里顯示非常高的耐許多化學(xué)品性，并具有高的耐氣候老化性。然而，缺點(diǎn)是與其它塑料相比較低的抗沖擊性。這種性能因此通過(guò)使用所謂的抗沖改性劑而改進(jìn)，以滿足特定的要求。這種類型的模塑組合物例如在DE-A 3300526,DE-A 3329765,EP-A 0113924.EP-A 0465049、EP-A 0522351 和 WO 2006/(^9704 中進(jìn)行了描述。對(duì)移動(dòng)設(shè)備的顯示器覆蓋物施加的要求是尤其嚴(yán)格的，因?yàn)樗鼈冊(cè)谌粘Ｊ褂闷陂g可能簡(jiǎn)短地暴露到高機(jī)械負(fù)荷下。通常使用含醇溶液或類似物清潔所述表面，并且所述材料因此必須耐這些化學(xué)品。另外，光學(xué)要求是非常嚴(yán)格的，因?yàn)槠痨F使得非常難以閱讀顯示的信息。出于對(duì)成本的考慮，市場(chǎng)所接受的顯示器覆蓋物必須能夠以高度自動(dòng)化方法制備，而注塑方法因此是可以用于此的僅有的方法。較新的方法允許制備準(zhǔn)備好用于安裝而不要求下游操作的模制品。下游操作的實(shí)例是除去熔渣。所述技術(shù)使用隧道式澆口或熱流道?？凇Ｈ欢?，這些技術(shù)要求所述澆口的較小的直徑。特定的問(wèn)題在此由移動(dòng)設(shè)備裝置的增加的小型化造成，這導(dǎo)致非常薄的顯示器覆蓋物，通常具有0. 5mm-l. 2mm的厚度。當(dāng)上述抗沖改性的塑料模塑組合物用于制備顯示器覆蓋物的成本有效的方法時(shí)， 高霧度值產(chǎn)生，有時(shí)伴隨有混濁。

發(fā)明內(nèi)容
鑒于本文給出和論述的現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明的目的因此是找到可以經(jīng)由高效率注塑方法模塑而獲得具有優(yōu)異性能分布的較薄模制品的塑料模塑組合物。特別地，所述模塑組合物應(yīng)該能夠加工而獲得具有高抗沖擊性的模制品。另外，應(yīng)該可以使用常規(guī)清潔組合物清潔由所述模塑組合物獲得的模制品，尤其是使用含醇溶液或類似物，而對(duì)表面沒(méi)有任何侵蝕或不會(huì)形成所謂的應(yīng)力裂紋。此外應(yīng)該可以由所述模塑組合物獲得顯示優(yōu)異的光學(xué)性能，尤其是高透明性的模制品。由所述模塑組合物形成的模制品此外應(yīng)該具有高表面品質(zhì)。另一個(gè)目的可以認(rèn)為是提供模塑組合物，該模塑組合物可以使用現(xiàn)代注塑方法加工而獲得尤其薄的模制品，其中所得模制品不顯示高水平的霧度，或任何混濁?，F(xiàn)代注塑方法的一個(gè)特別的特征是所得模制品在它們被使用或進(jìn)一步加工之前不要求下游的操作。模塑組合物在此應(yīng)該能夠以非常高的循環(huán)速率加工，而不會(huì)導(dǎo)致任何在所獲得的模制品的品質(zhì)方面的缺點(diǎn)。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供模塑組合物，該模塑組合物可以按較低成本制備和加工。具有專利權(quán)利要求1的所有特征的塑料模塑組合物達(dá)到這些目的，此外還達(dá)到其它沒(méi)有明確提及但是仍然可以容易地從上述介紹中討論的情形推導(dǎo)或推斷出的目的。根據(jù)本發(fā)明的模塑組合物的有利的實(shí)施方案由從屬權(quán)利要求保護(hù)。權(quán)利要求15和18實(shí)現(xiàn)在模制品及其制備方法方面提出的目的。因此，本發(fā)明提供包含至少一種聚(甲基)丙烯酸酯A)和至少一種抗沖改性聚 (甲基)丙烯酸酯B)的塑料模塑組合物，其特征在于所述塑料模塑組合物的?？谂蛎浽?5MI^a和220°C下根據(jù)DIN 54811(1984)測(cè)得是至少15%，并且所述聚(甲基)丙烯酸酯A) 的熔體流動(dòng)速率根據(jù)ISO 1133在230°C下采用3. 8kg載荷測(cè)得是至少10ml/10分鐘。令人驚奇地，這允許提供塑料模塑組合物，該塑料模塑組合物可以按非常有效的方式獲得具有優(yōu)異性能分布的模制品。根據(jù)本發(fā)明的措施此外可以尤其達(dá)到以下優(yōu)點(diǎn)本發(fā)明的模塑組合物可以加工而獲得具有高抗沖擊性的模制品。另外，常規(guī)清潔組合物，尤其是含醇溶液或類似物，可以用于清潔由所述模塑組合物獲得的模制品，而對(duì)表面沒(méi)有任何影響或不會(huì)形成任何所謂的應(yīng)力裂紋。所述模塑組合物此外可以獲得顯示優(yōu)異光學(xué)性能，尤其是高透明性和低霧度的模制品。由所述模塑組合物形成的模制品此外具有高表面品質(zhì)。另外，根據(jù)本發(fā)明的模塑組合物可以使用現(xiàn)代注塑方法加工而獲得尤其薄的模制品，以及所得模制品不顯示高霧度或任何混濁。現(xiàn)代注塑方法的一個(gè)特別的特征是所得模制品在它們可以被使用或進(jìn)一步加工之前不要求下游的操作。模塑組合物在此應(yīng)該能夠以非常高的循環(huán)速率加工，而不會(huì)導(dǎo)致任何在所獲得的模制品的品質(zhì)方面的缺點(diǎn)。本發(fā)明此外提供可以按低成本制備和加工的模塑組合物。所述塑料模塑組合物包含至少一種聚(甲基)丙烯酸酯A)，它的熔體流動(dòng)速率根據(jù)ISO 1133在230°C下采用3. 8kg載荷測(cè)得是至少10ml/10分鐘，優(yōu)選至少15ml/10分鐘， 尤其優(yōu)選至少20ml/10分鐘。特別令人感興趣的塑料模塑組合物尤其是使用至少一種如下的聚(甲基)丙烯酸酯A)的那些該聚(甲基)丙烯酸酯A)的熔體流動(dòng)速率根據(jù)ISO 1133在230°C下采用3. 8kg載荷測(cè)得優(yōu)選在10ml_50ml/10分鐘，尤其優(yōu)選15ml_40ml/10 分鐘，非常尤其優(yōu)選20ml-30ml/10分鐘的范圍內(nèi)。聚(甲基)丙烯酸酯是可通過(guò)使包含至少60重量％，優(yōu)選至少80重量％的(甲基)丙烯酸酯的單體混合物聚合獲得的聚合物，基于所述單體的重量。這些單體是本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的并且可商購(gòu)。它們尤其包括(甲基)丙烯酸和衍生自飽和醇的(甲基)丙烯酸酯，例如(甲基) 丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸庚酯；衍生自不飽和醇的(甲基)丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸油基酯、(甲基)丙烯酸2-丙炔基酯、(甲基)丙烯酸烯丙基酯、(甲基)丙烯酸乙烯基酯等；(甲基)丙烯酸的酰胺和腈，例如N-(3-二甲基氨基丙基)(甲基)丙烯酰胺、N-( 二乙基膦酰基)(甲基)丙烯酰胺、1-甲基丙烯酰氨基-2-甲基-2-丙醇；(甲基)丙烯酸環(huán)烷基酯，例如(甲基)丙烯酸3-乙烯基環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸冰片酯；(甲基)丙烯酸羥烷基酯，例如(甲基)丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸3，4-二羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、 (甲基)丙烯酸2-羥丙酯；二醇二(甲基)丙烯酸酯，例如1，4_ 丁二醇(甲基)丙烯酸酯， 醚醇的(甲基)丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸四氫糠基酯、(甲基)丙烯酸乙烯氧基乙氧基乙酯；和多官能(甲基)丙烯酸酯，例如三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯。除上述(甲基)丙烯酸酯之外，還可以使用可與上述甲基丙烯酸酯共聚的其它不飽和單體制備聚(甲基)丙烯酸酯。所述化合物的通常使用的量是0-40重量％，優(yōu)選0-20 重量％，基于單體的重量，并且共聚單體在此可以單獨(dú)地使用或呈混合物形式使用。它們尤其是1-烯烴，例如1-己烯、1-庚烯；支化烯烴，例如乙烯基環(huán)己烷、3，3- 二甲基-I-丙烯、3-甲基-1- 二異丁烯、4-甲基-1-戊烯；乙烯基酯，例如乙酸乙烯酯；苯乙烯，在側(cè)鏈中具有烷基取代基的取代的苯乙烯類，例如α -甲基苯乙烯和 α-乙基苯乙烯，在環(huán)上具有烷基取代基的取代的苯乙烯類，例如乙烯基甲苯和對(duì)甲基苯乙烯，鹵化的苯乙烯類，例如單氯苯乙烯類、二氯苯乙烯類、三溴苯乙烯類和四溴苯乙烯類； 雜環(huán)乙烯基化合物，例如2-乙烯基吡啶、3-乙烯基吡啶、2-甲基-5-乙烯基吡啶、3-乙基-4-乙烯基吡啶、2，3-二甲基-5-乙烯基吡啶、乙烯基嘧啶、乙烯基哌啶、9-乙烯基咔唑、 3-乙烯基咔唑、4-乙烯基咔唑、1-乙烯基咪唑、2-甲基-1-乙烯基咪唑、N-乙烯基吡咯烷酮、2-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷、3-乙烯基吡咯烷、N-乙烯基己內(nèi)酰胺、N-乙烯基丁內(nèi)酰胺、乙烯基氧雜環(huán)戊烷、乙烯基呋喃、乙烯基噻吩、乙烯基硫雜環(huán)戊烷、乙烯基噻唑和
氫化乙烯基噻唑、乙烯基巧悉唑和氫化乙烯基巧1唑；乙烯基和異戊二烯基醚；馬來(lái)酸衍生物，例如馬來(lái)酸酐、甲基馬來(lái)酸酐、馬來(lái)酰亞胺、甲基馬來(lái)酰亞胺；和二烯，例如二乙烯基苯。優(yōu)選的聚(甲基)丙烯酸酯A)可通過(guò)將包含至少20重量％，尤其是至少60重量％，尤其優(yōu)選至少80重量％的甲基丙烯酸甲酯的混合物聚合獲得，在每種情況下基于待聚合的單體的總重量。對(duì)于本發(fā)明目的來(lái)說(shuō)，這些聚合物稱作聚甲基丙烯酸甲酯。優(yōu)選的模塑組合物可以包含舉例來(lái)說(shuō)在分子量或單體組成方面不同的各種聚(甲基)丙烯酸酯。特別地，尤其優(yōu)選可以使用具有至少90重量％的衍生自甲基丙烯酸甲酯的單元和至少2重量％的衍生自其它(甲基)丙烯酸酯的單元的聚甲基丙烯酸甲酯A)，基于重復(fù)單元的重量。特別地，可以使用衍生自包含大約92重量％甲基丙烯酸甲酯和大約8重量％ 丙烯酸甲酯的單體混合物的聚甲基丙烯酸甲酯。待根據(jù)本發(fā)明使用的聚(甲基)丙烯酸酯A)的重均分子量Mw可以寬泛地改變， 并且摩爾質(zhì)量在此通常與預(yù)計(jì)的應(yīng)用和用來(lái)加工模塑組合物的方法匹配。然而，它一般在 10000-180000g/mol，優(yōu)選 20000_150000g/mol，尤其優(yōu)選 40000-110000g/mol 的范圍內(nèi)，但是不希望造成任何限制。多分散指數(shù)虬/^^在1-10，尤其優(yōu)選1. 5-7，非常尤其優(yōu)選1. 7-3 的范圍內(nèi)的聚(甲基)丙烯酸酯A)也是特別令人感興趣的?？梢酝ㄟ^(guò)凝膠滲透色譜(GPC) 與PMMA標(biāo)準(zhǔn)樣品對(duì)照測(cè)定摩爾質(zhì)量。通過(guò)各種自由基聚合方法，由上述單體制備(甲基)丙烯酸酯均聚物和/或共聚物是本身已知的。所述聚合物可以通過(guò)本體聚合、溶液聚合、懸浮聚合或乳液聚合制備。本體聚合例如在Houben-Weyl，第E20卷，第2部分(1987)，第1145及后續(xù)頁(yè)中進(jìn)行了描述。在溶液聚合方面有用的信息也參見(jiàn)該出版物中第1156頁(yè)及后續(xù)頁(yè)。與懸浮聚合技術(shù)有關(guān)的說(shuō)明也參見(jiàn)該出版物中第1149頁(yè)及后續(xù)頁(yè)，而乳液聚合也描述和說(shuō)明在該出版物中第 1150頁(yè)及后續(xù)頁(yè)中。具有上述性能并優(yōu)選使用的聚(甲基)丙烯酸酯A)尤其可從EvonikRiihm GmbH以商標(biāo)PLEXIGLAS 和商標(biāo)ACRYLITE 商購(gòu)獲得并且在此可以尤其提及 PLEXIGLAS P0Q62 或ACRYLITE L40。根據(jù)本發(fā)明的塑料模塑組合物不但包含至少一種具有上述性能的聚(甲基)丙烯酸酯A)，而且包含至少一種抗沖改性的聚(甲基)丙烯酸酯B)。所述抗沖改性的聚(甲基) 丙烯酸酯B)以這樣一種方式選擇以致所述塑料模塑組合物的?？谂蛎浽?MPa和220°C下根據(jù)DIN 54811(1984)測(cè)得是至少15%。特別感興趣的抗沖改性的聚(甲基)丙烯酸酯B)因此是使所述聚(甲基)丙烯酸酯A)的?？谂蛎浗档妥钚』哪切?。可通過(guò)懸浮聚合獲得的抗沖改性的聚(甲基)丙烯酸酯B)屬于顯示這種性能的那些?？梢詢?yōu)選使用的抗沖改性的聚(甲基)丙烯酸酯B)是可經(jīng)由至少兩階段聚合反應(yīng)獲得的那種，其中在第一階段中制備包含至少70重量％甲基丙烯酸甲酯的具有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg >25°C的硬相A)，然后在第二階段中，添加韌性相B)的單體，該韌性相B)的聚合物具有的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg <25°C，并使聚合反應(yīng)完成，其中所述硬相A)在第一階段中的聚合在a)油溶性自由基引發(fā)劑和b)分子中具有至少兩個(gè)硫醇基的有機(jī)硫鏈轉(zhuǎn)移劑存在下進(jìn)行。具有上述性能的抗沖改性聚(甲基)丙烯酸酯B)例如在于83年8月18日在德國(guó)專利局提交的具有申請(qǐng)?zhí)朠 33四765.7的DE-A 3329765中進(jìn)行了描述；出于公開(kāi)目的參考所述出版物，并且將所述抗沖改性聚(甲基)丙烯酸酯和其中公開(kāi)的它們的制備方法結(jié)合到本申請(qǐng)中。為了制備上述抗沖改性聚(甲基)丙烯酸酯B)，由70-100重量％甲基丙烯酸甲酯 (MMA)和0-30重量％ C1-C8醇的丙烯酸系酯或C2-C8醇的甲基丙烯酸系酯和0_10重量％ — 種或多種可與所提及的酯共聚的其它乙烯基單體組成的具有的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg > 250C 的硬相A)優(yōu)選在第一階段中聚合。在第二階段中，添加韌性相B)的單體并使之聚合。韌性相B)的聚合物獨(dú)立于硬相的存在來(lái)看具有的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg < 25°C，優(yōu)選< 10°C。硬相Α)在第一階段中的聚合在a)油溶性自由基引發(fā)劑和b)分子中具有至少兩個(gè)硫醇基的有機(jī)硫鏈轉(zhuǎn)移劑存在下進(jìn)行。根據(jù)一個(gè)優(yōu)選的方面，韌性相B)在硬相A)存在下的聚合如下進(jìn)行使用所述單體溶脹預(yù)先形成的硬相A)并因此使所述韌性相的單體基本上在預(yù)先形成的硬相內(nèi)聚合。在這種情況下尤其有利的是借助于仍然存在于硬相中的殘留引發(fā)劑進(jìn)行聚合反應(yīng)。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)舉例來(lái)說(shuō)可以參見(jiàn)以下參考文獻(xiàn)=Brandrup和 E. H. Immergut, “ Polymer Handbook “ , Interscience 1966, pIII-61 至 111-63, 或“Kunststoff-Handbuch “[塑料手冊(cè)]，第 IX 卷，由 R. Vieweg 和 F. Esser 所編， Car 1 -Hanser-Ver 1 ag,Munich 1975，第 333-339 頁(yè)，和 Τ· G. Fox 的〃 Bull. Am. Physics soc, 第I卷，(3)第123頁(yè)(1956)。硬相A)和/或韌性相B)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度此外可以通過(guò)差示掃描量熱法(DSC)，尤其是根據(jù)DIN EN ISO 11357測(cè)定。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選可以作為使用10°C /分鐘的加熱速率的第二次加熱曲線中的玻璃化轉(zhuǎn)變的中點(diǎn)測(cè)定。階段A)中聚合的硬相的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg (獨(dú)立于韌性相來(lái)看)通常大于25°C， 優(yōu)選在60°C或以上。這些值是通過(guò)使用70-100重量％甲基丙烯酸甲酯產(chǎn)生的，并且在此可以使0-30 重量％ C1-C8醇的丙烯酸系酯和/或C2-C8醇的甲基丙烯酸系酯共聚?？梢蕴峒暗谋┧岬耐榛サ膶?shí)例是丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸丙酯，丙烯酸異丙酯，丙烯酸丁酯，尤其是丙烯酸正丁酯和異丁酯，丙烯酸正己酯和丙烯酸2-乙基己酯，以及丙烯酸新戊酯?？梢蕴峒暗募谆┧崤cC2-Cj 的烷基酯的實(shí)例是甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯和甲基丙烯酸丁酯，尤其是甲基丙烯酸正丁酯。所提及的酯也可以呈混合物形式使用。可以按0-10重量％的比例與所提及的酯共聚的其它乙烯基單體的實(shí)例已經(jīng)在上面進(jìn)行了一定詳細(xì)描述。優(yōu)選使用芳族乙烯基化合物，例如苯乙烯和其衍生物，例如α -甲基苯乙烯或?qū)谆揭蚁蚍甲寤蛑弭人岬囊蚁┗?，例如乙酸乙烯酯或苯甲酸乙烯酯，或丙烯腈或甲基丙烯腈。韌性相B)的單體已經(jīng)定義為呈具有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg < 25°C，優(yōu)選< 10°C的均聚物或共聚物(獨(dú)立于硬相)形式?？梢允褂玫募谆┧岬孽ナ莵?仏醇的上述酯，并且可以使用的丙烯酸的酯是C1-C8醇的那些，也呈混合物形式。所使用的在分子中具有至少兩個(gè)硫醇基的硫鏈轉(zhuǎn)移劑通常在分子中含有至少2， 優(yōu)選至少6個(gè)碳原子，但是通常不超過(guò)40個(gè)碳原子。舉例來(lái)說(shuō)，有利的是，一種，或優(yōu)選更多種α -巰基羧酸酯存在于分子中，優(yōu)選衍生自例如，多元醇，例如二醇，丙二醇，甘油，季戊四醇等，并且尤其可以提及季戊四醇四巰基乙酸酯。部分地，分子中具有至少2個(gè)硫醇基的硫鏈轉(zhuǎn)移劑可以由式(I)表示HS-CH2-A-CH2-SH(1)，其中A是含3-16個(gè)碳原子的烴鏈，尤其是含4-8個(gè)碳原子的烴鏈，或結(jié)構(gòu)部分
ff一(CH2)n—C-0—Y-0—C—(CH2)Pi一‘其中η是0或1-8的數(shù)，尤其是0，和1_5的數(shù)，Y是含2_16個(gè)碳原子的烴鏈，如果
合適，被取代的具有如下單元
HS-CH2-(CH2)n'—C-O-(CH2)m-、其中η’如對(duì)η所限定，m是0或1-8的數(shù)。在階段A)中的硬相的聚合期間有機(jī)硫調(diào)節(jié)劑的含量通常是0. 05-5重量％，優(yōu)選 0. 1-2重量％，基于硬相A)的單體?？梢允褂玫挠腿苄?水不溶性)自由基引發(fā)劑a)的實(shí)例是這種類型的過(guò)氧化物類化合物和偶氮化合物(美國(guó)專利M71959)?？梢蕴峒暗膶?shí)例是有機(jī)過(guò)氧化物，例如過(guò)氧化二苯甲?；蜻^(guò)氧化月桂基，或過(guò)酸酯，例如2-乙基過(guò)己酸叔丁酯，以及偶氮化合物，例如偶氮異丁腈，及這種類型的其它已知的引發(fā)劑。如果，例如，接近反應(yīng)結(jié)束時(shí)提高溫度以使聚合反應(yīng)的完成最大化，則也可以使用具有更高分解溫度的自由基產(chǎn)生劑。油溶性自由基引發(fā)劑的比例通常是0. 01-5重量％，優(yōu)選0. 2-3重量％，尤其優(yōu)選 0.5-2. 5重量％，基于階段A)的單體。優(yōu)選用于階段B)的接枝連接劑(graft-linking agents)是分子內(nèi)具有至少兩個(gè)不同反應(yīng)性的可聚合單元的單體，或分子內(nèi)具有至少三個(gè)相同類型的可聚合單元的單體 (其中在后一種情況下本身相同類型的可聚合單元的不同反應(yīng)性可能歸因于在聚合反應(yīng)過(guò)程中由殘留可聚合單元引起的空間位阻)。兩種類型的接枝連接劑(即分子內(nèi)具有至少兩個(gè)可聚合單元或不同反應(yīng)性的單體，和分子內(nèi)具有至少三個(gè)相同類型的可聚合單元的單體)都改進(jìn)抗沖擊性模塑組合物的透明性。在改進(jìn)材料的熱塑性可加工性(例如它的可擠出性)方面，所述類型的接枝連接劑表現(xiàn)好于其它交聯(lián)劑，例如丁二醇二甲基丙烯酸酯。優(yōu)選使用和如上所述的具有至少兩個(gè)不同反應(yīng)性的可聚合單元的接枝連接劑可以由通式II表示
權(quán)利要求
1.塑料模塑組合物，其包含至少一種聚(甲基)丙烯酸酯A)和至少一種抗沖改性聚 (甲基)丙烯酸酯B)，其特征在于所述塑料模塑組合物的模口膨脹根據(jù)DIN 54811(1984) 在和220°C下測(cè)得是至少15%，并且所述聚(甲基)丙烯酸酯A)的熔體流動(dòng)速率根據(jù)ISO 1133在230°C下采用3. 8kg載荷測(cè)得是至少10ml/10分鐘。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的塑料模塑組合物，其特征在于所述抗沖改性聚(甲基)丙烯酸酯 B)的熔體流動(dòng)速率根據(jù)ISO 1133在230°C下采用IOkg載荷測(cè)得是0. l_5ml/10分鐘。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的塑料模塑組合物，其特征在于所述抗沖改性聚(甲基)丙烯酸酯B)是可經(jīng)由懸浮聚合獲得的。
4.根據(jù)上述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)的塑料模塑組合物，其特征在于所述抗沖改性聚(甲基)丙烯酸酯B)可經(jīng)由至少兩階段聚合反應(yīng)獲得，其中在第一階段中制備包含至少70重量％甲基丙烯酸甲酯的具有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg > 250C的硬相A)，然后在第二階段中，添加韌性相B)的單體，其聚合物具有的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg為< 25°C，并使聚合反應(yīng)完成，其中所述硬相A)在第一階段中的聚合在a)油溶性自由基引發(fā)劑和b)分子中具有至少兩個(gè)硫醇基的有機(jī)硫鏈轉(zhuǎn)移劑存在下進(jìn)行。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的塑料模塑組合物，其特征在于用于制備硬相A)的單體與用于制備韌性相B)的單體的重量比在1 0.15-1 3的范圍內(nèi)。
6.根據(jù)權(quán)利要求4或5的塑料模塑組合物，其特征在于油溶性自由基引發(fā)劑的比例是 0. 01-5重量％，基于用于制備硬相的單體的重量。
7.根據(jù)上述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)的塑料模塑組合物，其特征在于具有至少兩個(gè)硫醇基的有機(jī)硫鏈轉(zhuǎn)移劑的比例是0. 05-5重量％，基于用于制備硬相的單體的重量。
8.根據(jù)上述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)的塑料模塑組合物，其特征在于所述聚(甲基)丙烯酸酯A)的熔體流動(dòng)速率根據(jù)ISO 1133在230°C下采用3. 8kg載荷測(cè)得是至少15ml/10分鐘。
9.根據(jù)上述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)的塑料模塑組合物，其特征在于所述聚(甲基)丙烯酸酯A)與抗沖改性聚(甲基)丙烯酸酯B)的重量比在10 1-1 10的范圍內(nèi)。
10.根據(jù)上述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)的塑料模塑組合物，其特征在于所述塑料模塑組合物的聚合物具有利用GPC測(cè)得的具有至少兩個(gè)最大值的分子量分布。
11.根據(jù)上述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)的塑料模塑組合物，其特征在于所述塑料模塑組合物具有10-50重量％聚(甲基)丙烯酸酯A)和40-90重量％抗沖改性聚(甲基)丙烯酸酯B)。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的塑料模塑組合物，其特征在于所述塑料模塑組合物由10-50重量％聚(甲基)丙烯酸酯A)，40-90重量％抗沖改性聚(甲基)丙烯酸酯B)和0-30重量％ 添加劑組成。
13.根據(jù)上述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)的塑料模塑組合物，其特征在于所述塑料模塑組合物的熔體流動(dòng)速率根據(jù)ISO 1133在230°C下采用3. 8kg載荷測(cè)得是l_6ml/10分鐘。
14.根據(jù)上述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)的塑料模塑組合物，其特征在于所述塑料模塑組合物的根據(jù)ISO 179在23°C下測(cè)得的抗沖擊性是至少60kJ/m2。
15.模制品，其包含根據(jù)權(quán)利要求1-14中至少一項(xiàng)的塑料模塑組合物。
16.根據(jù)權(quán)利要求15的模制品，其特征在于所述模制品的厚度在0.5-1. 5mm的范圍內(nèi)。
17.根據(jù)權(quán)利要求15或16的模制品，其特征在于對(duì)于Imm厚度，所述模制品的霧度根據(jù)ASTM D 1003在23°C下測(cè)得是至多1%。
18.制備根據(jù)權(quán)利要求15-17中至少一項(xiàng)的模制品的方法，其特征在于將根據(jù)權(quán)利要求^14中至少一項(xiàng)的塑料模塑組合物注塑。
19.根據(jù)權(quán)利要求18的方法，其特征在于根據(jù)本發(fā)明的塑料模塑組合物的注射時(shí)間在 0. 3s-ls的范圍內(nèi)。
20.根據(jù)權(quán)利要求18或19的方法，其特征在于注射速率是至少600mm/s。
全文摘要
本發(fā)明涉及包含至少一種聚(甲基)丙烯酸酯A)和至少一種抗沖改性聚(甲基)丙烯酸酯B)的塑料模塑組合物，其中所述塑料模塑組合物的模口膨脹根據(jù)DIN 54811(1984)在5MPa和2200C下測(cè)得是至少15％，并且所述聚(甲基)丙烯酸酯A)的熔體流動(dòng)速率根據(jù)ISO 1133在2300C下采用3.8kg載荷測(cè)得是至少10ml/10分鐘。本發(fā)明還描述了包含上述塑料模塑組合物的模制品，和制備所述模制品的方法。
文檔編號(hào)B29C45/00GK102575081SQ200980159918
公開(kāi)日2012年7月11日 申請(qǐng)日期2009年7月7日 優(yōu)先權(quán)日2009年7月7日
發(fā)明者K·舒爾特斯, W·赫斯, 劉國(guó)民 申請(qǐng)人:贏創(chuàng)羅姆有限公司