專利名稱：用于吹塑的組合物的制作方法
用于吹塑的組合物 本發(fā)明涉及適用于制備諸如瓶之吹塑物品的組合物。吹塑，特別地?cái)D出吹塑為一種通常已知用于制備瓶的方法。聚乙烯常用于擠出吹塑中，因?yàn)槠渚哂杏幸婵杉庸ば郧沂沟媚軌蛟陔x開模具之聚合物熔體不破裂或松垂(sagging)之情況下實(shí)現(xiàn)高擠出速率。對(duì)于許多應(yīng)用而言，希望吹塑物品具有高勁度以獲得高峰值負(fù)載(top load)。然而，為了符合此要求，聚乙烯材料之最大可實(shí)現(xiàn)勁度仍然需要改良。已知存在無機(jī)填料可改良諸如聚乙烯之聚合材料之勁度。用無機(jī)填料替換某些聚合物亦可改良碳足跡。改良勁度性質(zhì)之另一種方法為用聚丙烯部分替換聚乙烯。然而，一般而言，指定用于吹塑應(yīng)用之高密度聚乙烯(HDPE)樹脂比聚丙烯具有更佳的可加工性(熔體強(qiáng)度)。換言 之，經(jīng)由添加勁度高于各HDPE之低MFI聚丙烯來增加部分MFI HDPE之勁度會(huì)負(fù)面影響熔融聚合物共混物的熔體強(qiáng)度。因此，熔融共混這些HDPE及PP樹脂會(huì)以可加工性為代價(jià)導(dǎo)致勁度變高。因此，在維持其他性質(zhì)處于較高水平的同時(shí)改良這些性質(zhì)之一仍為一種挑戰(zhàn)。與吹塑物品相關(guān)之另一性質(zhì)為沖擊強(qiáng)度，亦即材料耐受沖擊負(fù)載之能力。如上文所提及，已知添加無機(jī)填料以用于改良聚合物組合物之勁度。然而，此可能對(duì)沖擊強(qiáng)度具有不利影響。由此，勁度與沖擊強(qiáng)度為相沖突的性質(zhì)?？紤]到以上陳述，本發(fā)明的一個(gè)目的在于提供在可加工性、勁度及沖擊性質(zhì)之間實(shí)現(xiàn)改良平衡的組合物。本發(fā)明的一個(gè)目的亦在于提供可通過標(biāo)準(zhǔn)吹塑方法以較高效率(亦即較高產(chǎn)出率)制備且展示勁度與沖擊性質(zhì)之間之良好平衡的吹塑物品。根據(jù)本發(fā)明之第一方面，該目的通過提供以下組合物解決，該組合物包含(i)聚丙烯，其具有-小于2. 0g/10min 的熔體流動(dòng)指數(shù) MFI (230。。，2. 16kg)，-1200 至 2400MPa 的撓曲模數(shù)，-O. 895 至 O. 910g/cm3 的密度，(ii)高密度聚乙烯，其具有O. I至2.0g/10min的熔體流動(dòng)指數(shù)MFI (190 °C,
2.16kg),(iii)無機(jī)填料。優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明第一方面的組合物具有至少20cN的熔體強(qiáng)度。根據(jù)本發(fā)明之第二方面，所述目的通過提供組合物解決，該組合物包含(i)聚丙烯，(ii)高密度聚乙烯，(iii)無機(jī)填料，其中該組合物具有至少20cN的熔體強(qiáng)度。優(yōu)選地，存在于根據(jù)本發(fā)明第二方面的組合物中的聚丙烯具有小于2. 0g/10min的熔體流動(dòng)指數(shù)MFI (230。。，2. 16kg)、1200至2400MPa的撓曲模數(shù)、及0. 895至0. 910g/cm3的密度。
優(yōu)選地，存在于根據(jù)本發(fā)明第二方面的組合物中的高密度聚乙烯具有O. I至
2.0g/10min 的熔體流動(dòng)指數(shù) MFI (190。。，2. 16kg)。若使用符合上文針對(duì)本發(fā)明第一及第二方面規(guī)定之要求的組分(i)至(iii)的共混物，則所得組合物展示良好可加工性，特別是在吹塑方法中，同時(shí)仍然提供高勁度及沖擊強(qiáng)度。自這些共混物制備之吹塑物品(諸如瓶)展示有益性質(zhì)，諸如高峰值負(fù)載。高熔體強(qiáng)度改良可加工性，亦即聚合物可在離開模具之聚合物熔體不破裂和/或松垂之情況下于較高擠出速率下加工。松垂被表征為隨型坯變長(zhǎng)而沿型坯長(zhǎng)度上的直徑局部減小。若不另外指示，則以下陳述適用于本發(fā)明之第一與第二方面兩者。優(yōu)選地，聚丙烯之MFI (230 °C，2. 16kg)為1.8g/10min或更小、更優(yōu)選小于1.0g/10min。在優(yōu)選實(shí)施方案中，聚丙烯之MFI (230°C，2. 16kg)為O. lg/10min至小于
2.0g/10min、更優(yōu)選 O. lg/10min 至 I. 8g/10min、甚至更優(yōu)選 O. 3 至小于 I. 0g/10min。熔體流動(dòng)指數(shù)MFI (有時(shí)亦稱為熔體流動(dòng)速率MFR)為熱塑性聚合物熔體流動(dòng)容易性的量度。MFI主要與聚合物分子量相關(guān)。聚合物分子量越高，熔體流動(dòng)速率越低。在優(yōu)選實(shí)施方案中，聚丙烯具有1200至2000MPa的撓曲模數(shù)。優(yōu)選地，聚丙烯具有O. 900至O. 904g/cm3的密度。在優(yōu)選實(shí)施方案中，聚丙烯為包含由丙烯均聚物和/或共聚物制得的基質(zhì)及分散于該基質(zhì)中的彈性體相的多相聚丙烯。若基質(zhì)由丙烯共聚物制得，可能與丙烯均聚物組合，則該丙烯共聚物優(yōu)選包含衍生自乙烯和/或C4_8 α -烯烴之共聚單體單元。如本領(lǐng)域技術(shù)人員所知，形成基質(zhì)之聚丙烯能夠在可能以串聯(lián)構(gòu)造與第二反應(yīng)器組合之第一聚合反應(yīng)器中制備，且可接著轉(zhuǎn)移至后繼聚合反應(yīng)器中，其中彈性體相，優(yōu)選丙烯-乙烯或丙烯/C4_8 α -烯烴共聚物在該聚合反應(yīng)器中在基質(zhì)聚合物存在下制備且均勻分散在該基質(zhì)內(nèi)。在本發(fā)明中，術(shù)語“基質(zhì)”應(yīng)以其通常接受之含義加以解釋，亦即其是指其中緊密分散有分離或離散橡膠域(例如乙烯-丙烯橡膠EPR)之連續(xù)相(在本發(fā)明中為連續(xù)丙烯均聚物或共聚物相)。優(yōu)選地，基質(zhì)之丙烯均聚物和/或共聚物之結(jié)晶度為至少45%、更優(yōu)選至少50%，如通過差示掃描量熱法(DSC)所測(cè)量。在本發(fā)明中，術(shù)語“彈性體相”或“橡膠域”應(yīng)以其通常接受之含義加以解釋，亦即其是指或多或少為非晶的橡膠狀聚合物相。優(yōu)選地，彈性體相為丙烯/乙烯和/或丙烯/C4_8 α -烯烴共聚物，諸如乙烯-丙烯彈性體(EPR)。優(yōu)選地,多相聚丙烯中的彈性體相的量為3至35wt%、更優(yōu)選5至35wt%、甚至更優(yōu)選 5 至 25wt% 或 5 至 15wt%。優(yōu)選地，聚丙烯，更優(yōu)選多相聚丙烯之二甲苯冷可溶物(XCS)的量為3至35wt%、更優(yōu)選5至35wt%、甚至更優(yōu)選5至25wt%或5至15wt%。二甲苯冷可溶物(XCS)的量為常用于確定聚合物組合物內(nèi)之彈性體和/或非晶組分的量的參數(shù)(有時(shí)亦稱為二甲苯可溶物XS)。測(cè)量方法進(jìn)一步詳述于下文標(biāo)題“測(cè)量方法”下。作為初步近似，二甲苯冷可溶物XC的量對(duì)應(yīng)于橡膠的量及具有低分子量及低立構(gòu)規(guī)整性的基質(zhì)之那些聚合物鏈的量。優(yōu)選聚丙烯，更優(yōu)選多相聚丙烯之衍生自乙烯和/或C4_8 α -烯烴之共聚單體單元的量為I. 5至30wt%、更優(yōu)選4至30wt%、甚至更優(yōu)選6至20wt%或6至10wt%。在優(yōu)選實(shí)施方案中，多相聚丙烯通過與偶合劑反應(yīng)加以改性，該偶合劑選自烷基迭氮化物、芳基迭氮化物、迭氮甲酸酯、磷?；?、次膦酸迭氮化物(phosphinicazide)、甲硅烷基迭氮化物或其任何混合物。優(yōu)選地，偶合劑為聚(磺?；?。關(guān)于用于反應(yīng)性改性之適當(dāng)偶合劑，可參考WO 99/10424。亦可參考WO 00/78858及 TO 2001/092403。優(yōu)選地，聚丙烯之熔點(diǎn)為至少158°C、更優(yōu)選至少160°C、甚至更優(yōu)選至少162°C，通過差示掃描量熱法(DSC)所測(cè)量?！?br> 聚丙烯可使用相關(guān)技術(shù)領(lǐng)域中已知之催化劑，諸如齊格勒-納塔催化劑(Ziegler-Natta catalyst)或單位點(diǎn)催化劑(例如茂金屬催化劑或限制幾何構(gòu)型催化劑(constrained geometry catalyst))加以制備。優(yōu)選地,使用茂金屬催化劑。具有上述性質(zhì)之聚丙烯可通過本領(lǐng)域技術(shù)人員通常已知的方法制備?？蓞⒖祭纭癙ropylene Handbook”，Hanser Publishers, 1996,第 220 頁，Ε· P. Moore。具有上述性質(zhì)之聚丙烯亦可購得，例如自The Dow Chemical公司購得之InSpiree114EU及自Borealis購得之BorECO BA2000。亦可參考EP 2145923A1中描述之多相聚丙烯。優(yōu)選地,基于組合物之總重量,聚丙烯以5至60wt%、更優(yōu)選10至50wt%、或10至40wt%、或15至30wt%的量存在。另優(yōu)選的范圍為20至50wt%、或30至50wt%，基于組合物之總重量。在本發(fā)明的上下文中，術(shù)語“高密度聚乙烯”系根據(jù)其通常接受之含義加以使用且是指密度典型地為0. 94至0. 97g/cm3之聚乙烯。在優(yōu)選實(shí)施方案中，高密度聚乙烯的密度在0. 94至0. 96g/cm3之范圍內(nèi)。優(yōu)選地，高密度聚乙烯的熔體流動(dòng)指數(shù)MFI( 190°C，2. 16kg)為0. I至I. 0g/10min、更優(yōu)選 0. I 至 0. 8g/10min。優(yōu)選地，聞密度聚乙烯之多分散性Mw/Mn (亦即重均分子量與數(shù)均分子量之比率，指示分子量分布之寬度)為2至15、更優(yōu)選5至15、或10至15。優(yōu)選地,基于組合物之總重量，高密度聚乙烯以10至84wt%、更優(yōu)選40至75wt%、甚至更優(yōu)選48至63wt%、或55至65wt%的量存在。另優(yōu)選范圍為30至70wt%、或40至60wt%,基于組合物之總重量。高密度聚乙烯可通過本領(lǐng)域技術(shù)人員通常已知的方法制備和/或可購得。如上所指示，本發(fā)明組合物含有無機(jī)填料。優(yōu)選地，無機(jī)填料選自碳酸鈣、白云石(dolomite )、滑石、粘土或其任何混合物。若無機(jī)填料包含碳酸鈣，則其可為天然研磨碳酸鈣(GCC)或合成沉淀碳酸鈣(PCC)或其混合物。GCC包括大理石、石灰石、白堊或其混合物。天然研磨碳酸鈣(GCC)或沉淀碳酸鈣(PCC)可表面反應(yīng)以形成經(jīng)表面反應(yīng)的碳酸鈣，其為包含GCC和/或PCC以及不溶性的至少部分結(jié)晶的非碳酸鹽鈣鹽的材料，該非碳酸鹽鈣鹽從至少一部分碳酸鈣的表面延伸。這些經(jīng)表面反應(yīng)之產(chǎn)品可例如根據(jù)WO 00/39222、WO 2004/083316、TO 2005/121257、WO 2009/074492 制備。優(yōu)選地，無機(jī)填料，更優(yōu)選碳酸鈣和/或白云石之中值粒徑d5(l為O. 5至5 μ m、更優(yōu)選O. 5至4 μ m、甚至更優(yōu)選I至3 μ m。優(yōu)選地，無機(jī)填料，更優(yōu)選碳酸鈣和/或白云石之BET比表面積(優(yōu)選在對(duì)該無機(jī)填料進(jìn)行任何處理之前測(cè)量)為I至15m2/g、更優(yōu)選2至10m2/g、甚至更優(yōu)選3至5m2/g。優(yōu)選地,無機(jī)填料,更優(yōu)選碳酸I丐和/或白云石之d98為3至30 μ m、更優(yōu)選4至20 μ m、甚至更優(yōu)選5至10 μ m。優(yōu)選地，少于15wt%之無機(jī)填料粒子之特征在于直徑小于O. 5 μ m。 優(yōu)選地，無機(jī)填料具有小于O. 2wt%之水分含量。優(yōu)選地，碳酸鈣和/或白云石用疏水劑進(jìn)行表面處理，亦即至少一部分表面積由 疏水劑覆蓋。在優(yōu)選實(shí)施方案中，疏水劑為C8_24脂肪酸或其鹽或酯，諸如硬脂酸。優(yōu)選地，經(jīng)表面處理之碳酸鈣和/或白云石含有的疏水劑諸如C8_24脂肪酸量為
0.5至4mg/m2碳酸鈣和/或白云石、更優(yōu)選I至3mg/m2碳酸鈣和/或白云石、甚至更優(yōu)選
1.5至2mg/m2碳酸I丐和/或白云石。優(yōu)選地,基于組合物之總重量,無機(jī)填料以I至50wt%、更優(yōu)選3至30wt%、甚至更優(yōu)選5至30wt%、或5至20wt%的量存在。優(yōu)選地，組合物的熔體強(qiáng)度為至少24cN、更優(yōu)選至少27cN、甚至更優(yōu)選至少29cN、甚至進(jìn)一步優(yōu)選至少33cN。在優(yōu)選實(shí)施方案中，組合物的熔體強(qiáng)度為20至60cN、更優(yōu)選24至56cN、甚至更優(yōu)選27至54cN、甚至進(jìn)一步優(yōu)選29至54cN、或33至54cN。優(yōu)選地，組合物之可拉性為小于500mm/s、更優(yōu)選小于470mm/s。在優(yōu)選實(shí)施方案中，組合物之可拉性為450至50mm/s、更優(yōu)選400至50mm/s。優(yōu)選地，組合物的熔體流動(dòng)指數(shù)MFI (230°C, 2. 16kg)為3g/10min或更小、更優(yōu)選2g/10min或更小、甚至更優(yōu)選lg/10min或更小。在優(yōu)選實(shí)施方案中，組合物的熔體流動(dòng)指數(shù) MFI (230°C，2. 16kg)為 O. lg/10min 至 3g/10min、更優(yōu)選 O. 2g/10min 至 2g/10min、甚至更優(yōu)選 O. 3g/10min 至 lg/10min。優(yōu)選地,組合物之二甲苯冷可溶物(XCS)的量為O. 2wt%至8wt%、更優(yōu)選lwt%至7wt%、甚至更優(yōu)選I. 5至6wt%。優(yōu)選地,組合物之凹口夏比沖擊強(qiáng)度(Charpy impact strength)為23°C下至少20kJ/m2、更優(yōu)選至少25kJ/m2、甚至更優(yōu)選至少30kJ/m2。在優(yōu)選實(shí)施方案中，組合物之凹口夏比沖擊強(qiáng)度為23°C下在20kJ/m2至60kJ/m2之范圍內(nèi)、更優(yōu)選在25至50kJ/m2或30至45kJ/m2之范圍內(nèi)。優(yōu)選地，組合物之拉伸模數(shù)為至少900MPa、更優(yōu)選至少950MPa、甚至更優(yōu)選至少IOOOMPa或甚至至少llOOMPa。在優(yōu)選實(shí)施方案中，組合物之凹口夏比沖擊強(qiáng)度為23°C下至少20kJ/m2且拉伸模數(shù)為至少900MPa，更優(yōu)選地，凹口夏比沖擊強(qiáng)度為23°C下至少25kJ/m2且拉伸模數(shù)為至少950MPa或甚至至少lOOOMPa。組合物亦可包含任選的添加劑，諸如著色顏料，如二氧化鈦或碳黑；加工添加劑，諸如硅氧烷母料和/或基于含氟聚合物之加工添加劑；和/或抗氧化劑。在優(yōu)選實(shí)施方案中，組合物不含有增塑劑。
上述組分可通過本領(lǐng)域技術(shù)人員通常已知之常規(guī)混合技術(shù)(諸如于擠出機(jī)中熔融混合)加以共混。根據(jù)另一方面，本發(fā)明提供如上所述的組合物在吹塑方法中的用途。優(yōu)選地，組合物用于擠出吹塑。然而，其亦可用于本領(lǐng)域技術(shù)人員通常已知之其他類型之吹塑方法，諸如注射吹塑，優(yōu)選注射拉伸吹塑中。用于吹塑方法之適當(dāng)工藝條件通常為本領(lǐng)域技術(shù)人員所知和/或可基于普通常識(shí)通過常規(guī)修改加以確定。本發(fā)明亦提供可自上述組合物獲得的吹塑物品。根據(jù)另一方面，本發(fā)明提供包含上述組合物之吹塑物品。在優(yōu)選實(shí)施方案中，吹塑物品為瓶、寬頸容器、罐或筒。 本發(fā)明現(xiàn)在將通過參考以下實(shí)施例來進(jìn)一步詳細(xì)解釋。
實(shí)施例A.測(cè)量方法若不另外指示，則本發(fā)明中提及之參數(shù)系根據(jù)下述測(cè)量方法加以測(cè)量。Al.熔體流動(dòng)指數(shù) MFI (230°C，2. 16kg)及 MFI (190°C，2. 16kg)根據(jù)ISO 1133 測(cè)量 MFI (230°C，2. 16kg)及 MFI (190°C，2. 16kg)。Α2·拉伸模數(shù)根據(jù)ISO 527-2/1ΒΑ/50于2mm厚之注射模制樣品(測(cè)試樣品之主軸平行于注射方向)上測(cè)量拉伸模數(shù)。A3.撓曲模數(shù)根據(jù)ISO 178通過使用注射模制測(cè)試試樣(測(cè)試樣品之主軸平行于注射方向)(80X10X4mm)測(cè)量撓曲模數(shù)。A4.拉伸沖擊根據(jù)ISO 8256/3A測(cè)量拉伸沖擊。自厚度為O. 7至O. 8mm之經(jīng)擠出板模切出測(cè)試試樣。A5.密度根據(jù)ISO 1183測(cè)量密度。A6.熔體強(qiáng)度，可拉性通過在恒定加速度下牽引熔融聚合物股直至發(fā)生破裂來測(cè)量熔體強(qiáng)度及可拉性。在GiUtfert Rheotens裝置上進(jìn)行測(cè)量。自擠出機(jī)獲得的熔融聚合物股被單軸向牽拉至位于模具下方之一組加速鉗(nip)。為使股單軸向延伸所需之力記錄為鉗棍之收緊速度(take-up velocity)的函數(shù)。若聚合物熔體顯示拉引共振，則拉引共振起始之前的最大力及速度視為熔體強(qiáng)度及可拉性。若無拉引共振，則熔體強(qiáng)度對(duì)應(yīng)于在測(cè)量期間獲得的最大力，且可拉性對(duì)應(yīng)于發(fā)生破裂時(shí)之速度。使用以下測(cè)量條件 溫度:190°C;產(chǎn)出600g/h ;模具30mm/2. 5mm (模具長(zhǎng)度/模具直徑)；加速度24mm/s2 ;旋線長(zhǎng)度100mm。A7.結(jié)晶度結(jié)晶度通過差示掃描量熱法(DSC)測(cè)量。在此測(cè)量中，將較小之10毫克丙烯聚合物樣品密封入鋁DSC盤中。在每分鐘25立方厘米氮?dú)鉀_洗下，將樣品置放入DSC槽中且冷卻至約_100°C。通過在每分鐘10°C之速率下加熱樣品至225°C來確定樣品之標(biāo)準(zhǔn)熱歷程。樣品在225°C下保持3分鐘以確保完全熔融。接著在每分鐘10°C之速率下冷卻樣品至約-100°C。樣品在-100°C下再保持等溫3分鐘以實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定。接著在每分鐘10°C之相同速率下再加熱樣品至225°C。記錄對(duì)于80-180°C之范圍的第二次掃描所觀測(cè)到的熔化熱(ΛΗ_Ρ。觀測(cè)的熔化熱根據(jù)以下等式與以基于聚丙烯樣品重量之重量百分比計(jì)的結(jié)晶度相關(guān)聯(lián):結(jié)晶度％= ( Δ H麵)/ ( Δ H等規(guī)聚丙稀)X 100其中等規(guī)聚丙烯之熔化熱(ΔΗ等規(guī)聚丙稀)報(bào)導(dǎo)于B. Wunderlich, Macromolecular
Physics,第 3 卷，Crystal Melting, AcademicPress, New York, 1960,第 48 頁中，其為 165焦每克聚合物(J/g)。通過同上之DSC以10°C /min之冷卻速率測(cè)定熔體結(jié)晶的峰值溫度。通過熔融轉(zhuǎn)變之峰值測(cè)定熔融溫度。A8.熔點(diǎn)經(jīng)由DSC (加熱速率10°C /min)根據(jù)熔融轉(zhuǎn)變之峰值測(cè)定熔融溫度。A9.共聚單體含量通過FTIR光譜法測(cè)定共聚單體含量。A10. 二甲苯冷可溶物(XCS)在135°C下在攪拌下，將2. 5g聚合物溶解于250ml 二甲苯中。在20分鐘之后，在攪拌下冷卻溶液至25°C，且接著使其沉降30分鐘。用濾紙過濾沉淀物；在氮?dú)饬飨抡舭l(fā)溶液，且在80°C下在真空下干燥殘余物直至恒重。接著計(jì)算在室溫下可溶于二甲苯中的聚合物(二甲苯冷可溶物-XCS )之重量百分比。若測(cè)定最終共混物(亦即包含HDPE、PP及CaCO3的組合物)的二甲苯冷可溶物的量，則將5. Og該共混物溶解于250ml 二甲苯中，以上提及的用于純聚合物組分的所有其他測(cè)量參數(shù)保持相同。All. d50 值，d98 值本發(fā)明全文中，d5(l為重量中值粒度，亦即表示使得50被％粒子較粗糙或較精細(xì)之粒度。因此，d98表示使得98wt%粒子較精細(xì)，亦即具有該d98值以下的粒度的粒度。根據(jù)沉降法測(cè)量粒度。沉降法為重力場(chǎng)中沉降行為之分析。測(cè)量用MicromeriticsInstrument公司之Sedigraph 5100進(jìn)行。方法及儀器為本領(lǐng)域技術(shù)人員已知且通常用于測(cè)定填料及顏料之顆粒大小。在O. lwt%Na4P207水溶液中進(jìn)行測(cè)量。使用高速攪拌器及超音分散樣品。A12.比表面積(BET)根據(jù)ISO 9277使用氮?dú)饧癇ET法測(cè)量比表面積。A13.凹口夏比沖擊強(qiáng)度根據(jù)ISO 179-1/leA在23°C下于注射模制樣品上測(cè)量凹口夏比沖擊強(qiáng)度。A14.水分含量無機(jī)填料之水分含量系通過卡費(fèi)雪(Karl Fischer)滴定分析法測(cè)定,其為一種利用水與碘之定量反應(yīng)之準(zhǔn)確及熟知水分測(cè)量法。此方法廣泛用作水分測(cè)量之標(biāo)準(zhǔn)方法，因?yàn)槠渚哂懈哌x擇性及靈敏度。
在庫侖(coulometric)卡費(fèi)雪滴定中,添加樣品至卩比唳-甲醇溶液(其中碘及二氧化硫作為主要組分)中。在陽極電解產(chǎn)生之碘與樣品中的水反應(yīng)。根據(jù)法拉第定律，碘以與電荷量成正比的方式產(chǎn)生。I摩爾碘與I摩爾水反應(yīng)且在數(shù)量上等同于I摩爾水。因此，Img水相當(dāng)于10. 71庫侖?；诖嗽瓌t，可直接從電解所需之電荷量確定水含量。A15.分子量，多分散性Mw/Mn通過凝膠滲透色譜法測(cè)定。B.樣品制備及測(cè)試在實(shí)施例E1-E7及比較實(shí)施例CE1-CE2中，制備以下樣品-比較實(shí)施例I(CE I)僅基于密度為O. 96g/cm3之高密度聚乙烯。HDPE可在商標(biāo)名稱DOW HDPE 35060E下購得。-在比較實(shí)施例2(CE2)中，添加碳酸鈣至CE I之HDPE中。最終樣品含有6. 5wt%碳酸鈣。通過以母料(在HDPE有65wt%CaC03)形式提供碳酸鈣且于擠出機(jī)中熔融混合母料及HDPE來制備共混物。碳酸鈣為用約O. 5wt%硬脂酸處理的GCC，其具有以下性質(zhì)d5。=約 1·6μπι。BET表面積(在硬脂酸處理之前)=約4m2/g-實(shí)施例I至7之樣品以不同的混合比含有HDPE、碳酸鈣及聚丙烯。HDPE及碳酸鈣為亦用于CE1-2中的那些。聚丙烯具有1600MPa的撓曲模數(shù)、O. 900g/cm3的密度、O. 5g/10min的熔體流動(dòng)指數(shù)MFI (230°C，2. 16kg)、llwt%的量之二甲苯冷可溶物(XCS)。聚丙烯可在商標(biāo)名稱INSPIRE 114 下購得。在實(shí)施例I至4中，碳酸鈣的量固定為6. 5wt%，而HDPE與聚丙烯之重量比為變化的。根據(jù)CE1-2及E1-4之樣品之性質(zhì)展示于表I中表I :根據(jù)CE1-2及E1-4之樣品
權(quán)利要求
1.一種組合物，其包含 (i)聚丙烯，其具有 小于 2. 0g/10min 的熔體流動(dòng)指數(shù) MFI (230。。，2. 16kg)， 1200至2400MPa的撓曲模數(shù)，O.895 至 O. 9IOg/cm3 的密度， (ii)高密度聚乙烯，其熔體流動(dòng)指數(shù)MFI(190°C, 2. 16kg)為O. I至2. 0g/10min， (iii)無機(jī)填料。
2.根據(jù)權(quán)利要求I的組合物，其具有至少20cN的熔體強(qiáng)度。
3.一種組合物，其包含 (i)聚丙烯， (ii)高密度聚乙烯， (iii)無機(jī)填料， 其中該組合物具有至少20cN的熔體強(qiáng)度。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的組合物，其中該聚丙烯具有小于2.0g/10min的熔體流動(dòng)指數(shù)MFI(230。。，2. 161^)、1200至240010^的撓曲模數(shù)、及0. 895至0. 910g/cm3的密度；和/或該高密度聚乙烯具有0. I至2. 0g/10min的熔體流動(dòng)指數(shù)MFI (190。。，2. 16kg)。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中該聚丙烯為包含由丙烯均聚物和/或共聚物制得的基質(zhì)及分散于該基質(zhì)中的彈性體相的多相聚丙烯，其中該彈性體相優(yōu)選為丙烯-乙烯共聚物或丙烯/(V8Ci-烯烴共聚物，諸如乙烯-丙烯橡膠(EPR)。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的組合物，其中該多相聚丙烯具有3至35wt%的量的二甲苯冷可溶物(XCS)，和/或該多相聚丙烯具有I. 5至30wt%的量之衍生自乙烯和/或C4_8 α -烯烴的共聚單體單元。
7.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中該聚丙烯具有至少158°C之熔點(diǎn)，通過差示掃描量熱法(DSC)所測(cè)量。
8.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中該高密度聚乙烯具有2至15之多分散性Mw/Mnο
9.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中該無機(jī)填料選自碳酸鈣，諸如研磨碳酸鈣(GCC)或沉淀碳酸鈣(PCC);白云石；滑石；粘土 ；或其任何混合物。
10.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中該無機(jī)填料，更優(yōu)選該碳酸鈣和/或白云石，具有0. 5至5 μ m之中值粒徑d5Q ;和/或I至15m2/g之BET比表面積；和/或3至30 μ m 之 d98 值。
11.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中用疏水劑諸如C8_24脂肪酸對(duì)所述碳酸鈣和/或白云石進(jìn)行表面處理。
12.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中基于該組合物之總重量，該聚丙烯以10至50wt%的量存在；和/或基于該組合物之總重量，該高密度聚乙烯以30至70wt%的量存在；和/或基于該組合物之總重量，該無機(jī)填料以I至50wt%的量存在。
13.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中該組合物具有0.2被％至8被％的量的二甲苯冷可溶物(XCS)JP /或該組合物具有3g/10min或更低的熔體流動(dòng)指數(shù)MFI (230°C,·2. 16kg)。
14.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中該組合物具有23°C下至少20kJ/m2之凹口夏比沖擊強(qiáng)度；和/或具有至少900MPa之拉伸模數(shù)。
15.一種根據(jù)權(quán)利要求I至14中任一項(xiàng)的組合物在吹塑方法的用途。
16.一種吹塑物品，其包含根據(jù)權(quán)利要求I至14中任一項(xiàng)的組合物。
17.根據(jù)權(quán)利要求16的吹塑物品，其中該吹塑物品為瓶、寬頸容器、罐或筒。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種組合物，其包含(i)聚丙烯，該聚丙烯具有小于2.0g/10min的熔體流動(dòng)指數(shù)MFI(230℃，2.16kg)、1200至2400MPa的撓曲模數(shù)、0.895至0.910g/cm3的密度，(ii)高密度聚乙烯，和(iii)無機(jī)填料。
文檔編號(hào)B29C49/00GK102906180SQ201180024898
公開日2013年1月30日 申請(qǐng)日期2011年4月11日 優(yōu)先權(quán)日2010年4月12日
發(fā)明者E·赫斯徹, R·布克哈爾特 申請(qǐng)人:Omya發(fā)展股份公司