專利名稱：熔體脫揮發(fā)分?jǐn)D出方法
熔體脫揮發(fā)分?jǐn)D出方法本申請要求2010年10月29日提交的美國臨時專利申請?zhí)?1/407，946的優(yōu)先權(quán)。本發(fā)明涉及對溫度敏感型聚合物、例如含有可聚合的不飽和度和/或脂族結(jié)合鹵素的聚合物脫揮發(fā)分的方法。有機聚合物的脫揮發(fā)分通常作為它們正常的制造和/或純化方案的一部分。脫揮發(fā)分除去了低分子量化合物，例如溶劑、催化劑殘余物、未反應(yīng)單體、水分或加工副產(chǎn)物。在工業(yè)規(guī)模下使用了很多脫揮發(fā)分方法以從熔體或顆粒狀固體形式的廣泛范圍的聚合物中除去揮發(fā)性物質(zhì)。用于與一些熱塑性聚合物聯(lián)合的一種這樣的方法是熔體脫揮發(fā)分?jǐn)D出方法。熔體脫揮發(fā)分?jǐn)D出方法具有從有機聚合物中除去大量揮發(fā)物的潛力。脫揮發(fā)分的產(chǎn)物通常只含有很少量的殘余揮發(fā)性物質(zhì)。進(jìn)行脫揮發(fā)分?jǐn)D出方法是通過將所述聚合物充分加熱以使其在擠出機中存在的條件下流動。溫度保持在超過待除去的揮發(fā)物的沸點溫度上。這種擠出機包括細(xì)長形室(通常稱為“擠出機機筒”)，其包含一個或多個排氣口和一個或多個旋轉(zhuǎn)螺桿。在聚合物沿著擠出機機筒的長度向模頭穿行時，揮發(fā)的化合物通過所述排氣口從擠出機機筒逸出。螺桿提供推動加熱的聚合物通過擠出機機筒并隨后通過所述模頭排出所必需的機械力。脫揮發(fā)分?jǐn)D出法的一個問題是它們傾向于讓聚合物經(jīng)受高溫。在熔體脫揮發(fā)分?jǐn)D出過程期間，主要有兩種可以導(dǎo)致聚合物溫度提高的能量來源。其中第一種是從外部加熱裝置通過擠出機機筒供應(yīng)的傳導(dǎo)熱。第二種能量來源是從發(fā)動機通過擠出機螺桿的旋轉(zhuǎn)輸入的機械能。生產(chǎn)規(guī)模脫揮發(fā)分?jǐn)D出機通常以絕熱方式運行(即，不施加傳導(dǎo)加熱)。因此，在脫揮發(fā)分?jǐn)D出操作期間可以達(dá)到溫度提高的主要能量來源是來自用來操作螺桿的擠出機發(fā)動機的機械能。該能量的一部分由于熔體內(nèi)分子間摩擦而轉(zhuǎn)變成熱量。以這種方式產(chǎn)生的熱量升高了聚合物熔體的溫度。它被稱作粘性耗散加熱。隨著擠出機尺寸增加，由于每單位體積的表面積更小，粘性耗散加熱變得更顯著，并因此能夠通過擠出機機筒逸出的熱量較少。通過降低擠出期間的螺桿速度，可能將粘性耗散加熱降到最低；以這種方式，被引入所述系統(tǒng)的機械能較少，導(dǎo)致了粘性耗散加熱較少，從而能夠降低操作溫度。但是這種途徑在工業(yè)規(guī)模上通常是不可行的。較低的螺桿速度可能導(dǎo)致每單位時間的生產(chǎn)量低下，使得所述方法過于昂貴而無法操作。螺桿的旋轉(zhuǎn)是重要的，其進(jìn)一步的原因是其不斷更新聚合物熔體的表面，這讓更多的溶劑逸出和運行效率更高。降低螺桿轉(zhuǎn)速使其更難以將溶劑水平降低到預(yù)定目標(biāo)。含有可聚合的碳-碳不飽和度的聚合物通常對溫度相當(dāng)敏感。其中包括共軛二烯例如丁二烯或環(huán)戊二烯的聚合物。所述碳-碳不飽和度可能在脫揮發(fā)分?jǐn)D出過程期間遇到的條件下聚合。這可能在所述聚合物中引入不想要的分支或最終交聯(lián)。含有脂族結(jié)合鹵素原子的聚合物也傾向于是溫度敏感的，因為鹵素原子可以是熱不穩(wěn)定的。含有脂族結(jié)合鹵素的某些聚合物可能在高溫條件下失去鹵素。所述鹵素通常以鹵化氫(HF，HCl, HBr等)或鹵素氣體(F2，Cl2, Br2)的形式釋放。這些氣體是腐蝕性的并存在工作人員暴露的問題。另一個問題是，失去鹵素和/或鹵素和氫可導(dǎo)致聚合物中形成脂族碳-碳雙鍵；在脫揮發(fā)分?jǐn)D出過程本身期間或在后續(xù)的熔體加工操作中，這些雙鍵可能聚合，從而交聯(lián)所述聚合物并形成凝膠。所產(chǎn)生的鹵化氫和/或鹵素氣體被認(rèn)為是自催化的，因為所釋放的含鹵素化合物被認(rèn)為催化更多鹵素的消除(并通常形成更多碳-碳雙鍵)。這種自催化的可能性使得含有脂族結(jié)合鹵素的聚合物尤其熱敏感。因為脫揮發(fā)分?jǐn)D出提供了將有機聚合物中揮發(fā)性化合物的濃度廉價地降低到低水平的可能性，所以希望提供一種通過脫揮發(fā)分?jǐn)D出而經(jīng)濟地加工溫度敏感型聚合物的方式。本發(fā)明是這樣的一種產(chǎn)生脫揮發(fā)分的聚合物摻合物的方法。本發(fā)明的這種方法包括a)向脫揮發(fā)分?jǐn)D出機中供給熱增塑聚合物混合物，其包括組分I):至少一種含有可聚合的碳-碳不飽和度、至少10重量％的脂族結(jié)合鹵素或二者的第一熱塑性聚合物；組分2):至少一種第二熱塑性有機聚合物，它與組分I)在其相對存在量下相容，其中所述第二有機聚合物基本上沒有可聚合的碳-碳不飽和度，包含低于5重量％的鹵素，并且通過GPC相對于聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)品測量的重均分子量為約25，000至約175，000 ;和組分3):基于聚合物混合物的總重量，1-60重量％的至少一種揮發(fā)性化合物；同時溫度在超過所述至少一種揮發(fā)性化合物的沸點溫度下；b)將所述脫揮發(fā)分?jǐn)D出機中所述熱增塑聚合物混合物分離成含有不超過3，OOOppm的揮發(fā)性化合物的脫揮發(fā)分的、熱增塑聚合物摻合物和含有所述至少一種揮發(fā)性化合物的分離汽相；和c)將所述汽相通過所述脫揮發(fā)分?jǐn)D出機機筒中的至少一個排氣口排出，而所述脫揮發(fā)分的聚合物摻合物通過所述排氣口下游的出口從所述脫揮發(fā)分?jǐn)D出機中排出，其中:A)從所述擠出機出口排出的所述脫揮發(fā)分的聚合物摻合物通過毛細(xì)管流變儀測量，在180°C時的熔體剪切粘度在lOOs—1的剪切速率下不大于500Pa.s，且在lOOOs—1的剪切速率下不大于300Pa.s ;并且B)在步驟a)、b)和c)期間，所述聚合物混合物和所述脫揮發(fā)分的聚合物摻合物保持在比第一熱塑性聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高不大于100°c的溫度下。這種方法允許以商業(yè)合理的生產(chǎn)量和低得足以最小化熱降解的溫度下，使某些在熱加工期間傾向于脫鹵和/或交聯(lián)的有機聚合物在脫揮發(fā)分?jǐn)D出機中有效脫揮發(fā)分。第二有機聚合物被認(rèn)為在聚合物混合物和脫揮發(fā)分的聚合物摻合物穿過擠出機時降低了它們的熔體剪切粘度。較低的粘度允許擠出機運行時使用輸入給螺桿的能量較少(在任何給定的螺桿轉(zhuǎn)速下)，因此在給定的工作速率和螺桿速度下傳給系統(tǒng)的機械能較少。這導(dǎo)致在給定的螺桿速度下因粘性耗散加熱引起的升溫較少，從而允許保持較低溫度，同時以商業(yè)上合理的生產(chǎn)量運行并在排出的聚合物摻合物中達(dá)到低揮發(fā)分水平。為了本發(fā)明的目的，“脫揮發(fā)分?jǐn)D出機”是包含細(xì)長形室(擠出機機筒)的設(shè)備，所述細(xì)長形室包括至少一個內(nèi)部旋轉(zhuǎn)螺桿，所述螺桿在運行期間將熱增塑聚合物混合物和脫揮發(fā)分的聚合物摻合物沿著擠出機機筒的長度推向位于擠出機機筒一端的出口。脫揮發(fā)分?jǐn)D出機還包含沿著擠出機機筒的長度設(shè)置的一個或多個排氣口，運行期間，氣體而不是聚合材料可以通過所述排氣口從擠出機機筒逸出。脫揮發(fā)分?jǐn)D出機在所述出口的上游和至少一個排氣口的上游還包含至少一個入口，用于將熱增塑聚合物混合物或其組分引入擠出機機筒?！吧嫌巍笔侵概c材料流過擠出機機筒的方向相反的方向；“下游”是指材料流動方向，即排出脫揮發(fā)分的聚合物摻合物的出口的方向。脫揮發(fā)分?jǐn)D出機優(yōu)選在所述入口的下游包含至少兩個排氣口，并可以含有三個或甚至超過三個這樣的排氣口。所述脫揮發(fā)分裝置可以在入口上游含有一個或多個排氣口 ；這樣的上游排氣口通常被稱為“后排氣口(back vent)”，并且它們通常位于脫揮發(fā)分?jǐn)D出機的上游端或附近。所述排氣口提供從擠出機機筒內(nèi)部向外部的流路，氣體而不是聚合材料通過它可以從擠出機機筒逸出。運行期間，排氣口中的壓力比擠出機機筒中低；所述排氣口中的壓力可以是超大氣壓的、大氣壓的或低于大氣壓的。排氣口的設(shè)計不認(rèn)為是關(guān)鍵的；在一些實施方式中，排氣口僅僅是擠出機機筒中可以逸出氣體的開口。在更復(fù)雜的實施方式中，排氣口可以包含各種類型的閥門和/或壓力控制機構(gòu)(例如真空泵)、收集和回收裝置、用于容納擠出機機筒內(nèi)聚合材料的工具(例如位于排氣口內(nèi)的旋轉(zhuǎn)螺桿)等。所述排氣口可以與一個或多個冷凝器流體連通，所述冷凝器冷凝部分或全部除去的氣體，以形成可以回收用于處置或再利用的液體。脫揮發(fā)分?jǐn)D出機還可以包含沿著擠出機機筒的長度設(shè)置的一個或多個加熱和/或冷卻元件，以在聚合材料向著模頭穿過擠出機機筒時幫助控制聚合材料的溫度。脫揮發(fā)分?jǐn)D出機可以含有多個(兩個或更多個)不同的加熱和/或冷卻區(qū)，并可以包括，例如，位于模頭處或其緊接模頭上游的冷卻區(qū)。脫揮發(fā)分?jǐn)D出機也可以包含用于將汽提劑(stripping agent)引入擠出機機筒中的一個或多個入口。這樣的入口通常位于最后一個(最下游的)排氣口之前，但如果需要的話，它們可以提供在更上游。所述入口與汽提劑源流體連通。可以提供輔助設(shè)備例如閥、泵、計量裝置、壓力傳感器等以控制汽提劑流入擠出機機筒中。脫揮發(fā)分?jǐn)D出機可以是單螺桿型的，但是單螺桿型主要在起始熱增塑聚合物混合物包含較低水平的揮發(fā)性化合物，例如基于所述聚合物混合物的總重量最多5重量％時是有用的。可以使用正切異向旋轉(zhuǎn)型雙螺桿擠出機但是較不優(yōu)選，因為可形成停滯區(qū)。特別有用的脫揮發(fā)分?jǐn)D出機類型是自擦拭型同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機。擠出機螺桿的旋轉(zhuǎn)提供了機械力，將熱增塑聚合物混合物和脫揮發(fā)分的聚合物摻合物移動通過擠出機機筒。螺桿的旋轉(zhuǎn)也不斷更新聚合物混合物的表面，從而促進(jìn)揮發(fā)性化合物的逸出。擠出機螺桿通常包含沿著它的長度布置的許多元件。這些元件可以選自正旋(或右旋)螺桿元件、混合元件例如捏和盤塊式元件、和其他可用于提高分配性混合的專用混合元件。運行期間，正旋螺桿元件用來牽引或推進(jìn)聚合物混合物和脫揮發(fā)分的聚合物摻合物通過擠出機機筒朝向和通過模頭?；旌显缒蠛捅P塊式元件用于捏和和混合。擠出機螺桿可以附加含有沿著它長度的一個或多個點設(shè)置的反轉(zhuǎn)元件或非泵送型阻擋元件。所述反轉(zhuǎn)元件有時被稱為“左旋”元件，而非泵送型阻擋元件包括例如中性捏和盤塊式元件或起泡環(huán)。這些類型的元件以上游方向、即與聚合材料通過擠出機機筒的質(zhì)量流動相反的方向?qū)酆衔锘旌衔锂a(chǎn)生局部力。在有些情況下，這些元件提供擠出機機筒內(nèi)的混合，并可以用來控制材料流過機筒。經(jīng)常優(yōu)選在一個或多個所述排氣口的上游并優(yōu)選在除后排氣口以外的各排氣口上游包括一個或多個反轉(zhuǎn)元件或非泵送型阻擋元件；排氣口上游的反轉(zhuǎn)元件或非泵送型阻擋元件可以迫使聚合物混合物完全裝滿所述排氣口上游的機筒，形成“熔體密封”，從而防止揮發(fā)物質(zhì)經(jīng)過上游通過機筒。以這種方式，將氣體從熔體密封的下游推向下一個下游排氣口，它們從這個排氣口逸出擠出機機筒。所述反轉(zhuǎn)元件或非泵送型阻擋元件優(yōu)選設(shè)計成使得在擠出機機筒中產(chǎn)生相對低的壓力。熔體密封處的表壓，例如，優(yōu)選不大于約3MPa并更優(yōu)選不大于約1.0MPa0位于排氣口處或其附近的螺桿元件可以是正旋型排氣口，與緊接可以形成熔體密封的排氣口的上游相比，它推動聚合材料稍迅速地通過所述排氣口區(qū)域。這讓擠出機機筒在所述排氣口處或排氣口附近的區(qū)域中變得沒有完全充滿聚合材料，產(chǎn)生“頂部空間”，靠近該處，揮發(fā)的化合物可以聚集并進(jìn)入排氣口以從擠出機機筒逸出。這讓揮發(fā)的化合物逸出，同時最小化非揮發(fā)性物質(zhì)(包括聚合組分)引入所述排氣口中。在本發(fā)明中，熱增塑聚合物混合物被引入脫揮發(fā)分?jǐn)D出機中。它在引入時的溫度超過所述至少一種揮發(fā)性化合物(組分3)的沸點溫度(大氣壓下)?！盁嵩鏊堋眱H僅是指聚合物混合物或脫揮發(fā)分的聚合物摻合物根據(jù)具體情況處于在擠出機螺桿施加的機械牽引力和壓力下流過擠出機的粘性流體形式。所述熱增塑聚合物混合物在100s—1的剪切速率下和被引入脫揮發(fā)分?jǐn)D出機中的時間和溫度下可以具有例如10-500Pa.S、優(yōu)選IO-1OOPa.s的粘度。沒有嚴(yán)格要求將聚合物混合物的任何聚合組分升至超過它們的結(jié)晶熔融溫度(在結(jié)晶或半晶體材料的情況下)的溫度，只要所述聚合物混合物足夠軟化使其能夠在旋轉(zhuǎn)螺桿力下流過擠出機機筒即可。當(dāng)聚合物混合物被引入脫揮發(fā)分?jǐn)D出機中時，它的溫度優(yōu)選已經(jīng)超過組分I)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。所述溫度優(yōu)選超過其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度10-100°C，更優(yōu)選10-50°C。按絕對數(shù)字而言，合適的溫度可以是至少125°C或至少140°C，并可以最高230°C，最高 210°C，最高 200°C或最高 180°C。注意到由于揮發(fā)性化合物的溶劑化作用，聚合物混合物在被引入擠出機時的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可以明顯低于組分I)本身的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。在有些情況下，進(jìn)入的聚合物混合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可能甚至低于室溫(即低于約25°c )。將進(jìn)入的聚合物混合物在其引入脫揮發(fā)分?jǐn)D出機中之前加熱(如有必要)到需要的溫度的方法不認(rèn)為對本發(fā)明是關(guān)鍵性的。在有些情況下，聚合物混合物從上游制造過程直接或間接得到，其例子在下面描述。在有些情況下，聚合物混合物可以是在上游的部分脫揮發(fā)分過程中得到的濃縮物，其中溶劑濃度從一些較高的量降低到1-60重量％的范圍。也可能通過將聚合物混合物通過第一擠出機，它在其中熔化，然后進(jìn)入第二脫揮發(fā)分?jǐn)D出機中，對其進(jìn)行加熱增塑。所述熱增塑聚合物混合物可以在超大氣壓力下被引入脫揮發(fā)分?jǐn)D出機，從而防止揮發(fā)性化合物的過早逸出。熱增塑聚合物混合物朝出口方向輸送通過擠出機機筒。通過將至少一部分汽化的揮發(fā)性化合物經(jīng)擠出機中的一個或多個所述排氣口去除，留下含有不超過3，OOOppm揮發(fā)性化合物的脫揮發(fā)分的聚合物摻合物，來進(jìn)行將熱增塑聚合物混合物分離成汽相和脫揮發(fā)分的聚合物摻合物。聚合物混合物和脫揮發(fā)分的聚合物摻合物以超過揮發(fā)性化合物的沸點溫度(大氣壓下)的溫度保留在擠出機中。所述溫度也高得足以將所述聚合物混合物和脫揮發(fā)分的聚合物摻合物保持在熱增塑的形式。所述溫度比組分I)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高不大于100°C。優(yōu)選地，所述溫度超過組分I)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度10-100°c，優(yōu)選10-50°c。在尤其優(yōu)選的方法中，聚合材料的溫度在脫揮發(fā)分?jǐn)D出機中保持在不大于230°C，更優(yōu)選不大于210°C的溫度。在一些實施方式中，該溫度不大于200°C或不大于180°C。在一些實施方式中，所述溫度可以低到175°C、低到150°C或甚至低到125°C，條件是該溫度高得足以將揮發(fā)性化合物轉(zhuǎn)變成氣體并使聚合材料保持熱增塑的形式。脫揮發(fā)分?jǐn)D出機的內(nèi)容物的溫度可以通過幾個工作參數(shù)控制，包括，例如，(I)供給擠出機的原材料的溫度，(2)向擠出機機筒施加的熱或冷卻，和(3)提供給操作螺桿的機械能的量。在一些實施方式中，可以向擠出機機筒或其一些部分施加冷卻，以將其內(nèi)容物的溫度保持在必要的溫度?；蛘?，如有必要可以向擠出機機筒進(jìn)行加熱，以保持聚合材料熱增塑，符合上面描述的溫度限制。優(yōu)選地，擠出機機筒不加熱，并且不進(jìn)行外加的冷卻，在后一種情況中是認(rèn)識到一些熱量將通過擠出機機筒損失。另外，可以供應(yīng)更大量或更少量的能量來操作螺桿，以保持脫揮發(fā)分?jǐn)D出機內(nèi)的必要溫度。給螺桿的更大量能量通常導(dǎo)致螺桿轉(zhuǎn)速較高，這通常是所希望的，因為較高的轉(zhuǎn)速傾向于導(dǎo)致每單位時間更高的生產(chǎn)量并且更有效地除去揮發(fā)性化合物。然而，如果供應(yīng)給螺桿的能量太多，所發(fā)生的粘性耗散加熱可能導(dǎo)致不希望的擠出機內(nèi)容物溫度提高。供應(yīng)給擠出機的能量的量可以表示為比機械能輸入(SEI)，它是從功率輸入計算中估算的
權(quán)利要求
1.一種熔體脫揮發(fā)分?jǐn)D出方法，所述方法包括 a)向脫揮發(fā)分?jǐn)D出機中供給熱增塑聚合物混合物，其包括 組分I):至少一種含有可聚合的碳-碳不飽和度、至少10重量％的脂族結(jié)合鹵素或二者的第一熱塑性聚合物； 組分2):至少一種第二熱塑性有機聚合物，它與組分I)在其相對存在量下相容，其中所述第二有機聚合物基本上沒有可聚合的碳-碳不飽和度，包含低于5重量％的鹵素，并且通過GPC相對于聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)品測量的重均分子量為約25，000至約175，000 ;和 組分3):基于聚合物混合物的總重量，1-60重量％的至少一種揮發(fā)性化合物； 同時溫度在超過所述至少一種揮發(fā)性化合物的沸點溫度下； b)將所述脫揮發(fā)分?jǐn)D出機中所述熱增塑聚合物混合物分離成含有不超過3，OOOppm的揮發(fā)性化合物的脫揮發(fā)分的、熱增塑聚合物摻合物和含有所述至少一種揮發(fā)性化合物的分離汽相；和 c)將所述汽相通過所述脫揮發(fā)分?jǐn)D出機機筒中的至少一個排氣口排出，而所述脫揮發(fā)分的聚合物摻合物通過所述排氣口下游的出口從所述脫揮發(fā)分?jǐn)D出機中排出，其中: A)從所述擠出機出口排出的所述脫揮發(fā)分的聚合物摻合物通過毛細(xì)管流變儀測量，在180°C時的熔體剪切粘度在lOOs—1的剪切速率下不大于500Pa *s，并且在lOOOs—1的剪切速率下不大于300Pa.s ;并且 B)在步驟a)、b)和c)期間，所述聚合物混合物和所述脫揮發(fā)分的聚合物摻合物保持在比所述第一熱塑性聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高不大于100°C的溫度下。
2.權(quán)利要求1的方法，其中所述脫揮發(fā)分?jǐn)D出機包含擠出機機筒，所述擠出機機筒包括至少一個內(nèi)部旋轉(zhuǎn)螺桿、用于將所述聚合物混合物引入所述擠出機機筒中的入口、在所述入口下游的用于從所述擠出機機筒除去氣體的至少兩個排氣口、和位于所述擠出機機筒一端用于排出脫揮發(fā)分的聚合物摻合物的出口。
3.權(quán)利要求2的方法，其中將汽提劑在至少一個所述排氣口的上游引入所述脫揮發(fā)分?jǐn)D出機的機筒中，并且通過至少一個所述排氣口從所述脫揮發(fā)分?jǐn)D出機除去所述汽提劑。
4.權(quán)利要求3的方法，其中所述汽提劑是水、空氣、氮氣、氬氣或二氧化碳。
5.權(quán)利要求2-4任一項的方法，其中所述內(nèi)部旋轉(zhuǎn)螺桿包含位于至少一個排氣口上游的一個或多個反轉(zhuǎn)元件。
6.權(quán)利要求5的方法，其中在至少一個排氣口的上游產(chǎn)生熔體密封，并且每個熔體密封處的壓力不大于約1.0MPa0
7.權(quán)利要求2-6任一項的方法，其中比能量輸入為200至400焦耳/克供給所述脫揮發(fā)分?jǐn)D出機的熱增塑聚合物混合物。
8.前述權(quán)利要求任一項的方法， 其中組分I)包括含有至少25重量％脂族結(jié)合鹵素的熱塑性聚合物。
9.權(quán)利要求8的方法，其中組分I)是共軛二烯的溴化聚合物或共聚物。
10.權(quán)利要求9的方法，其中組分I)是溴化苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物。
11.前述權(quán)利要求任一項的方法，其中組分2)具有80至180°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
12.權(quán)利要求11的方法，其中組分2)是乙烯基芳族單體的聚合物或共聚物。
13.權(quán)利要求12的方法，其中組分2)是苯乙烯的均聚物。
14.前述權(quán)利要求任一項的方法，其中所述熱增塑聚合物混合物還包含至少一種熱穩(wěn)定劑。
15.權(quán)利要求14的方法，其中所述熱穩(wěn)定劑包括至少一種烷基亞磷酸酯、至少一種環(huán)氧化合物、或至少一種烷基亞磷酸酯和至少一種環(huán)氧化合物。
16.權(quán)利要求15的方法，其中所述熱穩(wěn)定劑是a)烷基亞磷酸酯和b)環(huán)氧化植物油的組合，或a)烷基亞磷酸酯、b)環(huán)氧化植物油和c)環(huán)氧甲酚酚醛清漆樹脂的組合。
17.前述權(quán)利要求任一項的方法，其中組分I)和至少部分組分3)是來自溴化反應(yīng)的溴化丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物在溶劑中的溶液。
18.前述權(quán)利要求任一項的方法，其中將從所述擠出機中得到的脫揮發(fā)分的聚合物摻合物凝固。
19.權(quán)利要求18的方法，其中將所述凝固的聚合物摻合物與本體聚合物合并并熔體加工。
20.權(quán)利要求19的方法，其中所述熔體加工是發(fā)泡擠出法。
21.權(quán)利要求18或19的方法，其中所述本體聚合物具有至少200，000的分子量。
22.權(quán)利要求21的方法，其中所述本體聚合物是苯乙烯的均聚物、或苯乙烯與乙烯、丙烯、丙烯酸、馬來酸酐、丙烯腈或其任何兩種或更多種的混合物的共聚物。
23.權(quán)利要求18的方法，其中將所述本體聚合物溶解在一種或多種單體中，并將所述一種或多種單體懸浮聚合以形成聚合物珠粒，用發(fā)泡劑浸潰所述聚合物珠粒以形成可發(fā)性聚合物珠粒，并將所述可發(fā)性聚合物`珠粒熱膨脹，以形成泡沫制品。
全文摘要
在脫揮發(fā)分?jǐn)D出機中，將含有可聚合的碳-碳不飽和度和/或脂族結(jié)合鹵素的熱敏聚合物脫揮發(fā)分。所述熱敏聚合物與第二聚合物摻合，所述第二聚合物不含可聚合的碳-碳不飽和度或超過5重量％脂族結(jié)合鹵素，并且分子量為25,000至175,000。所述摻合物然后在擠出機中脫揮發(fā)分，以產(chǎn)生脫揮發(fā)分的聚合物摻合物。這種方法將所述熱敏聚合物的熱降解降到最低。
文檔編號B29K21/00GK103189176SQ201180052724
公開日2013年7月3日 申請日期2011年10月12日 優(yōu)先權(quán)日2010年10月29日
發(fā)明者金應(yīng)圭, D·A·博杜安, M·A·巴杰 申請人:陶氏環(huán)球技術(shù)有限責(zé)任公司