專利名稱：清洗用熱塑性樹(shù)脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及為了清洗擠出機(jī)、注塑成型機(jī)等熱塑性樹(shù)脂成型加工機(jī)器內(nèi)部而使用的清洗用熱塑性樹(shù)脂組合物。
背景技術(shù)：
在專利文獻(xiàn)I (日本特開(kāi)2009-107160號(hào)公報(bào))中公開(kāi)了一種含有熱塑性樹(shù)脂、與該熱塑性樹(shù)脂非相容性的第二熱塑性樹(shù)脂、含氟聚合物的成型機(jī)用清洗劑組合物，在專利文獻(xiàn)2 (日本特開(kāi)2005-219398號(hào)公報(bào))中公開(kāi)了一種含有苯乙烯類樹(shù)脂和丙烯類樹(shù)脂的成型機(jī)用清洗劑。對(duì)于上述這些清洗劑的2種樹(shù)脂均相分離顯著，作為清洗劑的功能不充分。在專利文獻(xiàn)3 (日本特開(kāi)平05-42547號(hào)公報(bào))中公開(kāi)了一種由烯烴類聚合物和苯乙烯類聚合物構(gòu)成的接枝聚合物與苯乙烯類熱塑性樹(shù)脂進(jìn)行混合而成的成型機(jī)用清洗劑，在專利文獻(xiàn)4 (日本特開(kāi)平08-155969號(hào)公報(bào))中公開(kāi)了一種將苯乙烯-丙烯腈類樹(shù)脂和聚乙烯類超高分子、以及由烯烴類聚合物和苯乙烯類聚合物構(gòu)成的接枝聚合物進(jìn)行混合而成的成型機(jī)用清洗劑。上述文獻(xiàn)中記載了在清洗劑之后進(jìn)行成型的樹(shù)脂為烯烴類樹(shù)脂的情況下容易置換的效果，但是迄今為止，對(duì)聚丙烯樹(shù)脂的置換性，清洗性本身，都還不能充分滿意進(jìn)打。在專利文獻(xiàn)5 (日本特開(kāi)平03-207734號(hào)公報(bào))中公開(kāi)了一種將聚烯烴類樹(shù)脂、聚甲基丙烯酸甲酯、有機(jī)磺酸的中性鹽、堿式碳酸鎂、氫氧化鎂、氫氧化鋁、碳酸鋅或這些成分的2種以上的混合物進(jìn)行混合得到的清洗用樹(shù)脂組合物，但其清洗性不充分。在專利文獻(xiàn)6(日本特開(kāi)平10-279816號(hào)公報(bào))、專利文獻(xiàn)7(日本特開(kāi)平11-106667號(hào)公報(bào))中公開(kāi)了在熱塑性樹(shù)脂中含有特定的甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物和特定的表面活性劑的清洗用熱塑性樹(shù)脂組合物。在專利文獻(xiàn)8 (日本特開(kāi)平4-246443號(hào)公報(bào))中公開(kāi)了一種將聚烯烴類樹(shù)脂和丙烯酸類共聚物、有機(jī)磺酸的中性鹽、碳酸鎂、氫氧化鎂等的混合物進(jìn)行混合而得到的清洗用樹(shù)脂組合物。但是所述的這些組合物中的任何一種的清洗性都不充分。 在專利文獻(xiàn)8中，公開(kāi)了在聚烯烴類樹(shù)脂中含有丙烯酸類共聚物、有機(jī)磺酸鹽、無(wú)機(jī)粒子的清洗用樹(shù)脂組合物，但其清洗性也不充分。在專利文獻(xiàn)9 (日本特開(kāi)2007-21765號(hào)公報(bào))中，公開(kāi)了在烯烴類熱塑性樹(shù)脂中含有具有不飽和基團(tuán)的羧酸衍生物改性烯烴類樹(shù)脂、聚環(huán)氧化物或聚亞烷基二醇表面活性齊U、脂肪酸金屬鹽的成型機(jī)清洗用樹(shù)脂組合物，但其清洗性也不充分。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的課題在于提供一種清洗用熱塑性樹(shù)脂組合物，其對(duì)擠出機(jī)、注塑成型機(jī)等熱塑性樹(shù)脂成型加工機(jī)器的內(nèi)部進(jìn)行清洗時(shí)的清洗性優(yōu)異，且在清洗后接著對(duì)聚丙烯進(jìn)行成型時(shí)，對(duì)聚丙烯 的置換較為容易。本發(fā)明提供一種清洗用熱塑性樹(shù)脂組合物，其含有:
⑷聚丙烯100質(zhì)量份,相對(duì)于⑷聚丙烯100質(zhì)量份，還含有:(B)與(A)成分不相容的熱塑性樹(shù)脂O 50質(zhì)量份；(C)用于使(A)成分和(B)成分相容的熱塑性樹(shù)脂0.5 50質(zhì)量份；以及(D)表面活性劑混合物0.5 15質(zhì)量份，其含有選自陰離子表面活性劑中的I種以上和選自非離子表面活性劑中的I種以上的。本發(fā)明還提供上述熱塑性樹(shù)脂組合物用于清洗熱塑性樹(shù)脂成型加工機(jī)器的用途。只要采用本發(fā)明的清洗用熱塑性樹(shù)脂組合物，就可以在清洗擠出機(jī)、注塑成型機(jī)等熱塑性樹(shù)脂成型加工機(jī)器的內(nèi)部時(shí)獲得優(yōu)異的清洗性，特別是在清洗后接著對(duì)聚丙烯進(jìn)行成型時(shí)，對(duì)聚丙烯的置換較為容易。發(fā)明的
具體實(shí)施例方式< (A)成分〉(A)成分聚丙烯樹(shù)脂可以是均聚物，也可以是嵌段共聚物。嵌段共聚物優(yōu)選丙烯與乙烯的嵌段共聚物。(A)成分聚丙烯樹(shù)脂可以為均聚物與嵌段共聚物的混合物，其中，均聚物與嵌段共聚物的質(zhì)量比優(yōu)選1/9 9/1,進(jìn)一步優(yōu)選1/9 4/6。< (B)成分〉 (B)成分是與(A)成分的聚丙烯樹(shù)脂不相容的熱塑性樹(shù)脂，在本發(fā)明中不是必須的成分，但可以通過(guò)含有該成分來(lái)提高清洗性。(B)成分熱塑性樹(shù)脂優(yōu)選是選自含有甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯中的至少之一的聚合物或者共聚物中的I種以上的熱塑性樹(shù)脂。作為上述這些聚合物或者共聚物，可以列舉選自AS樹(shù)脂、MS樹(shù)脂、甲基丙烯酸甲酯-馬來(lái)酸酐-苯乙烯共聚物和PMMA樹(shù)脂中的I種以上。相對(duì)于(A)成分100質(zhì)量份，(B)成分熱塑性樹(shù)脂的含有比例是O 50質(zhì)量份，優(yōu)選3 40質(zhì)量份,進(jìn)一步優(yōu)選5 30質(zhì)量份。< (C)成分〉(C)成分熱塑性樹(shù)脂是用于使(A)成分聚丙烯樹(shù)脂與(B)成分熱塑性樹(shù)脂相容的成分。需要說(shuō)明的是，即使在不含有(B)成分的情況下，由于(C)成分自身也具有清洗效果，因此通過(guò)含有(C)成分，也可以提高作為組合物的清洗性。(C)成分熱塑性樹(shù)脂優(yōu)選選自:以烯烴類樹(shù)脂作為主鏈，且接枝有包含(甲基)丙烯酸酯和苯乙烯中的至少之一的聚合物或者共聚物的接枝共聚物中的I種以上。其中，(甲基)丙烯酸酯表示丙烯酸酯或者甲基丙烯酸酯。作為上述接枝共聚物，優(yōu)選以烯烴類樹(shù)脂作為主鏈，且接枝有包含(甲基)丙烯酸酯和苯乙烯中的至少之一的聚合物或者共聚物的接枝共聚物。在該種情況下，上述主鏈的烯烴類樹(shù)脂優(yōu)選PP樹(shù)脂、LDPE樹(shù)脂、EEA樹(shù)脂，上述經(jīng)接枝的聚合物或者共聚物優(yōu)選AS樹(shù)脂、(甲基)丙烯酸樹(shù)脂。相對(duì)于(A)成分100質(zhì)量份，(C)成分熱塑性樹(shù)脂的含有比例是0.5 50質(zhì)量份，優(yōu)選2 30質(zhì)量份,進(jìn)一步優(yōu)選3 20質(zhì)量份。< (D)成分〉(D)成分是含有選自陰離子表面活性劑中的I種以上和選自非離子表面活性劑中的I種以上的表面活性劑混合物。陰離子表面活性劑為選自脂肪族類表面活性劑和芳香族類表面活性劑中的I種或2種以上的表面活性劑。作為脂肪族類表面活性劑，優(yōu)選鏈烷磺酸鈉鹽、α -烯烴磺酸鈉鹽，作為芳香族類表面活性劑優(yōu)選烷基苯磺酸鈉鹽。使用脂肪族類表面活性劑和芳香族類表面活性劑的混合物時(shí)的含有比例(質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn))，優(yōu)選脂肪族類表面活性劑/芳香族類表面活性劑為1/10 10/1的范圍，進(jìn)一步優(yōu)選1/6 6/1的范圍，更進(jìn)一步優(yōu)選1/3 3/1的范圍。非離子表面活性劑可以列舉選自氧乙烯鏈型表面活性劑、山梨糖醇酐酯型表面活性劑、甘油酯類(甘油(單、二)脂肪酸酯類)表面活性劑、12-羥基硬脂酸酯、丙二醇脂肪酸酷、鹿糖脂肪酸酷、燒基甘油釀、燒基糖昔等。其中，優(yōu)選選自山梨糖醇酐脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、12-羥基硬脂酸酯中的I種以上。(D)成分中 ，陰離子表面活性劑和非離子表面活性劑的含有比例是，陰離子表面活性劑為20 70質(zhì)量％，優(yōu)選25 70質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選30 65質(zhì)量％，非離子表面活性劑為合計(jì)100質(zhì)量％的剩余比例。相對(duì)于(A)成分100質(zhì)量份，(D)成分的表面活性劑混合物的含有比例為0.5 15質(zhì)量份,優(yōu)選I 10質(zhì)量份,進(jìn)一步優(yōu)選2 10質(zhì)量份。< (E)成分〉本發(fā)明的組合物中，還可以含有12-羥基硬脂酸的金屬鹽作為(E)成分。12-羥基硬脂酸的金屬鹽可以列舉鋅鹽、鋁鹽、鈣鹽、鎂鹽，但從更能提高清洗性的觀點(diǎn)來(lái)看，優(yōu)選鋅鹽、鋁鹽?！雌渌煞帧当景l(fā)明的組合物還可以進(jìn)一步含有無(wú)機(jī)填料。作為無(wú)機(jī)填料，除了公知的玻璃纖維、金屬纖維，還可以列舉選自日本特開(kāi)2006-257297號(hào)公報(bào)中記載的熔渣、鋼鐵礦渣或其破碎物、人造礦物纖維，也可以使用纖維狀的填料、非纖維狀的填料(粉末狀、粒狀、破碎物
-rf* ) O本發(fā)明的組合物還可以進(jìn)一步含有日本特開(kāi)2006-257297號(hào)公報(bào)中記載的亞烷
基二醇脂肪酸酯、有機(jī)磷化合物、多元醇、金屬皂。本發(fā)明的組合物通過(guò)使用亨舍爾混合機(jī)、轉(zhuǎn)鼓式混合機(jī)、捏合機(jī)等混合機(jī)將上述各成分預(yù)混合后，再通過(guò)擠出機(jī)混煉，或通過(guò)加熱輥、班伯里密煉機(jī)熔融混煉來(lái)進(jìn)行制造。通過(guò)使用本發(fā)明的組合物使清洗性提高的清洗機(jī)理雖然還不清楚，但是對(duì)于沒(méi)有極性基團(tuán)的(A)成分聚丙烯樹(shù)脂而言，由于加入了與聚丙烯樹(shù)脂不相容、且具有極性的(B)成分樹(shù)脂，并且配合了作為(A)成分和(B)成分的相容化劑的(C)成分而使其穩(wěn)定化，結(jié)果對(duì)于(A)成分聚丙烯樹(shù)脂賦予了與實(shí)質(zhì)上具有極性基團(tuán)相同的效果，所以被認(rèn)為提高了清洗性。需要說(shuō)明的是，即使在不含有(B)成分的情況下，通過(guò)將(A)、(C)、(D)成分的各成分組合，也可以得到高的清洗性。本發(fā)明的組合物由于是以(A)成分聚丙烯樹(shù)脂作為基礎(chǔ)成分的組合物，因此對(duì)清洗后的聚丙烯樹(shù)脂的置換較為容易，故適合用于聚丙烯的成型中使用的擠出機(jī)、注塑成型機(jī)等熱塑性樹(shù)脂成型加工機(jī)器的清洗。
實(shí)施例實(shí)施例和比較例使用轉(zhuǎn)鼓式混合機(jī)將表I中所示組成的各成分混合后，再通過(guò)擠出機(jī)實(shí)施熔融混煉，得到顆粒狀的熱塑性樹(shù)脂組合物。使用上述這些組合物，按照下述方法進(jìn)行清洗試驗(yàn)。結(jié)果如表I所示。將作為現(xiàn)有使用的樹(shù)脂的AS樹(shù)脂(DAICEL POLYMER株式會(huì)社制造的CEVIAN-N080SF)的著黑色品(炭黑濃度2%) 1kg，流入注塑成型機(jī)(住友重機(jī)械工業(yè)社制造%!1100”；機(jī)筒溫度230°0。然后，注入表I中的各組合物，通過(guò)直至黑色消失時(shí)的組合物的用量來(lái)對(duì)清洗性進(jìn)行評(píng)價(jià)。 [表 I]
權(quán)利要求
1.清洗用熱塑性樹(shù)脂組合物，其含有(A)聚丙烯100質(zhì)量份，相對(duì)于(A)聚丙烯100質(zhì)量份，還含有: (B)與(A)成分不相容的熱塑性樹(shù)脂O 50質(zhì)量份； (C)用于使(A)成分和(B)成分相容的熱塑性樹(shù)脂0.5 50質(zhì)量份；以及 (D)表面活性劑混合物0.5 15質(zhì)量份，其含有選自陰離子表面活性劑中的I種以上和選自非離子表面活性劑中的I種以上。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的清洗用熱塑性樹(shù)脂組合物，其中，(B)成分熱塑性樹(shù)脂的含量為3 40質(zhì)量份。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的清洗用熱塑性樹(shù)脂組合物，其中，(B)成分熱塑性樹(shù)脂是選自AS樹(shù)脂、MS樹(shù)脂、甲基丙烯酸甲酯-馬來(lái)酸酐-苯乙烯共聚物和PMMA樹(shù)脂中的I種以上。
4.根據(jù)權(quán)利要求1 3中任一項(xiàng)所述的清洗用熱塑性樹(shù)脂組合物，其中，(C)成分熱塑性樹(shù)脂是以烯烴類樹(shù)脂作為主鏈，且接枝有含有(甲基)丙烯酸酯或苯乙烯的聚合物或者共聚物的接枝共聚物， 所述烯烴樹(shù)脂為聚丙烯、低密度聚乙烯樹(shù)脂(LDPF)或者乙烯-丙烯酸乙酯樹(shù)脂(EEA)， 所述含有(甲基)丙烯酸酯或苯乙烯的聚合物或者共聚物是(甲基)丙烯酸酯樹(shù)脂、AS樹(shù)脂或者丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯的共聚物。
5.根據(jù)權(quán)利 要求1 4中任一項(xiàng)所述的清洗用熱塑性樹(shù)脂組合物，其中，(D)成分的非離子表面活性劑選自山梨糖醇酐脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、12-羥基硬脂酸酯。
6.根據(jù)權(quán)利要求1 5中任一項(xiàng)所述的清洗用熱塑性樹(shù)脂組合物，其還含有(E)12-羥基硬脂酸的金屬鹽。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的清洗用熱塑性樹(shù)脂組合物，其中，(E)成分12-羥基硬脂酸的金屬鹽是鋅鹽或者鋁鹽。
8.權(quán)利要求1 7中任一項(xiàng)所述的熱塑性樹(shù)脂組合物的用于清洗熱塑性樹(shù)脂成型加工機(jī)器的用途。
全文摘要
一種清洗用熱塑性樹(shù)脂組合物，其含有(A)聚丙烯100質(zhì)量份，相對(duì)于(A)聚丙烯100質(zhì)量份，還含有(B)與(A)成分不相容的熱塑性樹(shù)脂0～50質(zhì)量份；(C)用于使(A)成分和(B)成分相容的熱塑性樹(shù)脂0.5～50質(zhì)量份；(D)含有選自陰離子表面活性劑中的1種以上和選自非離子表面活性劑中的1種以上的表面活性劑混合物0.5～15質(zhì)量份。
文檔編號(hào)B29C33/72GK103237641SQ201180058148
公開(kāi)日2013年8月7日 申請(qǐng)日期2011年11月21日 優(yōu)先權(quán)日2010年12月28日
發(fā)明者脅田直樹(shù) 申請(qǐng)人:大賽璐高分子株式會(huì)社