專利名稱：聚酯膜的制造法、太陽能電池用聚酯膜及太陽能電池模塊的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及聚酯膜的制造方法、太陽能電池用聚酯膜、以及太陽能電池模塊。
背景技術(shù)：
近年來，為了能夠適用于各種用途，要求通過樹脂的合成方法、加工方法、及成膜方法等而開發(fā)具備各種特性和功能性的聚酯膜。例如，太陽能電池的用途的樹脂膜被要求應(yīng)對放置于屋頂上等且暴露雨中的太陽能電池的使用環(huán)境的耐久性、和用于不妨礙太陽能電池的發(fā)電效率的透明性等性質(zhì)。另外，作為太陽能電池的用途的樹脂膜，已知有對太陽能電池元件(単元)進(jìn)行密封的太陽能電池用密封材料(也簡稱為“密封材料”)、和保護(hù)上述密封材料不受外部影響的太陽能電池用背板等。聚酯通常在其表面較多地存在羧基和羥基，在存在水分的環(huán)境下容易引起水解，·存在隨時(shí)間劣化的傾向。因此，對于放置于如室外等的經(jīng)常曝露在風(fēng)雨中的環(huán)境下的太陽能電池模塊等所使用的聚酷，要求能夠抑制其水解性。為了對聚酯樹脂賦予耐水解性，考慮到降低成為水解反應(yīng)的催化劑的末端C00H。末端COOH在熔融時(shí)的加熱中產(chǎn)生，因而在利用塑化熔融擠出機(jī)進(jìn)行熔融成膜的情況下，使熔融時(shí)的放熱緩和是重要的。針對該問題，公開了如下所述的聚酯片的制造方法例如，為了抑制放熱而達(dá)到大量生產(chǎn)，使用滾筒的內(nèi)徑為140_以上的通氣式雙螺桿擠出機(jī)，在每單位時(shí)間的擠出量Q與螺桿轉(zhuǎn)速N之比Q/N為一定范圍內(nèi)的條件下進(jìn)行熔融擠出(例如，參照專利文獻(xiàn)I)。另外，還公開了如下所述的聚酯組合物的制造方法，其為從原料供給ロ分別獨(dú)立添加聚酯的至少一部分和脂肪族羧酸的金屬鹽的聚酯組合物的制造方法，其中，為了刮掉附著到配管表面的上述金屬鹽，使聚酯的一部分的體積密度為O. 6以下(例如，參照專利文獻(xiàn)2) ο已知有如下所述的聚酯樹脂的成型方法在作為聚酯使用聚對苯ニ甲酸こニ醇酯(PET)的情況下，為了抑制PET的熔融成型時(shí)產(chǎn)生的こ醛的產(chǎn)生量，將聚酯樹脂中的含水率調(diào)整為60 500ppm，并供給于熔融成型(例如，參照專利文獻(xiàn)3)。進(jìn)而，還公開了如下所述的聚對苯ニ甲酸丙ニ醇酯的制造方法為了抑制由擠出機(jī)內(nèi)的滯留導(dǎo)致的劣化的同時(shí)，制造色調(diào)優(yōu)異的聚對苯ニ甲酸丙ニ醇酯樹脂組合物，預(yù)先用惰性氣體置換供給聚對苯ニ甲酸丙ニ醇酯及改良材料的設(shè)備的同時(shí)，向該設(shè)備連續(xù)供給聚對苯ニ甲酸丙ニ醇酯及改良材料各自的供給量(體積量)以上的惰性氣體，并進(jìn)行制造(例如，參照專利文獻(xiàn)4)?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)I :日本特許第3577178號專利文獻(xiàn)2 :日本特開平10-329188號公報(bào)專利文獻(xiàn)3 :日本特開平07-205257號公報(bào)
專利文獻(xiàn)4 :日本特開2004-307552號公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明所要解決的問題然而，在專利文獻(xiàn)I 4中記載的各制造方法中，難以獲得具有能夠耐暴露雨中環(huán)境的耐候性、特別是高耐水解性的聚酯膜。本發(fā)明的目的在于，提供制造具有高耐水解性的聚酯膜的聚酯膜制造方法、具有高耐水解性的太陽能電池用聚酯膜、以及發(fā)電效率的穩(wěn)定性優(yōu)異的太陽能電池模塊。用于解決問題的方法為了達(dá)到上述目的，提供以下發(fā)明。<1> 一種聚酯膜制造方法，其包括如下エ序原料樹脂供給エ序，向雙螺桿擠出機(jī) 的原料供給口供給含有體積密度為O. 2 O. 7的蓬松物(日文フラフ)10質(zhì)量％ 50質(zhì)量％、含水率為20ppm lOOppm、特性粘度為O. 70dl/g I. 2dl/g、且溫度為100°C 160°C的聚酯原料樹脂；熔融樹脂排出エ序，使上述聚酯原料樹脂熔融混煉而制成熔融樹脂的同時(shí)，在相對于聚酯原料樹脂的熔點(diǎn)Tm為Tm+20°C Tm+30°C下由上述雙螺桿擠出機(jī)排出上述熔融樹脂；成型エ序，使上述熔融樹脂成型為膜狀。另外，本發(fā)明中的聚酯原料樹脂的熔點(diǎn)Tm雖然是指通過差示掃描量熱測定求出的值，但在由于聚酯原料樹脂由多種聚酯樹脂構(gòu)成而具有2個(gè)以上的熔點(diǎn)的情況下，是指最高的熔點(diǎn)。因此，在使用多種聚酯原料樹脂的情況下，Tm是指高熔點(diǎn)成分的熔點(diǎn)。例如，在作為聚酯原料樹脂使用聚對苯ニ甲酸こニ醇酯〔PET〕、和CHDM系聚酯樹脂〔例如，聚對苯ニ甲酸環(huán)己烷ニ甲醇酯(PCT)〕的情況下，雖然PET的熔點(diǎn)為255°C、PCT的熔點(diǎn)為278°C，但在混合PET和PCT使用的情況下，作為排出溫度的基準(zhǔn)的“聚酯原料樹脂的熔點(diǎn)Tm” =278 °C?！?>根據(jù)上述〈1>所述的聚酯膜制造方法，上述雙螺桿擠出機(jī)具有至少I個(gè)通氣孔和第I氮?dú)夤┙oロ，其中所述第I氮?dú)馕挥诒茸羁拷鲜鲈瞎┙oロ的通氣孔更靠近上述原料供給ロ的位置，供給上述聚酯原料樹脂的供給量的1.1倍 10.0倍的氮?dú)狻?lt;3>根據(jù)上述〈1>或上述〈2>所述的聚酯膜制造方法，上述雙螺桿擠出機(jī)具有螺桿和第2氮?dú)夤┙oロ，所述螺桿具有使上述聚酯原料樹脂塑化的捏合部，所述第2氮?dú)夤┙oロ位于上述捏合部、并對上述聚酯原料樹脂供給氮?dú)狻?lt;4>根據(jù)上述〈2>或上述〈3>所述的聚酯膜制造方法，上述氮?dú)夤┙oロ的上述氮?dú)獾墓┙o速度為2m/分鐘 50m/分鐘。<5>根據(jù)上述〈3>或上述〈4>所述的聚酯膜制造方法，上述捏合部在捏合間隙的剪切速度為500s-1 2000s'<6>根據(jù)く 1> く5>任一個(gè)所述的聚酯膜制造方法,相對于聚酯原料樹脂，以O(shè). 05質(zhì)量％ 20質(zhì)量％混合環(huán)狀碳ニ酰亞胺化合物，使其熔融混煉而制成熔融樹脂，其中所述環(huán)狀碳ニ酰亞胺化合物含有具有I個(gè)碳ニ酰亞胺基、且碳ニ酰亞胺基的第一氮與第二氮通過結(jié)合基而結(jié)合的環(huán)狀結(jié)構(gòu)。<7> 一種太陽能電池用聚酯膜，其通過上述〈1> 上述〈6>中的任一項(xiàng)所述的聚酯膜制造方法制造。
<8>根據(jù)〈7>所述的聚酯膜，其具有至少I層含有CHDM系聚酯樹脂的層，其中所述CHDM系聚酯樹脂含有相對于來自ニ醇化合物的結(jié)構(gòu)總量為O. I摩爾％ 100摩爾％的來自1，4_環(huán)己烷ニ甲醇的結(jié)構(gòu)。<9>根據(jù)〈8>所述的聚酯膜，含有CHDM系聚酯的層含有相對于來自ニ醇化合物的結(jié)構(gòu)總量為O. I摩爾％ 20摩爾％或80摩爾％ 100摩爾％的上述來自I，4-環(huán)己烷ニ甲醇的結(jié)構(gòu)。<10> ー種太陽能電池模塊，其具有太陽光入射的透明性的前基板；設(shè)置于上述前基板上、且具有太陽能電池元件和對上述太陽能電池元件進(jìn)行密封的密封材料的単元結(jié)構(gòu)部分；以及設(shè)置于上述単元結(jié)構(gòu)部分的與上述前基板所在ー側(cè)相反側(cè)、且與上述密封材料鄰接配置的上述〈7> 〈9>中任一個(gè)所述的太陽能電池用聚酯膜。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明，能夠提供制造具有高耐水解性的聚酯膜的聚酯膜制造方法、具有高 耐水解性的太陽能電池用聚酯膜、以及發(fā)電效率的穩(wěn)定性優(yōu)異的太陽能電池模塊。


圖I為表示用于實(shí)施本發(fā)明涉及的聚酯膜的制造方法的雙螺桿擠出機(jī)的構(gòu)成例的概略圖。圖2為表示實(shí)施本發(fā)明涉及的聚酯膜的制造方法的流程的一例的圖。
具體實(shí)施例方式以下，對于本發(fā)明的聚酯膜制造方法進(jìn)行詳細(xì)說明。另外，本中請說明書中“ ”用于表示包括其前后記載的數(shù)值作為下限值及上限值的意思。<聚酯膜制造方法>本發(fā)明的聚酯膜制造方法包括如下エ序而構(gòu)成，所述エ序?yàn)樵蠘渲┙oエ序，向雙螺桿擠出機(jī)的原料供給口供給包含體積密度為O. 2 O. 7的蓬松物10質(zhì)量％ 50質(zhì)量％、且含水率為20ppm lOOppm、特性粘度為O. 70dl/g I. 2dl/g、且溫度為100°C 160°C的聚酯原料樹脂；熔融樹脂排出エ序，使上述聚酯原料樹脂熔融混煉而制成熔融樹脂的同時(shí)，在相對于聚酯原料樹脂的熔點(diǎn)Tm為Tm+20°C Tm+30°C下由上述雙螺桿擠出機(jī)排出上述熔融樹脂；成型エ序，使上述熔融樹脂成型為膜狀。通過抑制聚酯原料樹脂(以下，也簡稱為“原料樹脂”)的熱劣化而使聚酷成型，能夠獲得耐候性優(yōu)異的膜。另外，原料樹脂的熱劣化的要因?yàn)榫埘サ乃狻⒒蜓趸纸?。因此，抑制原料樹脂的放熱量的同時(shí)降低成為水解反應(yīng)的催化劑的末端COOH的量(酸值，Acid Value ;AV)，或者盡量減少原料樹脂中所含的水分和氧氣的量是重要的。特別優(yōu)選減小原料樹脂的末端COOH量與已熔融擠出的膜的末端COOH量之差Λ AV〔例如3eq/t(當(dāng)量/噸；以下皆同)以下〕。然而，若通過干燥使原料樹脂的含水率為IOOppm以下，則有時(shí)雙螺桿擠出機(jī)(以下，也簡稱為“擠出機(jī)”)中的原料樹脂的放熱變大，樹脂溫度上升。因此，若過度進(jìn)行原料樹脂的干燥，則即使減少了原料樹脂的水分量，也會(huì)引起由溫度上升導(dǎo)致的原料樹脂的熱劣化，存在AAV増大的傾向。
另ー方面，在降低擠出機(jī)的溫度的情況下，雖然排出熔融的原料樹脂(熔融樹脂)的擠出機(jī)的出口(排出ロ)的溫度降低，但有時(shí)不能抑制熔融樹脂在最放熱的塑化部(捏合部)的放熱，而進(jìn)行熔融樹脂的熱劣化。聚酯膜的制造時(shí)，為了抑制擠出機(jī)內(nèi)的原料樹脂的水解，通常使用特性粘度為O. 70dl/g以上的高粘度的原料樹脂。然而，存在原料樹脂的特性粘度越大則原料樹脂的分子量越大的傾向，特性粘度越高則由擠出機(jī)內(nèi)的混煉導(dǎo)致的摩擦越大，原料樹脂容易放熱。由此，即使以原料樹脂的耐水解為目的，降低含水率或提高特性粘度，由于擠出機(jī)內(nèi)的原料樹脂的放熱，原料樹脂的AV也容易増加。因此，在降低原料樹脂的含水率或者提高特性粘度的基礎(chǔ)上，有必要進(jìn)ー步達(dá)成原料樹脂的AV降低或AAV的降低。針對該問題，發(fā)現(xiàn)在本發(fā)明的聚酯膜制造方法中，通過向聚酯原料樹脂中添加規(guī)定量的具有規(guī)定的體積密度的蓬松物，并使供給到擠出機(jī)時(shí)的聚酯原料樹脂的溫度為規(guī)定 的溫度，能夠減少擠出機(jī)內(nèi)部、特別是塑化部的熔融樹脂的摩擦，并降低樹脂溫度。S卩，通過原料樹脂包含體積大的蓬松物，減少擠出機(jī)內(nèi)的原料樹脂的摩擦，進(jìn)ー步，預(yù)先使原料樹脂的溫度加熱到規(guī)定的溫度，從而樹脂容易軟化且不易產(chǎn)生摩擦，因而能夠抑制擠出機(jī)內(nèi)的放熱。另ー方面，原料樹脂通過在擠出機(jī)內(nèi)被熔融混煉，成為熔融樹脂，由擠出機(jī)的排出ロ向外部排出，但此時(shí)若由抑制原料樹脂的放熱導(dǎo)致存在原料樹脂的熔融不足，則熔融樹脂中殘留作為異物的未熔融的原料樹脂。若由擠出機(jī)排出的熔融樹脂包含異物，則在使熔融樹脂成膜為膜狀吋，特別是對膜進(jìn)行延伸時(shí)，有時(shí)由于異物的存在而導(dǎo)致產(chǎn)生延伸不均。因此，本發(fā)明的聚酯膜的制造方法中，通過將熔融樹脂加熱到規(guī)定的溫度而從擠出機(jī)排出，能夠防止在熔融樹脂中殘留上述異物。因此，通過使本發(fā)明的聚酯膜制造方法為上述構(gòu)成，能夠制造具有高耐水解性的
聚酯膜。 首先，從樹脂供給エ序開始進(jìn)行說明?！苍蠘渲┙oエ序〕原料樹脂供給エ序構(gòu)成為如下所述向雙螺桿擠出機(jī)的原料供給口供給包含體積密度為O. 2 O. 7的蓬松物10質(zhì)量％ 50質(zhì)量％、含水率為20ppm lOOppm、特性粘度為O. 70dl/g I. 2dl/g、且溫度為100°C 160°C的聚酯原料樹脂。也就是說，其是指如下意思被供給到雙螺桿擠出機(jī)的原料供給ロ時(shí)的聚酯原料樹脂包含體積密度為O. 2 O. 7的蓬松物10質(zhì)量％ 50質(zhì)量％、含水率為20ppm lOOppm、特性粘度為 O. 70dl/g I. 2dl/g、且溫度為 100。。 160。。。首先，對于蓬松物進(jìn)行說明，接著對于聚酷原料樹脂進(jìn)行說明。-蓬松物-蓬松物是指，聚酯膜的粉碎屑特別是在聚酯膜的成膜過程中產(chǎn)生的膜的粉碎屑、以及用于再循環(huán)的使用完的聚酯膜的粉碎屑等。本發(fā)明的聚酯膜的制造方法中，特別使用體積密度為O. 2 O. 7的蓬松物，在原料樹脂中以相對于原料樹脂的總質(zhì)量為10質(zhì)量％ 50質(zhì)量％的范圍包含上述蓬松物。體積密度是指，將粉末以一定狀態(tài)放入一定容積的容器中或其他方法，用形成規(guī)定形狀的粉末的質(zhì)量除以此時(shí)的體積而求出的密度(每單位體積的質(zhì)量)，體積密度越小則體積越大。蓬松物的體積密度可以通過基于JISK7365 1999的“能夠由塑料-規(guī)定漏斗注入的材料的表觀密度的求法”的方法而測定。本發(fā)明的聚酯膜的制造方法中，通過在低含水率且高特性粘度的原料樹脂中包含相對于原料樹脂的總質(zhì)量為10質(zhì)量％ 50質(zhì)量％的體積密度為O. 2 O. 7的蓬松物，能夠在維持原料樹脂為低含水率以及具有高特性粘度的優(yōu)點(diǎn)的狀態(tài)下，抑制擠出機(jī)內(nèi)的放熱。若蓬松物的體積密度不足O. 2，則原料樹脂堵塞擠出機(jī)的原料供給ロ(也稱為橋接(日文ブリッジ))，不能使原料樹脂熔融，若蓬松物的體積密度超過O. 7，則體積小，且無法表現(xiàn)原料樹脂的放熱抑制。體積密度為O. 2 O. 7的蓬松物通過將使用完的聚酯膜破碎而獲得。另外，也可以使用在聚酯膜的制造時(shí)產(chǎn)生的破碎片。從原料樹脂的擠出穩(wěn)定性(抑制橋接)、和抑制剪切放熱的觀點(diǎn)出發(fā)，蓬松物的體積密度優(yōu)選為O. 2 O. 6。 另外，蓬松物在相對于原料樹脂的總質(zhì)量為10質(zhì)量％ 50質(zhì)量％的范圍被包含在原料樹脂中。若蓬松物的含量不足10質(zhì)量％，則無法抑制擠出機(jī)內(nèi)的原料樹脂的放熱，若超過50質(zhì)量％，則原料樹脂的AV增加。從減小AAV的觀點(diǎn)出發(fā)，蓬松物在原料樹脂中的含量優(yōu)選為20質(zhì)量％ 50質(zhì)量％，從斷裂伸長率的觀點(diǎn)出發(fā)，蓬松物在原料樹脂中的含量優(yōu)選為15質(zhì)量％ 40質(zhì)量％。作為蓬松物的尺寸，若蓬松物為上述范圍的體積密度則沒有特別限定，優(yōu)選厚度為20 5000 μ m的蓬松物。尤其是為了不使體積密度變得過大而過度降低充滿率，從避免熔融不足的觀點(diǎn)出發(fā)，更優(yōu)選為100 IOOOym的范圍、進(jìn)ー步優(yōu)選為100 500 μ m的范圍。另外，從進(jìn)ー步減少被成膜的聚酯膜的末端COOH量的觀點(diǎn)出發(fā)，蓬松物的尺寸的偏差優(yōu)選小，例如對于粉碎片的厚度，偏差優(yōu)選為± 100%以內(nèi)，更優(yōu)選為±50%以內(nèi)，進(jìn)ー步為± 10%以內(nèi)。在使用粉碎片的情況下，通過將厚度等尺寸偏差抑制到較小，能夠?qū)⑺玫降木埘ツさ哪┒薈OOH量的變動(dòng)抑制到較小。-聚酯原料樹脂-本發(fā)明的聚酯膜的制造方法中使用的聚酯原料樹脂使用如下所述的聚酯原料樹月旨，其包含上述的蓬松物、含水率為20ppm lOOppm、特性粘度為O. 70dl/g I. 2dl/g、且溫度為100°C 160°C。作為原料樹脂，若為聚酯則沒有特別限定，可列舉出例如，PET(聚對苯ニ甲酸こニ醇酷)、PBT (聚對苯ニ甲酸丁ニ醇酷)等。首先，對于含水率、特性粘度等的原料樹脂的物性進(jìn)行說明，接著對于構(gòu)成原料樹脂的聚酯樹脂進(jìn)行說明。(含水率)原料樹脂的含水率為20ppm lOOppm。若原料樹脂的含水率不足20ppm，則擠出機(jī)內(nèi)的原料樹脂的放熱變大，原料樹脂的末端COOH量與被熔融擠出的膜的末端COOH量之差Λ AV增加，若超過lOOppm，則由于原料樹脂的水解而Λ AV增加。原料樹脂的含水率優(yōu)選為30ppm 70ppm。原料樹脂的含水率可以通過原料樹脂的干燥溫度、干燥時(shí)間等進(jìn)行調(diào)整。(特性粘度、IV)原料樹脂的特性粘度(InterisicViscosity ；IV)為 O. 70dl/g I. 2dl/g。若原料樹脂的IV不足O. 70，則原料樹脂的耐水解性降低，若IV超過I. 2，則無法充分抑制放熱。特別是原料樹脂為聚對苯ニ甲酸こニ醇酯(PET)吋，原料PET樹脂的IV優(yōu)選為
O.70dl/g O. 85dl/g、更優(yōu)選為 O. 70dl/g O. 80dl/g。原料樹脂的IV可以通過聚酯樹脂的聚合方式和聚合條件進(jìn)行調(diào)整，通過在液相 聚合后進(jìn)行固相聚合，能夠獲得作為原料的特性粘度IV為O. 70dl/g I. 2dl/g的聚酯樹脂。另外，特性粘度(IV)為如下數(shù)值將用溶液粘度(η)與溶劑粘度Uci)之比nr(= nMo;相對粘度)減去I后的比粘度(nsp= n「i)除以濃度的值，外推到濃度為零的狀態(tài)的值。IV為使用烏式粘度計(jì)由使聚酯溶解于1，1，2，2-四氯こ烷/苯酚(=2/3[質(zhì)量比])混合溶剤、25°C的溶液粘度求出。(結(jié)晶化溫度)另外，在后述的固相聚合之前，為了防止原料樹脂的熔融粘結(jié)，優(yōu)選進(jìn)行結(jié)晶化，作為結(jié)晶化時(shí)的優(yōu)選結(jié)晶化溫度，為140°C以上。更優(yōu)選為140°C以上175°C以下，進(jìn)ー步優(yōu)選為140°C以上170°C以下。另外，結(jié)晶化時(shí)間優(yōu)選為10分鐘以上且不足10小吋，更優(yōu)選為20分鐘以上8小吋，進(jìn)ー步優(yōu)選為40分鐘以上7小時(shí)以下。此時(shí)，優(yōu)選流入氮?dú)獾榷栊詺怏w。(末端COOH 量、AV)另外，原料樹脂的末端COOH量(Acid Value ；AV)優(yōu)選為25eq/t (當(dāng)量/噸)以下，更優(yōu)選為15eq/t以下。在通過本發(fā)明的方法使原料樹脂熔融擠出而制造膜時(shí)，為了使末端COOH量的增加抑制到3eq/t以下，若使用末端COOH量為25eq/t以下的原料樹脂，則能夠獲得末端COOH量少、具有高耐水解性的聚酯膜。其中，例如從獲得與被粘物之間的密合性的觀點(diǎn)出發(fā)，原料樹脂的末端COOH量期望為2eq/t以上。另外，“eq/t”表示每I噸的摩爾當(dāng)量。原料樹脂的末端COOH量可以通過原料樹脂的含水率、擠出機(jī)內(nèi)的熔融溫度、混煉
時(shí)丨司等進(jìn)行調(diào)整。末端COOH量為通過以下方法測定的值。即，將原料樹脂O. Ig溶解到芐基醇IOml后，進(jìn)ー步加入氯仿，獲得混合溶液，向其中滴加酚紅指示劑。用基準(zhǔn)液(0.01N、KOH-芐基醇混合溶液)對該溶液進(jìn)行滴定，由滴加量求出末端羧基量。另外，在混合多種樹脂使用的情況下，上述原料樹脂的末端COOH量表示混合狀態(tài)下的量。例如，作為聚對苯ニ甲酸こニ醇酯(PET)，混合其顆粒的I種或2種以上或作為PET膜的粉碎屑的切屑材料等的情況下，末端COOH量為顆粒的末端COOH量的總量、或顆粒的末端COOH量與切屑的末端COOH量的總計(jì)量。(熔點(diǎn)、Tm)另外，原料樹脂的熔點(diǎn)Tm優(yōu)選為250°C 290°C的范圍。上述熔點(diǎn)Tm為通過差示掃描量熱測定求出的值。以下，由于使用多種原料樹脂，在具有多個(gè)Tm的情況下，將最高熔點(diǎn)稱為原料樹脂的熔點(diǎn)Tm。原料樹脂為多個(gè)樹脂的混合時(shí)，各樹脂的熔點(diǎn)的平均值優(yōu)選在上述范圍內(nèi)。(體積密度)作為原料樹脂的體積密度，從原料樹脂的擠出穩(wěn)定性、及抑制剪切放熱的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為O. 7 O. 9以下的范圍。若該體積密度為O. 7以上，則能夠更穩(wěn)定地進(jìn)行擠出，若為O. 9以下，則能夠有效地抑制局部放熱。(樹脂溫度)原料樹脂加熱到100°C 160°C，供給到擠出機(jī)的原料供給ロ(擠出機(jī)入ロ )。即，擠出機(jī)的原料供給ロ的原料樹脂的溫度為100°C 160°C。通過使原料樹脂的溫度為上述范圍，能夠抑制原料樹脂的摩擦，并抑制擠出機(jī)內(nèi)的放熱。 若原料樹脂的溫度不足100°C，則原料樹脂的熔融時(shí)的摩擦放熱增加，若超過1600C，則進(jìn)行原料的分解反應(yīng)。原料樹脂的溫度優(yōu)選為120°C 150°C。接著，對于構(gòu)成原料樹脂的聚酯樹脂進(jìn)行說明。(聚酯樹脂)作為構(gòu)成原料樹脂的聚酯樹脂，可以通過使ニ元羧酸或其酯衍生物與ニ元醇化合物利用公知的方法進(jìn)行酯化反應(yīng)和/或酯交換反應(yīng)而獲得。作為上述ニ元羧酸或其酯衍生物，可列舉出例如，丙ニ酸、琥珀酸、戊ニ酸、己ニ酸、辛ニ酸、癸ニ酸、十二烷ニ酸、ニ聚酸、二十烷ニ酸、庚ニ酸、壬ニ酸、甲基丙ニ酸、こ基丙ニ酸等脂肪族ニ元羧酸類，金剛烷ニ羧酸、降冰片烯ニ羧酸、異山梨醇、環(huán)己烷ニ羧酸、十氫萘ニ羧酸等脂環(huán)族ニ元羧酸，對苯ニ甲酸、間苯ニ甲酸、鄰苯ニ甲酸、1，4-萘ニ羧酸、1，5-萘ニ羧酸、2，6-萘ニ羧酸、1，8-萘ニ羧酸、4，4’- ニ苯基ニ羧酸、4，4’- ニ苯基醚ニ羧酸、間苯ニ甲酸-5_磺酸鈉、苯基茚ニ羧酸、蒽ニ羧酸、菲ニ羧酸、9，9’_雙(4-羧基苯基)芴酸等芳香族ニ元羧酸等ニ元羧酸或其酯衍生物。ニ元羧酸優(yōu)選使用芳香族ニ元羧酸的至少I種的情況。更優(yōu)選的是，ニ元羧酸中，含有芳香族ニ元羧酸作為主要成分。作為優(yōu)選的芳香族ニ元羧酸，可列舉出對苯ニ甲酸(TPA)、2，6-萘ニ羧酸(2，6-NDCA)，優(yōu)選它們?yōu)橹饕煞?。另外，“主要成分”是指芳香族ニ元羧酸占ニ元羧酸成分中的比例分別為80質(zhì)量％以上。在聚酯樹脂的合成時(shí)，可以含有除2，6_NDCA和TPA以外的ニ元羧酸。作為更優(yōu)選的ニ元羧酸，可列舉出間苯ニ甲酸(IPA)等。IPA的優(yōu)選添加量優(yōu)選為在全部ニ元羧酸中為O摩爾％ 15摩爾％，更優(yōu)選為O摩爾％ 12摩爾％、進(jìn)一歩優(yōu)選為O摩爾％ 9摩爾％。作為上述ニ元醇化合物，可列舉出例如こニ醇、I，2-丙ニ醇、I，3-丙ニ醇、I，4- 丁ニ醇、1，2-丁ニ醇、1，3-丁ニ醇等脂肪族ニ元醇類，1，4_環(huán)己烷ニ甲醇、螺環(huán)ニ醇、異山梨醇等脂環(huán)式ニ元醇類，雙酚A、l，3-苯ニ甲醇，1，4_苯ニ甲醇、9，9’_雙(4-羥基苯基)芴等芳香族ニ元醇類等。ニ醇化合物優(yōu)選使用脂肪族ニ醇中的至少I種。脂肪族ニ醇優(yōu)選為こニ醇(EG)、或1，4_環(huán)己烷ニ甲醇(CHDM)，含有こニ醇和1，4_環(huán)己烷ニ甲醇中的至少一方作為主要成分。
另外，主要成分是指，こニ醇與1，4_環(huán)己烷ニ甲醇之和占ニ醇化合物的比例為80質(zhì)量％以上。酷化反應(yīng)和/或酯交換反應(yīng)可以使用以往公知的反應(yīng)催化劑。作為反應(yīng)催化劑，可列舉出堿金屬化合物、堿土金屬化合物、鋅化合物、鉛化合物、錳化合物、鈷化合物、鋁化合物、銻化合物、鈦化合物、磷化合物等。通常在聚酯的制造方法結(jié)束之前的任意的階段中，優(yōu)選添加銻化合物、鍺化合物、鈦化合物作為聚合催化劑。作為這樣的方法，例如，若以鍺化合物為例進(jìn)行列舉，則優(yōu)選直接添加鍺化合物粉體。優(yōu)選的聚酯為聚對苯ニ甲酸こニ醇酯(PET)、聚こ烯-2，6_萘ニ甲酸酯(PEN)，更優(yōu)選為PET。PET優(yōu)選為使用選自鍺(Ge)系催化劑、銻(Sb)系催化劑、鋁(Al)系催化劑、及鈦(Ti)系催化劑中的I種或2種以上進(jìn)行聚合而成的PET，更優(yōu)選Ti系催化劑。-CHDM系聚酯樹脂_進(jìn)ー步從提高聚酯膜的力學(xué)強(qiáng)度、提高耐熱性的觀點(diǎn)出發(fā)，聚酯樹脂優(yōu)選為含有來自1，4_環(huán)己烷ニ甲醇的結(jié)構(gòu)的CHDM系聚酯樹脂?！HDM系聚酯樹脂是指作為用于獲得聚酯樹脂的ニ醇化合物的一部分或全部使用1，4_環(huán)己烷ニ甲醇(CHDM)的聚酯樹脂，在分子結(jié)構(gòu)內(nèi)含有來自1，4_環(huán)己烷ニ甲醇的結(jié)構(gòu)。具體來說，可列舉出例如，聚對苯ニ甲酸環(huán)己烷ニ甲醇酯(PCT)等。CHDM系聚酯樹脂若在分子結(jié)構(gòu)內(nèi)具有來自1，4-環(huán)己烷ニ甲醇(也成為來自CHDM)的結(jié)構(gòu)，則能夠提高所制造的聚酯膜的耐候性，若來自I，4-環(huán)己烷ニ甲醇的結(jié)構(gòu)的比例為以下范圍，則耐候性更優(yōu)異。聚酯樹脂中的來自1，4_環(huán)己烷ニ甲醇的結(jié)構(gòu)的比例相對于來自ニ醇化合物的結(jié)構(gòu)總量優(yōu)選為O. I摩爾％ 100摩爾％，更優(yōu)選為O. I摩爾％ 20摩爾％或80 100摩爾％，進(jìn)一歩優(yōu)選為0.5摩爾％ 16摩爾％或83摩爾％ 98摩爾％，特別優(yōu)選為I摩爾％ 12摩爾％或86摩爾％ 96摩爾％。在更優(yōu)選的形態(tài)中，存在來自CHDM的結(jié)構(gòu)含量低的區(qū)域(O. I 20摩爾％)、含量高的區(qū)域(80 100摩爾％ )這樣ニ個(gè)區(qū)域，這是因?yàn)樵谠搮^(qū)域中，特別容易形成結(jié)晶，被取入到結(jié)晶間的非晶容易形成橋接的“系緊鏈”(tie chain)。在上述兩個(gè)區(qū)域中聚酯樹脂容易取得結(jié)晶結(jié)構(gòu)，并容易發(fā)揮高力學(xué)強(qiáng)度和高耐熱性。另外，通過在聚酯樹脂的分子結(jié)構(gòu)內(nèi)存在這樣的來自CHDM的結(jié)構(gòu)，聚酯分子的取向性増加。促進(jìn)系緊鏈的生成。這被認(rèn)為是由于以下理由。CHDM為環(huán)狀結(jié)構(gòu)，因而難以如EG(こニ醇)那樣彎曲，是剛直的。因此，由于通過聚酯樹脂的延伸等而負(fù)荷到聚酯樹脂的外力，聚酯分子容易取向。取向的聚酯分子容易形成結(jié)晶，因而容易形成系緊鏈。在合成CHDM系聚酯樹脂時(shí)，作為ニ醇化合物至少使用1，4_環(huán)己烷ニ甲醇(CHDM)，進(jìn)ー步還可以使用除CHDM以外的ニ醇化合物。此時(shí)，對于除CHDM以外的ニ醇化合物，可列舉出上述的ニ醇化合物。尤其優(yōu)選使用こニ醇。在合成CHDM系聚酯樹脂時(shí)使用的ニ元羧酸可以使用上述的ニ元羧酸或其的酯衍生物。在獲得CHDM系聚酯樹脂的情況下，作為ニ元羧酸，優(yōu)選至少使用對苯ニ甲酸。另外，ニ元羧酸除了對苯ニ甲酸以外還可以加入間苯ニ甲酸(IPA)。優(yōu)選的IPA量優(yōu)選在全部ニ元羧酸中為O摩爾％ 15摩爾％，更優(yōu)選為O摩爾％ 12摩爾％，進(jìn)ー步優(yōu)選為O摩爾％ 9摩爾％。通常CHDM的熔融粘度比PET樹脂高，優(yōu)選特性粘度為O. 70dl/g I. 20dl/g。含有I，4-環(huán)己烷ニ甲醇(CHDM)結(jié)構(gòu)的聚對苯ニ甲酸環(huán)己烷ニ甲醇酯(PCT)也可以優(yōu)選使用例如W02009/125701的段落序號

、

中記載的方法。另外，聚2，6萘ニ甲酸こニ醇酯(PEN)也可以優(yōu)選使用例如日本特開2011-153209的段落序號
、日本特開2008-39803的段落序號
、以及
中記載的方法。上述Ti系催化劑的反應(yīng)活性高，能夠降低聚合溫度。因此，特別是能夠抑制在聚合反應(yīng)中PET進(jìn)行熱分解而產(chǎn)生C00H。本發(fā)明中，適合將聚酯膜的末端COOH量調(diào)整為30eq/噸以下的范圍。
在通過使用Ti系催化劑的聚合而獲得的Ti催化劑系PET的制造中，可以使用例如，日本特開2005-340616號公報(bào)、日本特開2005-239940號公報(bào)、日本特開2004-319444號公報(bào)、日本特許3436268號公報(bào)、日本特許3979866號公報(bào)、日本特許3780137號、日本特開2007-204538號公報(bào)等中記載的聚合方法。優(yōu)選在Ippm以上30ppm以下，更優(yōu)選2ppm以上20ppm以下,進(jìn)一步優(yōu)選3ppm以上15ppm以下的范圍使用鈦(Ti)系化合物進(jìn)行聚合。在此情況下，通過本發(fā)明的方法制造的聚酯膜包含Ippm以上30ppm以下的鈦。若Ti系催化劑的量為Ippm以上則獲得優(yōu)選的IV，若為30ppm以下，則能夠?qū)⒛┒薈OOH抑制到較低，對耐水解性的提高有利。-固相聚合_本發(fā)明中，除了酷化反應(yīng)和/或酯交換反應(yīng)之外，還可以使聚酯進(jìn)行固相聚合。固相聚合如下所述將通過上述的酯化反應(yīng)等進(jìn)行聚合而成的聚酯或市售的聚酯制成顆粒狀等小片形狀，能夠適合使用其進(jìn)行固相聚合。具體來說，作為固相聚合，可以使用日本特許第2621563號、日本特許第3121876號、日本特許第3136774號、日本特許第3603585號、日本特許第3616522號、日本特許第3617340號、日本特許第3680523號、日本特許第3717392號、日本特許第4167159號等中記載的方法。固相聚合優(yōu)選在如下條件下進(jìn)行，所述條件為在150°C以上250°C以下，更優(yōu)選1700C以上240°C以下，進(jìn)ー步優(yōu)選190°C以上230°C以下，5小時(shí)以上100小時(shí)以下，更優(yōu)選10小時(shí)以上80小時(shí)以下，進(jìn)ー步優(yōu)選15小時(shí)以上60小時(shí)以下的條件。另外，固相聚合優(yōu)選在真空中或氮?dú)?N2)氣流中進(jìn)行。進(jìn)一歩，還可以混合Ippm以上I %以下的多元醇(乙
~■醇等)。固相聚合可以以間歇式(在容器內(nèi)放入樹脂，其中以規(guī)定的時(shí)間施加熱的同時(shí)進(jìn)行攪拌的方式)實(shí)施，也可以以連續(xù)式(在加熱的筒中放入樹脂，對其進(jìn)行加熱的同時(shí)使其滯留規(guī)定的時(shí)間，并且使其通過筒中，依次送出的方式)實(shí)施。本發(fā)明中，用作原料樹脂的聚酯的聚合度結(jié)合聚酯的使用用途的要求特性進(jìn)行適當(dāng)選擇即可，通常優(yōu)選利用熔融縮聚獲得O. 3 ^ IV ^ O. 65的聚酯，通過固相縮聚使利用熔融縮聚獲得的聚酯上升至O. 70 ^ IV ^ O. 85。_封端劑-
聚酯膜優(yōu)選含有封端劑。通過聚酯膜為具有使聚酯結(jié)晶間交聯(lián)的分子(系緊鏈)的結(jié)構(gòu)，成為牢固的結(jié)構(gòu)，耐候性優(yōu)異。通過聚酯膜含有封端劑，能夠使系緊鏈不過度發(fā)達(dá)，可抑制脆化且提高耐熱性。由此，對在成膜時(shí)容易產(chǎn)生的弊害的擔(dān)憂也變小。因此，本發(fā)明的聚酯膜制造方法中，優(yōu)選以在聚酯膜中含有封端劑的方式制造聚酷膜。封端劑可以在供給到雙螺桿擠出機(jī)的原料供給ロ之前，與聚酯原料樹脂混合，也可以在利用雙螺桿擠出機(jī)熔融混煉聚酯原料樹脂時(shí)混合，還可以在從雙螺桿擠出機(jī)排出熔融樹脂后混合到熔融樹脂中。以上當(dāng)中，作為封端劑的添加方法，優(yōu)選在事先按照相對于總量為10質(zhì)量％以上60質(zhì)量％以下的方式使聚酯原料樹脂和封端劑熔融混合，在制作母料顆粒后投入到雙螺桿擠出機(jī)中而使用。另外，封端劑是指，與聚酯的末端的羧基反應(yīng)，并使聚酯的末端羧基量減少的添加 齊 。作為封端劑，可列舉出碳ニ酰亞胺化合物、噁唑啉化合物、環(huán)氧化合物、碳酸酯化合物等。本發(fā)明的聚酯膜優(yōu)選含有異氰酸酷化合物、碳ニ酰亞胺化合物以及環(huán)氧化合物中的至少I個(gè)封端劑，優(yōu)選含有2種碳ニ酰亞胺化合物。封端劑可以単獨(dú)使用，也可以組合使用。在以上當(dāng)中，封端劑特別優(yōu)選含有具有I個(gè)碳ニ酰亞胺基、且上述碳ニ酰亞胺基的第一氮與第二氮通過結(jié)合基而結(jié)合的環(huán)狀結(jié)構(gòu)的環(huán)狀碳ニ酰亞胺化合物。-環(huán)狀碳ニ酰亞胺化合物-環(huán)狀碳ニ酰亞胺化合物為含有具有I個(gè)碳ニ酰亞胺基、且碳ニ酰亞胺基的第一氮與第二氮通過結(jié)合基而結(jié)合的環(huán)狀結(jié)構(gòu)的化合物。這里，第一氮是指，碳ニ酰亞胺基(-N = C = N-)具有的2個(gè)氮原子中的一方的氮原子，第二氮是指另一方的氮原子。環(huán)狀碳ニ酰亞胺化合物作為封端劑對聚酯的末端羧基進(jìn)行封端，因而本發(fā)明的聚酷膜通過含有環(huán)狀碳ニ酰亞胺化合物，可以改善聚酯膜的耐候性、特別是濕熱耐久性。通過使用環(huán)狀碳ニ酰亞胺化合物提高聚酯膜的耐候性，其可認(rèn)為是由于下述理由。通過使碳ニ酰亞胺化合物為環(huán)狀結(jié)構(gòu)，能夠如下所述，促進(jìn)在聚酯上進(jìn)一歩形成系緊鏈。·環(huán)狀碳ニ酰亞胺裂解，與聚酯(稱為ΡΕΤ-1)的末端羧酸反應(yīng)。·裂解的碳ニ酰亞胺的另一端為異氰酸酯基，與其他聚酯(稱為ΡΕΤ-2)的末端羥
基反應(yīng)?！きh(huán)狀碳ニ酰亞胺化合物為環(huán)狀結(jié)構(gòu)，因而與羥基反應(yīng)的部位和與羧酸反應(yīng)的部位連接。其結(jié)果是，兩個(gè)PET分子鏈(ΡΕΤ-1以及ΡΕΤ-2)借助環(huán)狀碳ニ酰亞胺，形成連接的系緊鏈結(jié)構(gòu)。環(huán)狀碳ニ酰亞胺化合物優(yōu)選以相對于聚酯原料樹脂為O. 05質(zhì)量％ 20質(zhì)量％的比例使用。以下，對于環(huán)狀碳ニ酰亞胺化合物的詳細(xì)進(jìn)行說明。
環(huán)狀碳ニ酰亞胺化合物優(yōu)選重均分子量(Mw)為400以上、更優(yōu)選為500 1500。另外，環(huán)狀碳ニ酰亞胺化合物可以具有多個(gè)環(huán)狀結(jié)構(gòu)。具體來說，環(huán)狀碳ニ酰亞胺化合物的環(huán)狀結(jié)構(gòu)具有I個(gè)碳ニ酰亞胺基(-N = C =N-)且其第一氮與第二氮通過結(jié)合基而結(jié)合。在I個(gè)環(huán)狀結(jié)構(gòu)中，僅具有I個(gè)碳ニ酰亞胺基，但例如在螺環(huán)等、分子中具有多個(gè)環(huán)狀結(jié)構(gòu)的情況下，若與螺原子結(jié)合的各個(gè)環(huán)狀結(jié)構(gòu)中具有I個(gè)碳ニ酰亞胺基，則當(dāng)然作為化合物可以具有多個(gè)碳ニ酰亞胺基。環(huán)狀結(jié)構(gòu)中的原子數(shù)優(yōu)選為8 50、更優(yōu)選為10 30、進(jìn)ー步優(yōu)選為10 20、特別優(yōu)選為10 15。這里，環(huán)狀結(jié)構(gòu)中的原子數(shù)是指直接構(gòu)成環(huán)狀結(jié)構(gòu)的原子的數(shù)目，例如，若為8元環(huán)則為8、若為50元環(huán)則為50。這是因?yàn)槿舡h(huán)狀結(jié)構(gòu)中的原子數(shù)小于8，則環(huán)狀碳ニ酰亞胺化合物的穩(wěn)定性降低，存在保管、使用變得困難的情況。另外還因?yàn)?，在反?yīng)性的觀點(diǎn)上環(huán)的元數(shù)的上限值沒有特別的限制，但超過50的原子數(shù)的環(huán)狀碳ニ酰亞胺化合物在合成上變得困難，產(chǎn)生成本大幅上升的情況。在上述觀點(diǎn)上，環(huán)狀結(jié)構(gòu)中的原子數(shù)優(yōu)選選擇10 30、更優(yōu)選選擇10 20、特別優(yōu)選選擇10 15的范圍。環(huán)狀結(jié)構(gòu)優(yōu)選為下述式(I)所表示的結(jié)構(gòu)。化I
N=C=N ノ(I)式(I)中，Q(以下，也稱為結(jié)合基Q)為選自脂肪族基、脂環(huán)族基和芳香族基中的任意I種的2 4價(jià)的結(jié)合基、或者選自脂肪族基、脂環(huán)族基和芳香族基中的2個(gè)以上基團(tuán)的組合的2 4價(jià)的結(jié)合基。另外，2個(gè)以上基團(tuán)的組合可以為如芳香族基與芳香族基那樣的組合同種基團(tuán)的形態(tài)。構(gòu)成Q的脂肪族基、脂環(huán)族基和芳香族基可以各自獨(dú)立地含有雜原子或I價(jià)的取代基。雜原子在這種情況下是指0、N、S、P。結(jié)合基的價(jià)中的2個(gè)價(jià)用于形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)。在Q為3價(jià)或4價(jià)的結(jié)合基的情況下，環(huán)狀結(jié)構(gòu)借助單鍵、雙鍵、原子、或原子團(tuán)，與聚合物或其他環(huán)狀結(jié)構(gòu)結(jié)合。結(jié)合基Q優(yōu)選為選自從2 4價(jià)的碳原子數(shù)I 20的脂肪族基、2 4價(jià)的碳原子數(shù)3 20的脂環(huán)族基、或者2 4價(jià)的碳原子數(shù)5 15的芳香族基、或2 4價(jià)的碳原子數(shù)I 20的脂肪族基、2 4價(jià)的碳原子數(shù)3 20的脂環(huán)族基、以及2 4價(jià)的碳原子數(shù)5 15的芳香族基中選擇的2個(gè)以上的基團(tuán)的組合。作為構(gòu)成結(jié)合基Q的選自脂肪族基、脂環(huán)族基和芳香族基中的2個(gè)以上的基團(tuán)的組合的例子，可列舉出亞烷基與亞芳基結(jié)合的、亞烷基-亞芳基之類的結(jié)構(gòu)等。結(jié)合基Q優(yōu)選為下述式(1-1)、式(1-2)或式(1-3)所表示的2 4價(jià)的結(jié)合基。化2
權(quán)利要求
1.一種聚酯膜制造方法，其包括如下エ序原料樹脂供給エ序，向雙螺桿擠出機(jī)的原料供給口供給含有體積密度為O. 2 O. 7的蓬松物10質(zhì)量％ 50質(zhì)量％、含水率為20ppm lOOppm、特性粘度為O. 70dl/g I. 2dl/g、且溫度為100°C 160°C的聚酯原料樹脂；熔融樹脂排出エ序，使所述聚酯原料樹脂熔融混煉而成熔融樹脂的同時(shí)，在相對于聚酷原料樹脂的熔點(diǎn)Tm為Tm+20°C Tm+30°C下從所述雙螺桿擠出機(jī)排出所述熔融樹脂；以及成型エ序，使所述熔融樹脂成型為膜狀。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的聚酯膜制造方法，所述雙螺桿擠出機(jī)具有至少I個(gè)通氣孔；和第I氮?dú)夤┙oロ，其位于比最靠近所述原料供給ロ的通氣孔更靠近所述原料供給ロ的位置，并供給所述聚酯原料樹脂的供給量的I. I倍 10. O倍的氮?dú)狻?br> 3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的聚酯膜制造方法，所述雙螺桿擠出機(jī)具有螺桿，其具有使所述聚酯原料樹脂塑化的捏合部；和第2氮?dú)夤┙oロ，其位于所述捏合部并對所述聚酯原料樹脂供給氮?dú)狻?br> 4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚酯膜制造方法，所述雙螺桿擠出機(jī)具有螺桿，其具有使所述聚酯原料樹脂塑化的捏合部；和第2氮?dú)夤┙oロ，其位于所述捏合部并對所述聚酯原料樹脂供給氮?dú)狻?br> 5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚酯膜制造方法，所述氮?dú)夤┙oロ的所述氮?dú)獾墓┙o速度為2m/分鐘 50m/分鐘。
6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的聚酯膜制造方法，所述氮?dú)夤┙oロ的所述氮?dú)獾墓┙o速度為2m/分鐘 50m/分鐘。
7.根據(jù)權(quán)利要求4所述的聚酯膜制造方法，所述氮?dú)夤┙oロ的所述氮?dú)獾墓┙o速度為2m/分鐘 50m/分鐘。
8.根據(jù)權(quán)利要求3所述的聚酯膜制造方法，所述捏合部在捏合間隙的剪切速度為500sベ 2000s'
9.根據(jù)權(quán)利要求4所述的聚酯膜制造方法，所述捏合部在捏合間隙的剪切速度為500sベ 2000s'
10.根據(jù)權(quán)利要求I所述的聚酯膜制造方法，相對于所述聚酯原料樹脂，以O(shè).05質(zhì)量％ 20質(zhì)量％混合環(huán)狀碳ニ酰亞胺化合物，使其熔融混煉而制成熔融樹脂，其中所述環(huán)狀碳ニ酰亞胺化合物含有具有I個(gè)碳ニ酰亞胺基，且所述碳ニ酰亞胺基的第一氮與第二氮通過結(jié)合基而結(jié)合的環(huán)狀結(jié)構(gòu)。
11.根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚酯膜制造方法，相對于所述聚酯原料樹脂，以O(shè).05質(zhì)量％ 20質(zhì)量％混合環(huán)狀碳ニ酰亞胺化合物，使其熔融混煉而制成熔融樹脂，其中所述環(huán)狀碳ニ酰亞胺化合物含有具有I個(gè)碳ニ酰亞胺基，且所述碳ニ酰亞胺基的第一氮與第二氮通過結(jié)合基而結(jié)合的環(huán)狀結(jié)構(gòu)。
12.根據(jù)權(quán)利要求3所述的聚酯膜制造方法，相對于所述聚酯原料樹脂，以O(shè).05質(zhì)量％ 20質(zhì)量％混合環(huán)狀碳ニ酰亞胺化合物，使其熔融混煉而制成熔融樹脂，其中所述環(huán)狀碳ニ酰亞胺化合物含有具有I個(gè)碳ニ酰亞胺基，且所述碳ニ酰亞胺基的第一氮與第二氮通過結(jié)合基而結(jié)合的環(huán)狀結(jié)構(gòu)。
13.—種太陽能電池用聚酯膜，其通過權(quán)利要求I 12中任一項(xiàng)所述的聚酯膜制造方法制造。
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的聚酯膜，其具有至少I層含有CHDM系聚酯樹脂的層，所述CHDM系聚酯樹脂含有相對于來自ニ醇化合物的結(jié)構(gòu)總量為O. I摩爾％ 100摩爾％的來自1，4_環(huán)己烷ニ甲醇的結(jié)構(gòu)。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的太陽能電池用聚酯膜，所述含有CHDM系聚酯的層含有相對于來自ニ醇化合物的結(jié)構(gòu)總量為O. I摩爾％ 20摩爾％或80摩爾％ 100摩爾％的所述來自1，4_環(huán)己烷ニ甲醇的結(jié)構(gòu)。
16.—種太陽能電池模塊,其具有太陽光入射的透明性的前基板；設(shè)置于所述前基板上、且具有太陽能電池元件和密封所述太陽能電池元件的密封材料的單元結(jié)構(gòu)部分；以及設(shè)置于所述單元結(jié)構(gòu)部分的與所述前基板所在ー側(cè)相反側(cè)、且與所述密封材料鄰接配置的權(quán)利要求13所述的太陽能電池用聚酯膜。
全文摘要
一種聚酯膜制造方法，其包括如下工序原料樹脂供給工序，向雙螺桿擠出機(jī)的原料供給口供給含有體積密度為0.2～0.7的蓬松物10質(zhì)量％～50質(zhì)量％、含水率為20ppm～100ppm、特性粘度為0.70dl/g～0.85dl/g、且溫度為100℃～160℃的聚酯原料樹脂；熔融樹脂排出工序，使上述聚酯原料樹脂熔融混煉而制成熔融樹脂的同時(shí)，在相對于上述聚酯原料樹脂的熔點(diǎn)Tm為Tm+20℃～Tm+30℃下從上述雙螺桿擠出機(jī)排出上述熔融樹脂；以及成型工序，使上述熔融樹脂成型為膜狀。
文檔編號B29L7/00GK102825768SQ20121019841
公開日2012年12月19日 申請日期2012年6月14日 優(yōu)先權(quán)日2011年6月17日
發(fā)明者山田晃 申請人:富士膠片株式會(huì)社