疊層膜及使用了該疊層膜的成型轉(zhuǎn)印箔的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明的課題是提供一種疊層膜，其由于表面外觀、成型性、耐撕裂性優(yōu)異，因此可以實(shí)施成型加工而適合用于各種成型構(gòu)件，在成型裝飾用途中使用。作為解決本發(fā)明課題的手段是一種疊層膜，是具有A層和B層的疊層膜，A層以環(huán)狀烯烴共聚樹脂(以下，稱為COC)為主成分，B層以環(huán)狀烯烴樹脂(以下，稱為COP)為主成分。
【專利說(shuō)明】疊層膜及使用了該疊層膜的成型轉(zhuǎn)印箔
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及具有A層和B層的疊層膜，是A層以環(huán)狀烯烴共聚樹脂(以下，稱為C0C)為主成分，B層以環(huán)狀烯烴樹脂(以下，稱為C0P)為主成分的成型性、用于成型用途的情況下的成型體表面外觀、耐撕裂性優(yōu)異的膜。
【背景技術(shù)】
[0002]近年來(lái)，由于環(huán)境意識(shí)的提高，在建材、汽車部件、便攜電話、電機(jī)制品等中，無(wú)溶劑涂裝、鍍敷替代等的要求提高，使用了膜的裝飾方法的導(dǎo)入進(jìn)展。
[0003]其中，作為成型用雙軸拉伸聚酯膜，提出了若干提案。例如，提出了規(guī)定了常溫下的特定的成型應(yīng)力的成型用聚酯膜(例如，參照專利文獻(xiàn)I)。此外，也提出了關(guān)于使用了低溫下的成型性優(yōu)異的非晶性聚酯的成型用無(wú)拉伸聚酯膜的提案(例如，專利文獻(xiàn)2)。此夕卜，作為可以應(yīng)對(duì)印刷加工、涂布加工的轉(zhuǎn)印箔用膜，提出了在無(wú)拉伸聚酯膜的至少一面貼合聚烯烴膜而成的膜(例如，專利文獻(xiàn)3)。此外，作為使用了環(huán)狀烯烴系樹脂的膜，提出了例如作為脫模膜、醫(yī)療用包裝膜、光學(xué)膜的提案(專利文獻(xiàn)4?7)。
[0004]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0005]專利文獻(xiàn)
[0006]專利文獻(xiàn)1:日本特開2001 - 347565號(hào)公報(bào)
[0007]專利文獻(xiàn)2:日本特開2007 - 246910號(hào)公報(bào)
[0008]專利文獻(xiàn)3:日本特開2004 - 188708號(hào)公報(bào)
[0009]專利文獻(xiàn)4:日本特開2006 - 257399號(hào)公報(bào)
[0010]專利文獻(xiàn)5:日本特開2007 - 21755號(hào)公報(bào)
[0011]專利文獻(xiàn)6:日本特開2007 - 245551號(hào)公報(bào)
[0012]專利文獻(xiàn)7:日本特開2010 - 77391號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0013]發(fā)明所要解決的課題
[0014]專利文獻(xiàn)I記載的膜，由于為雙軸拉伸聚酯膜，因此雖然耐熱性優(yōu)異，但是低溫下的成型性不充分。
[0015]專利文獻(xiàn)2記載的膜，膜的耐溶劑性低，不是可以耐受印刷加工、涂布加工的膜。
[0016]專利文獻(xiàn)3記載的膜，由于作為聚烯烴而使用聚丙烯，因此表面外觀低，在要求高表面性的用途中的展開是困難的。
[0017]專利文獻(xiàn)4記載的膜，中間層設(shè)計(jì)為高密度聚乙烯樹脂，印刷、涂布加工時(shí)的耐熱性不充分。
[0018]專利文獻(xiàn)5記載的膜，表層的主成分設(shè)計(jì)為聚乙烯樹脂，并非是充分地考慮成型體的成型后表面外觀的設(shè)計(jì)。
[0019]專利文獻(xiàn)6記載的膜，制造時(shí)實(shí)施拉伸，并非是充分地考慮到成型性的設(shè)計(jì)。[0020]專利文獻(xiàn)7記載的膜，雖然有組合COC與COP的思想，但是并非是充分地考慮到成型體的成型后表面外觀的設(shè)計(jì)。
[0021]因此本發(fā)明的課題在于解決上述問題。即，制成具有A層和B層的疊層膜，通過(guò)使各層為某種特定的組成，從而提供成型性、用于成型用途的情況下的成型體表面外觀、耐撕裂性優(yōu)異的膜。
[0022]用于解決課題的手段
[0023]本發(fā)明為了解決上述課題而采用以下那樣的手段。
[0024](I).一種疊層膜，其特征在于，是具有A層和B層的疊層膜，
[0025]A層以環(huán)狀烯烴共聚樹脂(以下，稱為C0C)為主成分，
[0026]B層以環(huán)狀烯烴樹脂(以下，稱為C0P)為主成分。
[0027](2).根據(jù)(I)所述的疊層膜，其是由B層、A層、B層依次直接疊層而成的。
[0028](3).根據(jù)(I)或⑵所述的疊層膜，其特征在于，B層總量100質(zhì)量％中的聚乙烯系樹脂和/或聚丙烯系樹脂的含量為O質(zhì)量％以上I質(zhì)量％以下。
[0029](4).根據(jù)⑴?(3)的任一項(xiàng)所述的疊層膜，A層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為90°C以上140°C以下。
[0030](5).根據(jù)⑴?(4)的任一項(xiàng)所述的疊層膜，B層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為90°C以上1400C以下，B層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為A層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以上。
[0031](6).根據(jù)⑴?(5)的任一項(xiàng)所述的疊層膜，B層包含相對(duì)于B層總量100質(zhì)量％為I?40質(zhì)量％的C0C。
[0032](7).根據(jù)⑴?(6)的任一項(xiàng)所述的疊層膜，A層包含相對(duì)于A層總量100質(zhì)量％為I?40質(zhì)量％的C0P。
[0033](8).根據(jù)(I)?(7)的任一項(xiàng)所述的疊層膜，A層進(jìn)一步包含聚乙烯系樹脂和/或聚丙烯系樹脂。
[0034](9).根據(jù)⑴?⑶的任一項(xiàng)所述的疊層膜，130°C下的斷裂伸長(zhǎng)率為300%以上，130°C下的100%伸長(zhǎng)時(shí)的應(yīng)力為20MPa以下。
[0035](10).根據(jù)(I)?(9)的任一項(xiàng)所述的疊層膜，其用于成型用途。
[0036](11).一種成型轉(zhuǎn)印箔，其特征在于，在⑴?(10)的任一項(xiàng)所述的疊層膜的至少一面依次具有透明層、裝飾層和粘接層。
[0037]發(fā)明的效果
[0038]本發(fā)明的疊層膜可以實(shí)現(xiàn)在將膜用于裝飾用途的情況下得到的成型體表面外觀、和在真空成型、壓空成型、壓制成型等各種成型方法中良好的成型性，此外，由于耐撕裂性良好，因此在卷繞、涂覆、成型、剝離等各工序中操作性優(yōu)異，因而可以適合用于例如，建材、汽車部件、便攜電話、電機(jī)制品、游戲機(jī)部件等的成型構(gòu)件的裝飾。
【具體實(shí)施方式】
[0039]本發(fā)明的疊層膜至少具有A層和B層。
[0040]而且，本發(fā)明的疊層膜，在A層中，需要以后述的環(huán)狀烯烴共聚樹脂(稱為C0C)為主成分。本發(fā)明發(fā)現(xiàn)，通過(guò)在A層中以COC為主成分，可以獲得例如用于成型用途的情況下優(yōu)異的成型性、成型體的表面外觀。[0041]這里，所謂在A層中以COC為主成分，是指將膜的A層的全部成分的合計(jì)設(shè)為100質(zhì)量％，含有超過(guò)50質(zhì)量％且為100質(zhì)量％以下的C0C。即，本發(fā)明中，A層中的COC的含量需要超過(guò)50重量％。本發(fā)明的疊層膜，更優(yōu)選為將A層的全部成分設(shè)為100質(zhì)量％，包含70質(zhì)量％以上100質(zhì)量％以下的COC的方式，如果是包含80質(zhì)量％以上100質(zhì)量％以下的COC的方式，則進(jìn)一步優(yōu)選，如果是包含90質(zhì)量％以上100質(zhì)量％以下的COC的方式，則特別優(yōu)選。
[0042]此外，本發(fā)明的疊層膜，需要在B層中以環(huán)狀烯烴樹脂(以下，稱為C0P)為主成分。本發(fā)明發(fā)現(xiàn)，通過(guò)在B層中以COP為主成分，可以獲得例如維持由A層得到的用于成型用途的情況下的優(yōu)異的成型性、成型體的表面外觀，同時(shí)優(yōu)異的耐撕裂性的疊層膜。
[0043]這里，所謂在B層中以COP為主成分，是指將膜的B層的全部成分的合計(jì)設(shè)為100質(zhì)量％，含有超過(guò)50質(zhì)量％且為100質(zhì)量％以下的C0P。即，本發(fā)明中，B層中的COP的含量需要超過(guò)50重量％。本發(fā)明的疊層膜，更優(yōu)選為將B層的全部成分設(shè)為100質(zhì)量％，包含70質(zhì)量％以上100質(zhì)量％以下的COP的方式，如果是包含80質(zhì)量％以上100質(zhì)量％以下的方式，則進(jìn)一步優(yōu)選，如果是包含90質(zhì)量％以上100質(zhì)量％以下的方式，則特別優(yōu)選。[0044](環(huán)狀烯烴樹脂(COP)、環(huán)狀烯烴共聚樹脂(COC))
[0045]本發(fā)明中的環(huán)狀烯烴樹脂(COP)，是指僅將“主鏈含有環(huán)狀烯烴的重復(fù)單元”聚合而成的方式的樹脂，本發(fā)明中的環(huán)狀烯烴共聚樹脂(COC)，是指將“主鏈含有環(huán)狀烯烴的重復(fù)單元”與“由主鏈不含有環(huán)狀烯烴的烯烴形成的重復(fù)單元”的至少2種以上重復(fù)單元聚合而成的方式的樹脂(有時(shí)將含有環(huán)狀烯烴的重復(fù)單元稱為環(huán)狀烯烴單體)。
[0046]作為構(gòu)成COP、COC的環(huán)狀烯烴，可舉出環(huán)丁烯、環(huán)戊烯、環(huán)庚烯、環(huán)辛烯、環(huán)戊二烯、1，3 —環(huán)己二烯等單環(huán)式烯徑、二環(huán)〔2，2，I〕庚一2 —烯、5 —甲基一二環(huán)〔2，2，I〕庚一
2一稀、5、5 —二甲基一二環(huán)〔2，2，I〕庚一 2 —稀、5 — 乙基一二環(huán)〔2，2，I〕庚一 2 —稀、5 —丁基一二環(huán)〔2，2，I〕庚一 2 —烯、5 —亞乙基一二環(huán)〔2，2，I〕庚一 2 —烯、5 —己基一二環(huán)〔2，2，I〕庚一 2 —烯、5 —辛基一二環(huán)〔2，2，I〕庚一 2 —烯、5 —十八烷基一二環(huán)〔2，2，I〕庚一 2 —烯、5 —亞甲基一二環(huán)〔2，2，I〕庚一 2 —烯、5 —乙烯基一二環(huán)〔2，2，I〕庚一2 —烯、5 —丙烯基一二環(huán)〔2，2，I〕庚一2 —烯等二環(huán)式烯徑、二環(huán)〔4，3，0，12.5〕癸一3，7 —二烯、三環(huán)〔4，3，O, 12.5〕癸一3 —烯、三環(huán)〔4，3，O, 12.5〕H^一一 3，7 —二烯或三環(huán)〔4，3，0，12.5〕H^一- 3，8 一二烯或作為它們的部分加氫物(或環(huán)戊二烯與環(huán)己烯的加成物)的三環(huán)〔4，3，0，12.5) H^一碳一 3 —烯；5 —環(huán)戊基一二環(huán)〔2，2，I〕庚一 2 —烯、5 —環(huán)己基一二環(huán)〔2，2，I〕庚一 2 —烯、5 —環(huán)己烯基二環(huán)〔2，2，I〕庚一 2 —烯、5 —苯基一二環(huán)〔2，2，I〕庚一 2 —稀等二環(huán)式稀徑、四環(huán)〔4，4，0，12.5，17.10〕十二碳一 3 —稀、8 — 甲基四環(huán)〔4，4，0，12.5，17.10〕十二碳一3 —烯、8 —乙基四環(huán)(4, 4,0, 12.5，17.10〕十二碳一3 —稀、8 —亞甲基四環(huán)〔4，4，0，12.5，17.10〕十二碳一3 —稀、8 —亞乙基四環(huán)(4, 4,0, 12.5，17.10〕十二碳一3 —烯、8 —乙烯基四環(huán)(4, 4,0, 12.5，17.10〕十二碳一
3一稀、8 —丙烯基一四環(huán)〔4，4，0，12.5，17.10〕十二碳一 3 —稀等四環(huán)式稀徑、8 —環(huán)戊基一四環(huán)(4, 4,0, 12.5，17.10〕十二碳一3 —烯、8 —環(huán)己基一四環(huán)〔4，4，0，12.5，17.10〕十二碳一 3 —稀、8 —環(huán)己烯基一四環(huán)〔4，4，0，12.5，17.10〕十二碳一 3 —稀、8 —苯基一環(huán)戊基一四環(huán)〔4，4,0, 12.5，17.10〕十二碳一3 一烯、四環(huán)(7,4, 13.6,01.9,02.7〕十四一4，9，11，13 — 四烯、四環(huán)(8,4, 14.7,01.10.03.8〕十五碳一 5，10，12，14 一四烯、五環(huán)〔6，6，13.6，02.7，09.14〕— 4 —十六碳烯、五環(huán)〔6，5，I, 13.6，02.7，09.13〕— 4 —十五碳烯、五環(huán)〔7，4，O, 02.7，13.6，110.13〕— 4 —十五碳烯、七環(huán)〔8，7，O, 12.9，14.7，111.17，03.8，
012.16〕— 5 —二十碳烯、七環(huán)〔8，7，O, 12.9，03.8，14.7，012.17，113.16〕— 14 —二十碳烯
等四聚體等多環(huán)式烯烴等。這些環(huán)狀烯烴可以分別單獨(dú)使用或2種以上組合使用。
[0047]其中，從生產(chǎn)性、表面性的觀點(diǎn)考慮，作為構(gòu)成COP和COC的環(huán)狀烯烴，優(yōu)選使用二環(huán)〔2，2，I〕庚一2 —烯(以下,設(shè)為降冰片烯)、三環(huán)〔4，3, O, 12.5〕癸一3 —烯等碳原子數(shù)10的三環(huán)式烯烴(以下，設(shè)為三環(huán)癸烯)、四環(huán)〔4，4，0，12.5，17.10〕十二碳一 3 —烯等碳原子數(shù)12的四環(huán)式烯烴(以下，設(shè)為四環(huán)十二碳烯)、環(huán)戊二烯、或1，3 —環(huán)己二烯。
[0048]作為COP的制造方法，可舉出環(huán)狀烯烴單體的加聚、或開環(huán)聚合等公知的方法，例如，可舉出使降冰片烯、三環(huán)癸烯、四環(huán)十二碳烯、和它們的衍生物開環(huán)易位聚合后氫化的方法，使降冰片烯及其衍生物加聚的方法，使環(huán)戊二烯、環(huán)己二烯進(jìn)行1，2 —、1，4 一加聚后氫化的方法等。
[0049]本發(fā)明中的C0P，從生產(chǎn)性、表面性、成型性的觀點(diǎn)考慮，使降冰片烯、三環(huán)癸烯、四環(huán)十二碳烯、和它們的衍生物開環(huán)易位聚合后氫化而得的樹脂是最優(yōu)選的方式。
[0050]作為本發(fā)明中的COC的“由主鏈不含有環(huán)狀烯烴的烯烴形成的重復(fù)單元”，側(cè)鏈含有環(huán)狀烯烴的方式、側(cè)鏈不含有環(huán)狀烯烴的方式都可以，但從生產(chǎn)性、成本的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為側(cè)鏈不含有環(huán)狀烯烴的方式的所謂鏈狀烯烴。作為優(yōu)選的鏈狀烯烴，可舉出乙烯、丙稀、I — 丁稀、I —戍稀、I —己稀、3 —甲基一I — 丁稀、3 —甲基一I —戍稀、3 —乙基一I —戊烯、4—甲基一I —戊烯、4—甲基一I —己烯、4，4—二甲基一I —己烯、4，4—二甲基一I —戍稀、4 —乙基一I —己稀、3 —乙基一I —己稀、I —羊稀、I —癸稀、I —十二碳稀、I —十四碳烯、I 一十六碳烯、I 一十八碳烯、I 一二十碳烯等。其中，從生產(chǎn)性、成本的觀點(diǎn)考慮，可以特別優(yōu)選使用乙烯。
[0051]作為COC的制造方法，可舉出環(huán)狀烯烴單體與鏈狀烯烴單體的加聚等公知的方法，例如，可舉出使降冰片烯及其衍生物與乙烯加成共聚的方法等。
[0052]本發(fā)明中的COC的“主鏈含有環(huán)狀烯烴的重復(fù)單元”與“由主鏈不含有環(huán)狀烯烴的烯烴形成的重復(fù)單元”的質(zhì)量比率，優(yōu)選為“主鏈含有環(huán)狀烯烴的重復(fù)單元”/ “由主鏈不含有環(huán)狀烯烴的烯烴形成的重復(fù)單元” =60/40?85/15，更優(yōu)選為65/35?80/20。在COC中的“主鏈含有環(huán)狀烯烴的重復(fù)單元”的比例小于60質(zhì)量％的情況下，有時(shí)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低，耐熱性不充分。此外，在COC中的“主鏈含有環(huán)狀烯烴的重復(fù)單元”的比例超過(guò)85質(zhì)量％的情況下，成型性、耐撕裂性有時(shí)不充分。
[0053]本發(fā)明中的C0C，從生產(chǎn)性、表面性、成型性的觀點(diǎn)考慮，降冰片烯與乙烯的共聚物成為最優(yōu)選的方式。
[0054]本發(fā)明中的C0C、C0P，從在成膜時(shí)使膜與涂膜的密合性良好的觀點(diǎn)考慮，可以含有極性基。作為極性基，可舉出例如，羧基、酸酐基、環(huán)氧基、酰胺基、酯基、羥基等，作為使C0C、COP含有極性基的方法，可舉出使具有極性基的不飽和化合物接枝和/或共聚的方法等。作為具有極性基的不飽和化合物，可舉出(甲基)丙烯酸、馬來(lái)酸、馬來(lái)酸酐、衣康酸酐、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸烷基(碳原子數(shù)I?10)酯、馬來(lái)酸烷基(碳原子數(shù)I?10)酯、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸一2 —羥基乙酯等。
[0055](環(huán)狀烯烴樹脂(COP)、環(huán)狀烯烴共聚樹脂(COC)以外的樹脂)[0056]本發(fā)明的疊層膜，只要在A層中以COC為主成分，以及在B層中以COP為主成分，則在A層、B層的各層中，可以僅由作為主成分的COC或COP構(gòu)成，也可以含有其它烯烴系樹脂，此外也可以含有烯烴系樹脂以外的樹脂。
[0057]作為COC、COP以外的烯烴系樹脂，可以使用例如，低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、線狀低密度聚乙烯、使用茂金屬催化劑而進(jìn)行了聚合的乙烯一 α —烯烴共聚物等各種聚乙烯系樹脂、聚丙烯、乙烯一丙烯共聚物、乙烯一丙烯一丁烯共聚物等各種聚丙烯系樹脂、甲基戊烯聚合物等聚烯烴系樹脂。另外，關(guān)于使用乙烯一丙烯共聚物、乙烯一丙烯一丁烯共聚物等使用乙烯單體與丙烯單體兩者進(jìn)行了共聚的樹脂，分類成聚丙烯系樹月旨。此外，也可以使用由乙烯、丙烯、丁烯一 1、戍烯一 1、4 一甲基戍烯一 1、己烯一 1、辛烯一I等α —烯烴單體形成的聚合物、由該α —烯烴單體形成的無(wú)規(guī)共聚物、由該α —烯烴單體形成的嵌段共聚物等。其中，從與COC和/或COP的相容性的觀點(diǎn)考慮，作為C0C、C0P以外的烯烴系樹脂，優(yōu)選使用各種聚乙烯系樹脂、各種聚丙烯系樹脂。
[0058]本發(fā)明的疊層膜，通過(guò)含有聚乙烯系樹脂、聚丙烯系樹脂，從而可以使擠出工序中的剪切應(yīng)力降低，能夠抑制由交聯(lián)引起的異物的發(fā)生，此外也可以抑制COC、COP特有的脆性，因此優(yōu)選。另一方面，如果聚乙烯系樹脂、聚丙烯系樹脂的含量增多，則有時(shí)自保持性降低，或疊層膜的表面外觀、透明性降低，或作為成型用膜而使用的情況下的成型體表面外觀降低，因此不優(yōu)選。
[0059]另外，本發(fā)明中的所謂聚乙烯系樹脂，是指在聚乙烯系樹脂100質(zhì)量％中，來(lái)源于乙烯的成分的合計(jì)為50質(zhì)量％以上100質(zhì)量％以下的方式的聚合物。
[0060]此外，本發(fā)明的所謂聚丙烯系樹脂，是指在聚丙烯系樹脂100質(zhì)量％中，來(lái)源于丙烯的成分的合計(jì)為50質(zhì)量％以上100質(zhì)量％以下的方式的聚合物。
[0061](Α 層)
[0062]構(gòu)成本發(fā)明的疊層膜的A層以COC為主成分是必要的。構(gòu)成本發(fā)明的疊層膜的A層通過(guò)以COC為主成分，從而在用于例如成型用途的情況下可以獲得優(yōu)異的成型性、成型后的成型體表面外觀。
[0063]這里，所謂以COC為主成分，是指將A層的全部成分的合計(jì)設(shè)為100質(zhì)量％，A層中含有超過(guò)50質(zhì)量％并為100質(zhì)量％以下的C0C。從成型性、成型后的表面外觀的觀點(diǎn)考慮，相對(duì)于膜A層的全部成分100質(zhì)量％，COC的比例優(yōu)選為70質(zhì)量％以上100質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為80質(zhì)量％以上100質(zhì)量％以下，如果為90質(zhì)量％以上100質(zhì)量％以下則特別優(yōu)選。
[0064]構(gòu)成本發(fā)明的疊層膜的A層，從耐撕裂性、膜中的凝膠抑制的觀點(diǎn)考慮，相對(duì)于A層總量100質(zhì)量％優(yōu)選包含I?40質(zhì)量％的COP。A層所含的COP的量相對(duì)于A層總量100質(zhì)量％更優(yōu)選為I?30質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為I?20質(zhì)量％。如果本發(fā)明的疊層膜的A層所含的COP相對(duì)于A層總量100質(zhì)量％為I質(zhì)量％以下，則有時(shí)耐撕裂性變得不充分，或有時(shí)膜中產(chǎn)生凝膠而品質(zhì)變得不充分。此外，在本發(fā)明的疊層膜的A層所含的COP相對(duì)于A層總量100質(zhì)量％超過(guò)40質(zhì)量％的情況下，有時(shí)作為成型用膜而使用的情況下的成型體表面外觀變得不充分，或原料費(fèi)變高。
[0065]構(gòu)成本發(fā)明的疊層膜的A層，從加工時(shí)的尺寸穩(wěn)定性、成型性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為90°C以上140°C以下。如果A層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度小于90°C，則在涂布、層壓、印刷、蒸鍍等加工工序中，有時(shí)本發(fā)明的疊層膜的尺寸變化抑制變得不充分，加工后的膜的平面性等變得不充分。此外，在A層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度超過(guò)140°C的情況下，有時(shí)本發(fā)明的疊層膜的成型性變得不充分。
[0066]為了兼有更高的尺寸穩(wěn)定性、成型性，如果A層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為100°C以上140°C以下，則更優(yōu)選，如果為110°C以上140°C以下，則特別優(yōu)選。另外，在A層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度存在多個(gè)的情況下，采用高溫側(cè)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
[0067]為了使A層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為90°C以上140°C以下，例如，在作為COC使用降冰片烯與乙烯的共聚物的情況下，通過(guò)使A層中的降冰片烯的含量增加，從而能夠?qū)⒉ＡЩD(zhuǎn)變溫度高溫化。此外，通過(guò)使降冰片烯的含量不同的2種COC摻混，也能夠調(diào)整A層的玻
璃化轉(zhuǎn)變溫度。
[0068]構(gòu)成本發(fā)明的疊層膜的A層，從耐撕裂性、膜品質(zhì)的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選含有聚乙烯系樹脂和/或聚丙烯系樹脂。聚乙烯系樹脂和/或聚丙烯系樹脂的含量是，將A層的全部成分的合計(jì)設(shè)為100質(zhì)量％，優(yōu)選在A層中含有I?30質(zhì)量％，更優(yōu)選含有I?15質(zhì)量％，特別優(yōu)選含有I?10質(zhì)量％。聚乙烯系樹脂和/或聚丙烯系樹脂的含量是將A層的全部成分的合計(jì)設(shè)為100質(zhì)量％而小于I質(zhì)量％的情況下，有時(shí)耐撕裂性變得不充分。此外，在聚乙烯系樹脂和/或聚丙烯系樹脂的含量是將A層的全部成分的合計(jì)設(shè)為100質(zhì)量％而超過(guò)30質(zhì)量％的情況下，有時(shí)膜的透明性、自保持性、作為成型用膜而使用的情況下的成型體表面外觀變得不充分。
[0069]在本發(fā)明的疊層膜的A層所含有的聚乙烯系樹脂、聚丙烯系樹脂中，從與COC的相容性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選使用聚乙烯系樹脂，特別優(yōu)選使用高密度聚乙烯、線狀低密度聚乙烯，最優(yōu)選使用線狀低密度聚乙烯。
[0070]然而，如果成型本發(fā)明的疊層膜時(shí)的加熱溫度變高，則A層所含有的聚乙烯系樹脂的熔點(diǎn)與本發(fā)明的疊層膜的成型時(shí)加熱溫度變得接近，有時(shí)由于A層中的聚乙烯系樹脂熔化而成型后的疊層膜的表面外觀降低，因此在A層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度超過(guò)115°C的情況下，聚乙烯系樹脂、聚丙烯系樹脂中，優(yōu)選使用聚丙烯系樹脂，從與COC的相容性的觀點(diǎn)考慮，特別優(yōu)選使用含有5質(zhì)量％以下的乙烯成分的聚丙烯系樹脂。
[0071]另外，在A層中含有COP的情況下，耐撕裂性、膜品質(zhì)變得良好，因此A層可以不含有聚乙烯系樹脂和/或聚丙烯系樹脂。
[0072](B 層)
[0073]構(gòu)成本發(fā)明的疊層膜的B層以COP為主成分是必要的。構(gòu)成本發(fā)明的疊層膜的B層，通過(guò)以COP為主成分，可以獲得例如在用于成型用途的情況下優(yōu)異的成型性、用于成型用途的情況下優(yōu)異的成型體表面外觀。
[0074]這里，所謂以COP為主成分，是指將B層的全部成分的合計(jì)設(shè)為100質(zhì)量％，在B層中含有超過(guò)50質(zhì)量％且為100質(zhì)量％以下的C0P。
[0075]從成型性、用于成型用途的情況下的成型體表面外觀的觀點(diǎn)考慮，相對(duì)于B層的全部成分100質(zhì)量％，COP的比例優(yōu)選為70質(zhì)量％以上100質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為80質(zhì)量％以上100質(zhì)量％以下,如果為90質(zhì)量％以上100質(zhì)量％以下,則特別優(yōu)選。
[0076]在將本發(fā)明的疊層膜使用于成型用途的情況下，如果在構(gòu)成膜的表層的B層中大量地含有聚乙烯系樹脂和/或聚丙烯系樹脂等烯烴系樹脂，則雖然膜的耐撕裂性提高，但是可見聚乙烯系樹脂和/或聚丙烯系樹脂特有的起伏，在用于成型用途的情況下，成型體的表面外觀降低。另一方面，如果減小B層中的聚乙烯系樹脂和/或聚丙烯系樹脂的含量，則在主成分中使用了 COC的情況下擠出工序中的剪切應(yīng)力變高，由交聯(lián)引起的異物大量產(chǎn)生，膜品質(zhì)降低，或膜的耐撕裂性降低。此外，作為在B層中不含有聚乙烯系樹脂和/或聚丙烯系樹脂而使COC的擠出工序中的剪切應(yīng)力降低、兼有成型后的表面外觀與膜品質(zhì)的方法，也可舉出后述的含有脂肪酸金屬鹽的方法，但不會(huì)改善膜的耐撕裂性，此外，在將含有脂肪酸金屬鹽的原料長(zhǎng)時(shí)間用擠出機(jī)擠出的情況下，有時(shí)從口模產(chǎn)生白煙，發(fā)生由操作性降低引起的生產(chǎn)性的降低等問題。
[0077]本發(fā)明的疊層膜通過(guò)使B層的主成分為C0P，不發(fā)生使COC含有聚乙烯系樹脂和/或聚丙烯系樹脂時(shí)的起伏，而與COC含有聚乙烯系樹脂和/或聚丙烯系樹脂時(shí)同樣地表現(xiàn)擠出工序中的剪切應(yīng)力降低，此外，不發(fā)生使COC含有脂肪酸金屬鹽時(shí)的各種問題，而可以使用于成型用途時(shí)的成型體的表面外觀、膜品質(zhì)良好。
[0078]構(gòu)成本發(fā)明的疊層膜的B層，從作為成型用膜而使用的情況下的成型體表面外觀的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為相對(duì)于B層總量100質(zhì)量％而包含I?40質(zhì)量％的C0C。B層所含的COC的量，更優(yōu)選為相對(duì)于B層總量100質(zhì)量％為I?30質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為I?20質(zhì)量％。如果本發(fā)明的疊層膜的B層所含的COC相對(duì)于B層總量100質(zhì)量％為I質(zhì)量％以下，則在作為成型用膜而使用的情況下的成型體表面外觀有時(shí)變得不充分。此外，在本發(fā)明的疊層膜的B層所含的COC相對(duì)于B層總量100質(zhì)量％而超過(guò)40質(zhì)量％的情況下，有時(shí)耐撕裂性變得不充分。
[0079]構(gòu)成本發(fā)明的疊層膜的B層，從加工時(shí)的尺寸穩(wěn)定性、成型性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為90°C以上140°C以下。如果B層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度小于90°C，則有時(shí)在涂布、層壓、印刷、蒸鍍等加工工序中本發(fā)明的疊層膜的尺寸穩(wěn)定性變得不充分。此外，在B層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度超過(guò)140°C的情況下，有時(shí)本發(fā)明的疊層膜的成型性變得不充分。
[0080]為了兼有更高的尺寸穩(wěn)定性、成型性，如果B層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為100°C以上140°C以下，則更優(yōu)選，如果為110°C以上140°C以下，則特別優(yōu)選。另外，在B層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度存在多個(gè)的情況下，采用高溫側(cè)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
[0081]例如，在作為COP而使用使降冰片烯、三環(huán)癸烯、四環(huán)十二碳烯、和它們的衍生物開環(huán)易位聚合后氫化而得的樹脂的情況下，為了使B層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為90°C以上140°C以下，增大聚合的環(huán)狀烯烴(降冰片烯、三環(huán)癸烯、四環(huán)十二碳烯、和它們的衍生物)的分子量，或者增大環(huán)數(shù)而形成剛直的結(jié)構(gòu)，從而能夠?qū)⒉ＡЩD(zhuǎn)變溫度高溫化。此外，通過(guò)使玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不同的2種COP摻混，也能夠調(diào)整膜的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
[0082]另外，本發(fā)明的疊層膜，為了特別兼有尺寸穩(wěn)定性與成型性，B層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為A層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以上。通過(guò)為這樣的構(gòu)成，從而可以在B層中具有尺寸穩(wěn)定性和高脫模性的功能，在A層中具有成型性的功能。
[0083]構(gòu)成本發(fā)明的疊層膜的B層，從耐撕裂性、膜品質(zhì)的觀點(diǎn)考慮，可以含有聚乙烯系樹脂和/或聚丙烯系樹脂，但有時(shí)B層通過(guò)以COP為主成分而耐撕裂性提高，通過(guò)大量含有聚乙烯系樹脂和/或聚丙烯系樹脂，用于成型用途的情況下可見成型體的表面外觀降低，因此B層中的聚乙烯系樹脂和/或聚丙烯系樹脂，將B層的全部成分的合計(jì)設(shè)為100質(zhì)量％在B層中優(yōu)選為O質(zhì)量％以上5質(zhì)量％以下,更優(yōu)選為O質(zhì)量％以上3質(zhì)量％以下,進(jìn)一步優(yōu)選為O質(zhì)量％以上2質(zhì)量％以下,特別優(yōu)選為O質(zhì)量％以上I質(zhì)量％以下,B層中的聚乙烯系樹脂和/或聚丙烯系樹脂越少越好。另外，在B層含有聚乙烯系樹脂和聚丙烯系樹脂兩者的情況下，將B層的全部成分的合計(jì)設(shè)為100質(zhì)量％，以聚乙烯系樹脂和聚丙烯系樹脂的含量的合計(jì)量進(jìn)行評(píng)價(jià)是重要的，具體而言，將B層的全部成分的合計(jì)設(shè)為100質(zhì)量％，B層中的聚乙烯系樹脂和聚丙烯系樹脂的含量的合計(jì)優(yōu)選為O質(zhì)量％以上5質(zhì)量％以下。更優(yōu)選地，如上所述，為O質(zhì)量％以上3質(zhì)量％以下,進(jìn)一步優(yōu)選為O質(zhì)量％以上2質(zhì)量％以下，特別優(yōu)選為O質(zhì)量％以上I質(zhì)量％以下。另一方面，在B層僅含有聚乙烯系樹脂或聚丙烯系樹脂中的任何一者的情況下，將B層的全部成分的合計(jì)設(shè)為100質(zhì)量％，B層中的聚乙烯系樹脂或聚丙烯系樹脂的含量?jī)?yōu)選為O質(zhì)量％以上5質(zhì)量％以下。更優(yōu)選地，如上所述，為O質(zhì)量％以上3質(zhì)量％以下,進(jìn)一步優(yōu)選為O質(zhì)量％以上2質(zhì)量％以下,特別優(yōu)選為O質(zhì)量％以上I質(zhì)量％以下。
[0084](疊層構(gòu)成)
[0085]本發(fā)明的疊層膜需要具有A層、B層。推廣具有A層、B層，使各自為規(guī)定的要件，從而可以形成成型性、用于成型用途的情況下的成型體表面外觀、耐撕裂性優(yōu)異的疊層膜。
[0086]關(guān)于本發(fā)明的疊層膜，從透明性、自保持性、表面外觀的觀點(diǎn)考慮，疊層比(B層的合計(jì)厚度(μ m)/膜總厚度(μπι))優(yōu)選為0.2?0.7(另外，疊層比(B層的合計(jì)厚度/膜總厚度)，在B層存在2層的情況下，是2層存在的B層的合計(jì)/膜總厚度，疊層比(B層的合計(jì)厚度/膜總厚度)，在B層為I層的情況下，是B層的厚度/膜總厚度。)。疊層比(B層的合計(jì)厚度/膜總厚度)如果為0.25?0.5，則進(jìn)一步優(yōu)選，特別優(yōu)選為0.3?0.4。關(guān)于膜的疊層比，可以通過(guò)將膜的截面用掃描型電子顯微鏡、透射型電子顯微鏡、光學(xué)顯微鏡等以500倍以上10000倍以下的倍率進(jìn)行觀察來(lái)測(cè)定。
[0087]本發(fā)明的疊層膜，在疊層構(gòu)成的情況下，從操作性(卷曲抑制)的觀點(diǎn)考慮，與A層、B層的2層構(gòu)成相比，優(yōu)選為B層、A層、B層的3層構(gòu)成，特別優(yōu)選為由B層、A層、B層依次直接疊層而成的3層構(gòu)成。
[0088](成型性)
[0089]本發(fā)明的疊層膜，從成型性的觀點(diǎn)考慮，130°C下的斷裂伸長(zhǎng)率優(yōu)選為300%以上。本發(fā)明的疊層膜，可以使用真空成型、壓空成型、真空壓空成型、壓制成型等各種成型方法進(jìn)行成型，但為了使成型構(gòu)件的外觀設(shè)計(jì)性提高，優(yōu)選通過(guò)涂布、印刷、蒸鍍等而形成裝飾層。作為這些裝飾層，為了連耐熱性低的情況也可以應(yīng)對(duì)，作為成型溫度，優(yōu)選為150°C以下，進(jìn)一步優(yōu)選為130°C以下。因此，本發(fā)明的疊層膜優(yōu)選130°C下的斷裂伸長(zhǎng)率為300%以上。從成型性和尺寸穩(wěn)定性的觀點(diǎn)考慮，130°C下的斷裂伸長(zhǎng)率優(yōu)選為500%以上，更優(yōu)選為700%以上，如果為800%以上，則進(jìn)一步優(yōu)選。此外，特別是在要求拉深成型性的用途中的展開的情況下優(yōu)選為1000%以上。從成型性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選130°c的斷裂伸長(zhǎng)率高的疊層膜，但在考慮到尺寸穩(wěn)定性的情況下，優(yōu)選的斷裂伸長(zhǎng)率為2000%以下，更優(yōu)選為1500%以下。
[0090]此外，130°C下的斷裂伸長(zhǎng)率為300%以上是指，在膜的任意一個(gè)方向和與該方向正交的方向，130°C下的斷裂伸長(zhǎng)率為300%以上。
[0091]作為使130°C下的斷裂伸長(zhǎng)率為300%以上的方法，沒有特別限定，但可舉出使本發(fā)明的疊層膜為具有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為120°C以下的層的疊層膜的方法等。[0092]另外，如上所述，在一個(gè)層中，在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度存在多個(gè)的情況下，采用高溫側(cè)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
[0093]本發(fā)明的疊層膜，從能夠成型為復(fù)雜形狀的觀點(diǎn)考慮，130°C下的100%伸長(zhǎng)時(shí)的應(yīng)力優(yōu)選為20MPa以下。更優(yōu)選為IOMPa以下，進(jìn)一步優(yōu)選為5MPa，特別優(yōu)選為IMPa以下。關(guān)于下限，從成型性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選低，但在考慮到尺寸穩(wěn)定性的情況下優(yōu)選為0.1MPa以上。
[0094]如果使成型用膜的130°C下的100%伸長(zhǎng)時(shí)的應(yīng)力為20MPa以下，則能夠在90?130°C的較低溫下將本發(fā)明的疊層膜以拉深進(jìn)行成型，因此可以抑制在使用UV固化型等的涂布劑時(shí)由涂布劑的分解氣體引起的發(fā)泡(雖然要看涂布劑的種類，但是一般而言，發(fā)泡在150°C以上的高溫下易于發(fā)生)，在使用本發(fā)明的疊層膜作為成型用膜的情況下，從可以抑制由成型時(shí)的加熱引起的基材樹脂(被接物、被轉(zhuǎn)印體(這里，將以成型后殘留膜的類型的構(gòu)成而使用的成型用基材設(shè)為被接物，將以成型后不殘留膜而剝離的類型的構(gòu)成而使用的成型用基材設(shè)為被轉(zhuǎn)印體))的變形方面考慮，是優(yōu)選的。在130°C下的100%伸長(zhǎng)時(shí)的應(yīng)力超過(guò)20MPa的情況下，有時(shí)轉(zhuǎn)印于作為成型用膜的被接物、被轉(zhuǎn)印體時(shí)成型追隨性變得不充分。此外，從成型性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選130°C下的100%伸長(zhǎng)時(shí)的應(yīng)力低，但在小于0.5MPa的情況下，有時(shí)加熱時(shí)的疊層膜的尺寸穩(wěn)定性變得不充分，因此作為下限，為0.5MPa 左右。
[0095]對(duì)于本發(fā)明的疊層膜，作為用于使130°C下的100%伸長(zhǎng)時(shí)的應(yīng)力為20MPa以下的方法，沒有特別限定，可舉出使本發(fā)明的疊層膜為具有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為120°C以下的層的疊層膜的方法等。
[0096]另外，在一個(gè)層中，在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度存在多個(gè)的情況下，采用高溫側(cè)的玻璃化轉(zhuǎn)
變溫度。
[0097](表面性)
[0098]本發(fā)明的疊層膜，從與涂膜的密合性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選至少一個(gè)面的表面自由能為36?60mN/m，更優(yōu)選為37?52mN/m，特別優(yōu)選為38?45mN/m。在本發(fā)明的疊層膜的表面自由能小于36mN/m的情況下，有時(shí)涂膜的密合性變得不充分。另一方面，在本發(fā)明的疊層膜的表面自由能超過(guò)60mN/m的情況下，膜與涂膜的密合性變強(qiáng)，在成型轉(zhuǎn)印箔用途中使用的情況下，有時(shí)成型后的剝離性變得不充分。
[0099]本發(fā)明的疊層膜，為了使表面自由能為上述范圍，可以使用各種改性處理，可舉出例如，電暈放電處理、紫外線照射處理、等離子體處理、激光處理、火焰處理、高頻處理、電暈放電處理、臭氧氧化處理等，從成本、簡(jiǎn)便性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選使用電暈放電處理。電暈放電處理也可以在空氣、氮?dú)?、二氧化碳、和它們的混合物中進(jìn)行。
[0100]作為膜的表面自由能的測(cè)定方法，作為測(cè)定液，使用水、乙二醇、甲酰胺、和二碘甲烷的4種液體，使用接觸角計(jì)CA — D求出各液體相對(duì)于膜表面的靜態(tài)接觸角后，將關(guān)于各自的液體所得的接觸角與測(cè)定液的表面張力的各成分分別代入下式中，由包含4個(gè)式子的聯(lián)立方程式求解YSd、Y Sp> Y Sh求解,從而可以求出。
[0101 ] ( Y Sd Y Ld) 1/2+ ( Y Sp Y Lp) 1/2 + ( y Sh y Lh)
[0102]1/2 = yL(l + COS Θ )/2
[0103]其中，YS= YSd + YSp + YSh[0104]yL= Y Ld + Y Lp + Y Lh
[0105]gamma S、Y Sd> Y Sp> Y Sh分別表不膜表面的表面自由能、分散力成分、極性力成分、氫鍵成分，此外Y L、Y Ld> Y Lp> Y Lh表不所用的測(cè)定液的各自表面自由能、分散力成分、極性力成分、氫鍵成分。這里，所用的各液體的表面張力使用通過(guò)Panzer(J.Panzer,J.Colloid Interface Sc1.,44, 142(1973)而提出的值。
[0106](添加劑)
[0107]本發(fā)明的疊層膜，從品質(zhì)、表面外觀的觀點(diǎn)考慮，膜的A層、B層都優(yōu)選相對(duì)于各層合計(jì)100質(zhì)量％，含有0.01質(zhì)量％以上0.5質(zhì)量％以下的脂肪酸金屬鹽。通過(guò)含有0.01質(zhì)量％以上0.5質(zhì)量％以下的脂肪酸金屬鹽，從而與含有聚乙烯系樹脂、聚丙烯系樹脂時(shí)同樣地，可以使膜的擠出時(shí)的COC或COP的滑動(dòng)性提高，因此能夠抑制由交聯(lián)引起的異物的發(fā)生。因此，本發(fā)明的疊層膜的表面外觀提高，關(guān)于成型后的成型構(gòu)件，也可以獲得優(yōu)異的表面外觀的成型構(gòu)件。在脂肪酸金屬鹽相對(duì)于各層合計(jì)100質(zhì)量％小于0.01質(zhì)量％的情況下，有時(shí)得不到異物抑制效果，在超過(guò)0.5質(zhì)量％的情況下，有時(shí)產(chǎn)生下述問題:在擠出時(shí)易于產(chǎn)生來(lái)源于脂肪酸金屬鹽的褐色狀變性物、白煙，由在膜內(nèi)含有變性物而導(dǎo)致的膜品質(zhì)降低、附著于口模的變性物遮蔽熔融樹脂的流動(dòng)而導(dǎo)致的膜條紋發(fā)生、由附著于口模的變性物除去、白煙引起的操作性降低而導(dǎo)致的生產(chǎn)性降低等。
[0108]這里作為脂肪酸金屬鹽的具體例，可以使用乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸鎂、乙酸鈣等乙酸鹽、月桂酸鈉、月桂酸鉀、月桂酸氫鉀、月桂酸鎂、月桂酸鈣、月桂酸鋅、月桂酸銀等月桂酸鹽、肉豆蘧酸鋰、肉豆蘧酸鈉、肉豆蘧酸氫鉀、肉豆蘧酸鎂、肉豆蘧酸鈣、肉豆蘧酸鋅、肉豆蘧酸銀等肉豆蘧酸鹽、棕櫚酸鋰、棕櫚酸鉀、棕櫚酸鎂、棕櫚酸鈣、棕櫚酸鋅、棕櫚酸銅、棕櫚酸鉛、棕櫚酸鉈、棕櫚酸鈷等棕櫚酸鹽、油酸鈉、油酸鉀、油酸鎂、油酸鈣、油酸鋅、油酸鉛、油酸鉈、油酸銅、油酸鎳等油酸鹽、硬脂酸鈉、硬脂酸鋰、硬脂酸鎂、硬脂酸鈣、硬脂酸鋇、硬脂酸鋁、硬脂酸鉈、硬脂酸鉛、硬脂酸鎳、硬脂酸鈹?shù)扔仓猁}、異硬脂酸鈉、異硬脂酸鉀、異硬脂酸鎂、異硬脂酸鈣、異硬脂酸鋇、異硬脂酸鋁、異硬脂酸鋅、異硬脂酸鎳等異硬脂酸鹽、山崳酸鈉、山崳酸鉀、山崳酸鎂、山崳酸鈣、山崳酸鋇、山崳酸鋁、山崳酸鋅、山崳酸鎳等山崳酸鹽、褐煤酸鈉、褐煤酸鉀、褐煤酸鎂、褐煤酸鈣、褐煤酸鋇、褐煤酸鋁、褐煤酸鋅、褐煤酸鎳等褐煤酸鹽等。它們可以為一種或二種以上的混合物。特別是，優(yōu)選使用硬脂酸的鹽類、褐煤酸的鹽類，特別優(yōu)選使用硬脂酸鈉、硬脂酸鈣、硬脂酸鉀、硬脂酸鋅、硬脂酸鋇、褐煤酸鈉等。
[0109](膜厚度)
[0110]本發(fā)明的疊層膜的膜厚度，從生產(chǎn)穩(wěn)定性、成型性、尺寸穩(wěn)定性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為20~500 μ m。更優(yōu)選為50~400 μ m,特別優(yōu)選為75~200 μ m。如果疊層膜的膜厚度薄于20 μ m，則有時(shí)膜的剛性、生產(chǎn)穩(wěn)定性降低，或成型時(shí)易于引入褶皺等。此外，如果疊層膜的膜厚度超過(guò)600 μ m，則有時(shí)發(fā)生操作性、成型性的降低，或原料成本變高。
[0111](厚度偏差)
[0112]本發(fā)明的疊層膜，從成型性、加工性的觀點(diǎn)考慮，厚度不勻優(yōu)選為10%以下。通過(guò)使厚度不勻?yàn)?0%以下，從而可以均勻地成型，此外可以抑制涂布、層壓、印刷、蒸鍍等加工時(shí)的不勻，因此優(yōu)選。使本發(fā)明的疊層膜的厚度不勻?yàn)?0%以下的方法，沒有特別限定，但可舉出例如以不粘著的程度將流延(cast)溫度高溫化的方法、使流延位置為前方流延的方法、使口模的模唇間隙窄的方法等。如果厚度不勻?yàn)?%以下，則進(jìn)一步優(yōu)選，如果為5%以下，貝1J最優(yōu)選。
[0113](添加劑)
[0114]本發(fā)明的疊層膜，根據(jù)需要可以適量含有阻燃劑、熱穩(wěn)定劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、抗靜電劑、增塑劑、粘著性賦予劑、聚硅氧烷等消泡劑、顏料或染料等著色劑。
[0115]另外，作為抗氧化劑，沒有特別限制，能夠使用公知的亞磷酸酯系抗氧化劑、有機(jī)硫系抗氧化劑、受阻酚系抗氧化劑等中的任一種。
[0116]作為亞磷酸酯系抗氧化劑，可舉出化學(xué)結(jié)構(gòu)式包含亞磷酸酯的抗氧化劑，具體而言，可舉出例如，(以上均為住友化學(xué)工業(yè)社制)、(以上均為旭電化工業(yè)社制)等。
[0117]作為有機(jī)硫系抗氧化劑，可舉出化學(xué)結(jié)構(gòu)式包含硫醚的抗氧化劑，具體而言，例如，作為市售品，可舉出(以上均為住友化學(xué)工業(yè)社制)、(旭電化工業(yè)社制)等。
[0118]作為受阻酚系抗氧化劑，可舉出化學(xué)結(jié)構(gòu)式具有2，6 一烷基苯酚的抗氧化劑，具體而言，例如，作為市售品，可舉出(以上均為住友化學(xué)工業(yè)社制)、(旭電化工業(yè)社制)等。這些抗氧化劑可以一種單獨(dú)使用，也可以二種以上組合使用。
[0119](轉(zhuǎn)印箔)
[0120]本發(fā)明的疊層膜，由于A層以COC為主成分，B層以COP為主成分，表面外觀、脫模性優(yōu)異，因此優(yōu)選用于成型用途，其中特別優(yōu)選使用于成型轉(zhuǎn)印箔用途。在本發(fā)明的疊層膜上疊層裝飾層，與成型同時(shí)地向成型體(被轉(zhuǎn)印體)轉(zhuǎn)印，從而本發(fā)明的疊層膜與裝飾層可以容易地剝離，可以獲得表面外觀優(yōu)異的成型構(gòu)件。作為成型轉(zhuǎn)印箔的構(gòu)成，沒有特別限定，但優(yōu)選為在本發(fā)明的疊層膜上疊層裝飾層的構(gòu)成。這里，裝飾層為用于附加著色、花紋圖案、木紋風(fēng)格、金屬風(fēng)格、珠光風(fēng)格等裝飾的層。從轉(zhuǎn)印后的成型構(gòu)件的耐擦傷性、耐氣候性、外觀設(shè)計(jì)性的觀點(diǎn)考慮，進(jìn)一步優(yōu)選疊層透明層。在該情況下，透明層優(yōu)選疊層于成型用膜側(cè)。此外，從轉(zhuǎn)印后的成型體(被轉(zhuǎn)印體)與裝飾層的密合性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選疊層粘接層。在該情況下，粘接層優(yōu)選疊層于成型體(被轉(zhuǎn)印體)偵U。
[0121]即，作為成型轉(zhuǎn)印箔的優(yōu)選方式，可舉出本發(fā)明的疊層膜/透明層/裝飾層/粘接層這樣的構(gòu)成。這里所謂的透明層，是位于成型構(gòu)件的最表層的層，是用于提高成型構(gòu)件的外觀的高光澤、高透明的層。此外，這里所謂的裝飾層，是用于附加著色、凹凸、花紋圖案、木紋風(fēng)格、金屬風(fēng)格、珠光風(fēng)格等裝飾的層。
[0122]這里，作為透明層而使用的樹脂只要是高透明樹脂，則沒有特別限定，但從耐擦傷性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選使用熱固性樹脂、光固化性樹脂或紫外線固化性樹脂。作為熱固性樹月旨，優(yōu)選使用例如熱固性丙烯酸系樹脂、苯氧基樹脂、環(huán)氧樹脂等，作為光固化性樹脂或紫外線固化性樹脂，優(yōu)選使用例如氨基甲酸酯丙烯酸酯樹脂、聚酯丙烯酸酯樹脂、不飽和聚酯樹脂、有機(jī)硅丙烯酸酯樹脂、環(huán)氧丙烯酸酯樹脂等。這些樹脂中，根據(jù)需要，可以混合光聚合引發(fā)劑、固化劑、固化促進(jìn)劑、粘結(jié)劑、表面調(diào)節(jié)劑、顏料、增塑劑、紫外線吸收劑、紫外線反射劑、光穩(wěn)定劑等。此外，透明層中使用的樹脂可以為共聚物，此外，也可以為2種以上樹脂的混合物。另外，在使用光固化樹脂或紫外線固化樹脂的情況下，從使轉(zhuǎn)印箔的成型性良好的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選在成型后進(jìn)行固化處理。
[0123]此外，關(guān)于透明層，從耐擦傷性、外觀設(shè)計(jì)性的觀點(diǎn)考慮，厚度優(yōu)選為10?100 μ m,如果為15?80 μ m,則進(jìn)一步優(yōu)選，如果為20?60 μ m,則最優(yōu)選。
[0124]作為透明層的形成方法，可舉出直接形成的方法、在載體膜上暫時(shí)形成并進(jìn)行轉(zhuǎn)印的方法等。在需要使形成透明層后的干燥溫度為高溫的情況下，優(yōu)選使用暫時(shí)在載體膜上形成，然后進(jìn)行轉(zhuǎn)印的方法。作為透明層的形成方法，除了輥涂裝法、刷涂裝法、噴射涂裝法、浸潰涂裝法以外，還可舉出使用了凹版式涂布機(jī)、模具涂布機(jī)、逗點(diǎn)涂布機(jī)、棒式涂布機(jī)、刮刀式涂布機(jī)的方法。
[0125]作為裝飾層的形成方法，沒有特別限定，可以通過(guò)例如涂布、印刷、金屬蒸鍍等來(lái)形成。在進(jìn)行涂布的情況下，可以使用凹版涂布法、輥涂法、逗點(diǎn)涂布法等涂布法。此外，在進(jìn)行印刷的情況下，可以使用平版印刷法、凹版印刷法、網(wǎng)版印刷法等印刷法。作為此時(shí)使用的樹脂，優(yōu)選使用聚酯系樹脂、聚烯烴系樹脂、丙烯酸系樹脂、氨基甲酸酯系樹脂、氟系樹月旨、聚乙酸乙烯酯系樹脂、氯乙烯一乙酸乙烯酯共聚物系樹脂、乙烯一乙酸乙烯酯共聚物系樹脂共聚物等。作為使用的著色劑，沒有特別限定，但考慮分散性等，從染料、無(wú)機(jī)顏料、有機(jī)顏料等中適宜選擇。
[0126]作為通過(guò)涂布、印刷而形成的裝飾層的厚度，從成型后的色調(diào)保持性、外觀設(shè)計(jì)性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為10?100 μ m，如果為15?80 μ m，則進(jìn)一步優(yōu)選，如果為20?60 μ m，則最優(yōu)選。
[0127]此外，在裝飾層的形成方法為金屬蒸鍍的情況下，作為蒸鍍簿膜的制作方法，沒有特別限定，但可以使用真空蒸鍍法、EB蒸鍍法、濺射法、離子鍍法等。另外，為了使本發(fā)明的疊層膜與蒸鍍層的密合性提高，期望對(duì)蒸鍍面預(yù)先通過(guò)進(jìn)行電暈放電處理、涂布結(jié)合層劑等方法來(lái)進(jìn)行前處理。作為使用的金屬，從成型追隨性方面考慮，優(yōu)選蒸鍍?nèi)埸c(diǎn)為150?400°C的金屬化合物而使用。通過(guò)使用該熔點(diǎn)范圍的金屬，從而本發(fā)明的疊層膜在能夠成型的溫度區(qū)域，蒸鍍的金屬層也能夠成型加工，易于抑制由成型引起的蒸鍍層缺陷的發(fā)生，因此優(yōu)選。作為更優(yōu)選的金屬化合物的熔點(diǎn)，為150?300°C。作為熔點(diǎn)為150?400°C的金屬化合物，沒有特別限定，優(yōu)選為銦(157°C )、錫(232°C )，可以特別優(yōu)選使用銦。裝飾層的疊層厚度優(yōu)選為0.001?100 μ m,如果為0.01?80 μ m，則進(jìn)一步優(yōu)選，如果為0.02?60 μ m,則最優(yōu)選。
[0128]作為以對(duì)成型體(被接物、被轉(zhuǎn)印體)賦予粘接性的目的而設(shè)置的粘接層的原材料，可以使用感熱類型或感壓類型。在作為成型體(被接物、被轉(zhuǎn)印體)而使用由注射成型等得到的樹脂成型體的情況下，在使本發(fā)明的疊層膜轉(zhuǎn)印于它們的情況下，可以根據(jù)樹脂而設(shè)計(jì)粘接層。在丙烯酸系樹脂的情況下，優(yōu)選使用丙烯酸系樹脂、聚苯醚/聚苯乙烯系樹月旨、聚碳酸酯系樹脂、苯乙烯共聚物系樹脂，在聚苯乙烯系樹脂的情況下，優(yōu)選使用與這些樹脂具有親和性的丙烯酸系樹脂、聚苯乙烯系樹脂、聚酰胺系樹脂等。在樹脂成型體包含聚丙烯系樹脂的情況下，優(yōu)選使用氯化聚烯烴系樹脂、氯化乙烯一乙酸乙烯酯共聚物系樹脂、環(huán)化橡膠、香豆素茚系樹脂。
[0129]粘接層的形成方法使用各種方法，可使用例如輥涂法、凹版涂布法、逗點(diǎn)涂布法等涂布法、以及例如凹版印刷法、網(wǎng)版印刷等印刷法。
[0130]作為使用使用了本發(fā)明的疊層膜的成型轉(zhuǎn)印箔而裝飾的成型體(被轉(zhuǎn)印箔)，沒有特別限定，可使用例如，聚丙烯、丙烯酸系、聚苯乙烯、聚丙烯腈/苯乙烯、聚丙烯腈/ 丁二烯/苯乙烯等樹脂、金屬構(gòu)件等。
[0131]實(shí)施例
[0132]以下，按照實(shí)施例說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明不受這些實(shí)施例限制。另外，各特性通過(guò)以下方法來(lái)測(cè)定。
[0133](I)膜厚度和層厚度
[0134]在測(cè)定疊層膜的整體厚度時(shí)，使用厚度計(jì)，測(cè)定從膜切出的試樣的任意位置5處的厚度，求出平均值。此外，測(cè)定疊層膜的各層的層厚度時(shí)，使用9 4力K々口 * 7 ^ Λ夂'(株)制金屬顯微鏡LeicaDMLM，對(duì)膜的截面以倍率100倍的條件拍攝透射光的照片，關(guān)于疊層膜的各層的層厚度，各層測(cè)定任意的5處，將其平均值設(shè)為各層的層厚度。
[0135](2)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度
[0136]使用差示掃描量熱計(jì)(七4 - 一電子工業(yè)制，RDC220)，依照J(rèn)IS K7121 一 1987、JIS K7122 - 1987進(jìn)行測(cè)定和解析。
[0137]使用膜5mg(在進(jìn)行膜的特定層的評(píng)價(jià)的情況下，對(duì)要進(jìn)行測(cè)定的層進(jìn)行削取而形成5mg)作為樣品，讀取從25°C以20°C /分鐘升溫至300°C時(shí)的基于從玻璃狀態(tài)向橡膠狀態(tài)轉(zhuǎn)變的比熱變化，求出中間點(diǎn)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，設(shè)為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，所述中間點(diǎn)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是相對(duì)于各基線的延長(zhǎng)直線沿縱軸(表示熱流的軸)方向?yàn)榈染嚯x的直線與玻璃化轉(zhuǎn)變的階梯狀變化部分的曲線相交的點(diǎn)的中間點(diǎn)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。另外，在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度存在多個(gè)的情況下，采用高溫側(cè)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
[0138](3)130°C下的斷裂伸長(zhǎng)率和130°C下100%伸長(zhǎng)時(shí)的應(yīng)力
[0139]將膜在任意一個(gè)方向和與該方向正交的方向上切出長(zhǎng)度IOOmmX寬度IOmm的矩形作為樣品。使用拉伸試驗(yàn)機(jī)(才1J工> 7 夕制7 口 > UCT — 100)，設(shè)為初期拉伸夾盤間距離20mm，將拉伸速度設(shè)為200mm/分鐘，沿樣品的長(zhǎng)度方向分別進(jìn)行拉伸試驗(yàn)。測(cè)定時(shí)在預(yù)先設(shè)定為130°C的恒溫層中放置膜樣品，在60秒的預(yù)熱后進(jìn)行拉伸試驗(yàn)。將樣品斷裂時(shí)的伸長(zhǎng)率設(shè)為斷裂伸長(zhǎng)率，將100%伸長(zhǎng)的時(shí)刻的應(yīng)力設(shè)為100%伸長(zhǎng)時(shí)的應(yīng)力。另外，測(cè)定中，對(duì)各樣品、各方向各進(jìn)行5次，以其平均值進(jìn)行評(píng)價(jià)。
[0140](4)厚度不勻
[0141]將膜在任意位置切出成200mmX300mm的大小作為樣品。測(cè)定沿200mm的方向從端部開始的20mm間隔的11點(diǎn)與沿300mm的方向的30mm間隔的11點(diǎn)形成的棋盤格的合計(jì)121點(diǎn)的厚度，求出最大值、最小值、平均值，通過(guò)下述式求出厚度不勻。
[0142]厚度不勻(%)=((最大值一最小值)/平均值)X100。
[0143](5)成型性
[0144]將膜在任意位置切出成A4的大小而作為樣品。在樣品的表面，使用涂布器涂覆紫外線固化型丙烯酸系樹脂(BASF '7' ^ )' >社制“LAR0MER”(注冊(cè)商標(biāo))LR8983)，在80°C進(jìn)行10分鐘干燥，形成涂膜厚度50 μ m的透明層。此外，在透明層上，使用涂布器涂覆丙烯酸系/氨基甲酸酯系的銀墨(silver ink)，在80°C進(jìn)行10分鐘干燥，獲得涂膜厚度30 μ m的裝飾層。此外在裝飾層上，使用涂布器涂覆日本> ^力 >制892L，在80°C進(jìn)行10分鐘干燥，形成涂膜厚度20 μ m的粘接層，獲得成型轉(zhuǎn)印箔。 [0145]對(duì)于所得的成型轉(zhuǎn)印箔，使用400°C的遠(yuǎn)紅外線加熱器，以成為130°C的溫度的方式進(jìn)行加熱，沿著加熱至50°C的聚丙烯制樹脂模具(底面直徑175mm)進(jìn)行真空壓空成型(壓空:0.3Ma)，獲得膜/透明層/裝飾層/粘接層/聚丙烯制樹脂型的成型構(gòu)件。關(guān)于所得的成型構(gòu)件，通過(guò)以下基準(zhǔn)評(píng)價(jià)沿著模具成型的狀態(tài)(拉延比:成型高度/底面直徑)。
[0146]S:可以以拉延比1.0以上成型。
[0147]A:可以以拉延比0.9以上成型。然而如果為拉延比1.0以上，則不能成型。
[0148]B:可以以拉延比0.7以上成型。然而如果為拉延比0.9以上則不能成型。
[0149]C:可以以拉延比0.5以上成型。然而如果為拉延比0.7以上則不能成型。
[0150]D:追隨性低，如果為拉延比0.5以上則不能成型。
[0151](6)成型后表面外觀
[0152]與(5)同樣地操作，對(duì)于所得的成型轉(zhuǎn)印箔，使用以下的膜拉伸裝置(O，，f一社制，KARO -1V)，在下述條件下進(jìn)行拉伸，關(guān)于拉伸后的膜表面外觀，通過(guò)以下基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。
[0153]初期樣品:100mmX 100mm，預(yù)熱、拉伸溫度:130°C，預(yù)熱時(shí)間:20s，拉伸速度:20%/s，拉伸倍率:2X2
[0154]S:表面光澤非常高，熒光燈的輪廓清楚映入。
[0155]A:表面光澤高，熒光燈的輪廓基本上清楚映入。
[0156]B:在表面部分性地觀察到起伏狀的不均勻，但除此以外，與A同樣地，熒光燈的輪廓基本上清楚映入。
[0157]C:在表面觀察到起伏狀的不均勻，熒光燈的輪廓稍微模糊，但為實(shí)用上無(wú)問題的水平。
[0158]D:在表面可見顯著的起伏狀的不均勻，熒光燈的輪廓幾乎不可見。
[0159](7)耐撕裂性
[0160]與(5)同樣地操作，對(duì)于所得的成型轉(zhuǎn)印箔，在以拉延比0.5進(jìn)行真空壓空成型、UV照射后，用手將成型用膜從成型構(gòu)件剝離。另外，剝離位置為成型構(gòu)件中的成型用膜與透明層之間。進(jìn)行同樣的操作10次，通過(guò)成型用膜裂開而膜不能一次從成型構(gòu)件剝落的次數(shù)進(jìn)行評(píng)價(jià)。
[0161]5:無(wú)
[0162]A:1次以上且小于2次
[0163]B:2次以上且小于3次[0164]C:3次以上且小于5次
[0165]D:5 次以上。
[0166](8)膜品質(zhì)
[0167]將切割成IOcmX IOcm尺寸的膜粘貼在黑的臺(tái)紙上后，罩上熒光燈觀察膜的狀態(tài)，通過(guò)以下基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。
[0168]A:在膜上用目視均觀察不到凝膠狀的異物、起伏狀的不均勻。
[0169]B:在膜上用目視觀察到凝膠狀的異物、或起伏狀的不均勻。
[0170](9)耐卷曲性
[0171]與(5)同樣地操作，對(duì)于所得的成型轉(zhuǎn)印箔，關(guān)于放置于A4尺寸的真空壓空成型機(jī)的夾具時(shí)的操作的容易性，通過(guò)以下基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。
[0172]A:幾乎沒有卷曲，可以無(wú)問題地放置成型轉(zhuǎn)印箔。
[0173]B:稍微可見卷曲，但即使不預(yù)先通過(guò)膠帶固定也可以放置成型轉(zhuǎn)印箔。
[0174]C:將不對(duì)應(yīng)于A和B的情況設(shè)為C (例如，將卷曲強(qiáng)烈，在放置于夾具時(shí)，需要預(yù)先用膠帶固定成型轉(zhuǎn)印箔而進(jìn)行的情況等設(shè)為C。)
[0175]接著，對(duì)在以下實(shí)施例或比較例中使用的樹脂、添加劑等進(jìn)行說(shuō)明。
[0176](環(huán)狀烯烴共聚樹脂A`(C0C - A))
[0177]使用了 'J 7° 7 ^ ^ ^社制“T0PAS8007F — 04”(乙烯一降冰片烯系共聚物，降冰片烯含有比例65質(zhì)量％)。
[0178](環(huán)狀烯烴共聚樹脂B(C0C - B))
[0179]使用了 'J 7° 7 ^ ^ ^社制“T0PAS6013F — 04”(乙烯一降冰片烯系共聚物，降冰片烯含有比例約76質(zhì)量％)。
[0180](環(huán)狀烯烴共聚樹脂C(C0C - C))
[0181]使用了 'J 7° 7 ^ ^ ^社制“T0PAS6015F — 04”(乙烯一降冰片烯系共聚物，降冰片烯含有比例約79質(zhì)量％)。
[0182](環(huán)狀烯烴樹脂D(COP - D))
[0183]使用了日本七' 才 > 社制“ZE0N0R750R”(使環(huán)狀烯烴和/或其衍生物開環(huán)易位聚合后進(jìn)行了氫化的樹脂)。
[0184](環(huán)狀烯烴樹脂D(COP - E))
[0185]使用了日本七、才 >社制“ZE0N0R1020R” (使環(huán)狀烯烴和/或其衍生物開環(huán)易位聚合后進(jìn)行了氫化的樹脂)。
[0186](環(huán)狀烯烴樹脂E(COP - F))
[0187]使用了日本七' 才 >社制“ZE0N0R1420R” (使環(huán)狀烯烴和/或其衍生物開環(huán)易位聚合后進(jìn)行了氫化的樹脂)。
[0188](環(huán)狀烯烴樹脂F(xiàn)(COP - G))
[0189]使用了日本七' 才 > 社制“ZE0N0R1600”(使環(huán)狀烯烴和/或其衍生物開環(huán)易位聚合后進(jìn)行了氫化的樹脂)。
[0190](聚乙烯系樹脂G(PE — H))
[0191]使用了 7。9 4 A *。丨J 7 —社制“工術(shù) 1J Λ — SP2520”。
[0192](聚丙烯樹脂H(PP— I))[0193]使用了住友化學(xué)社制“ ^ 一 O > RlOl ”。
[0194](添加劑(StZn))
[0195]使用了 f力9 4 f ^夕社制的硬脂酸鋅。
[0196](實(shí)施例1)
[0197]制成B層/A層/B層的3層構(gòu)成。使各層的組成如表所示，分別供給至單軸擠出機(jī)(L/D = 28)，A層側(cè)、B層側(cè)都以供給部溫度245°C、此后的溫度為255°C分別熔融，通過(guò)過(guò)濾精度30 μ m的葉盤式濾器后，在設(shè)置于模具上部的進(jìn)料塊內(nèi)以成為B層/A層/B層(疊層厚度比參照表)的方式疊層后，從T型模頭(模唇間隙:0.4mm)，在溫度控制為40°C的鏡面的流延輥(表面粗糙度0.2s)上排出為片狀。此時(shí)，流延位置是，從輥的頂端起前方10°，使用直徑0.1mm的線狀電極施加靜電而密合于輥，獲得膜厚度100 μ m的本發(fā)明的疊層膜。
[0198](實(shí)施例2 ~4、6 ~11、19 ~24)
[0199]使各層的組成如表所示，除此以外，與實(shí)施例1同樣地操作，獲得本發(fā)明的疊層膜。
[0200](實(shí)施例5、25)
[0201]使各層的組成如表所示，使膜構(gòu)成為A/B的2層，除此以外，與實(shí)施例1同樣地操作，獲得本發(fā)明的疊層膜 。另外，在進(jìn)行評(píng)價(jià)時(shí)，在B層側(cè)進(jìn)行涂覆。
[0202](實(shí)施例12、14)
[0203]使各層的組成如表所示，將A層側(cè)、B層側(cè)的擠出溫度設(shè)為供給部溫度225°C、以后的溫度設(shè)為235°C，除此以外，與實(shí)施例1同樣地操作，獲得本發(fā)明的疊層膜。
[0204](實(shí)施例13、15)
[0205]使各層的組成如表所示，將B層側(cè)的擠出溫度設(shè)為供給部溫度255°C、以后的溫度設(shè)為265°C，除此以外，與實(shí)施例1同樣地操作，獲得本發(fā)明的疊層膜。
[0206](實(shí)施例16)
[0207]使各層的組成如表所示，將B層側(cè)的擠出溫度設(shè)為供給部溫度225°C、以后的溫度設(shè)為235°C，除此以外，與實(shí)施例1同樣地操作，獲得本發(fā)明的疊層膜。
[0208](實(shí)施例17、I8)
[0209]使各層的組成如表所示，將A層側(cè)的擠出溫度設(shè)為供給部溫度225°C、以后的溫度設(shè)為235°C，除此以外，與實(shí)施例1同樣地操作，獲得本發(fā)明的疊層膜。
[0210](比較例I~4)
[0211]使各層的組成和膜構(gòu)成如表所示，除此以外，與實(shí)施例1同樣地操作，獲得疊層膜。
【權(quán)利要求】
1.一種疊層膜，其特征在于，是具有A層和B層的疊層膜， A層以環(huán)狀烯烴共聚樹脂(以下，稱為COC)為主成分， B層以環(huán)狀烯烴樹脂(以下，稱為C0P)為主成分。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的疊層膜，其是由B層、A層、B層依次直接疊層而成的。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的疊層膜，其特征在于，B層總量100質(zhì)量％中的聚乙烯系樹脂和/或聚丙烯系樹脂的含量為O質(zhì)量％以上I質(zhì)量％以下。
4.根據(jù)權(quán)利要求1?3的任一項(xiàng)所述的疊層膜，A層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為90°C以上140°C以下。
5.根據(jù)權(quán)利要求1?4的任一項(xiàng)所述的疊層膜，B層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為90°C以上1400C以下，B層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為A層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以上。
6.根據(jù)權(quán)利要求1?5的任一項(xiàng)所述的疊層膜，B層包含相對(duì)于B層總量100質(zhì)量％為I?40質(zhì)量％的C0C。
7.根據(jù)權(quán)利要求1?6的任一項(xiàng)所述的疊層膜，A層包含相對(duì)于A層總量100質(zhì)量％為I?40質(zhì)量％的C0P。
8.根據(jù)權(quán)利要求1?7的任一項(xiàng)所述的疊層膜，A層進(jìn)一步包含聚乙烯系樹脂和/或聚丙烯系樹脂。
9.根據(jù)權(quán)利要求1?8的任一項(xiàng)所述的疊層膜，130°C下的斷裂伸長(zhǎng)率為300%以上，130°C下的100%伸長(zhǎng)時(shí)的應(yīng)力為20MPa以下。
10.根據(jù)權(quán)利要求1?9的任一項(xiàng)所述的疊層膜，其用于成型用途。
11.一種成型轉(zhuǎn)印箔，其特征在于，在權(quán)利要求1?10的任一項(xiàng)所述的疊層膜的一面依次具有透明層、裝飾層和粘接層。
【文檔編號(hào)】B29C51/10GK103608176SQ201280028537
【公開日】2014年2月26日 申請(qǐng)日期:2012年6月19日 優(yōu)先權(quán)日:2011年6月30日
【發(fā)明者】坂本光隆, 真鍋功, 高橋弘造 申請(qǐng)人:東麗株式會(huì)社