一種丙烯系聚合物-乙烯系聚合物多層復(fù)合膜、其制備方法、用途及其制品的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種多層復(fù)合膜，其包括n個AXB層結(jié)構(gòu)彼此之間通過X復(fù)合而成的層結(jié)構(gòu)，n大于等于2，各個A相同或不同，各個B相同或不同，各個X相同或不同，所述層結(jié)構(gòu)中的A層各自獨(dú)立地包括相同或不同的丙烯系聚合物，B層各自獨(dú)立地包括相同或不同的乙烯系聚合物，X為粘結(jié)劑層，所述A層為單向拉伸的或雙向拉伸的。本發(fā)明還提供上述多層復(fù)合膜的制備方法、其用途和包含該多層復(fù)合膜的制品。本發(fā)明的丙烯系聚合物-乙烯系聚合物多層復(fù)合膜具有高挺度、高透明性、耐低溫、高撕裂強(qiáng)度等性能。
【專利說明】一種丙烯系聚合物-乙烯系聚合物多層復(fù)合膜、其制備方法、用途及其制品

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種丙烯系聚合物-乙烯系聚合物多層復(fù)合膜，其制備方法及其應(yīng)用，本發(fā)明還涉及包含所述復(fù)合膜的制品，屬于復(fù)合材料領(lǐng)域。

【背景技術(shù)】
[0002]雙向拉伸聚丙烯(BOPP)薄膜有效利用其優(yōu)良的質(zhì)輕、透明性、機(jī)械強(qiáng)度、無毒、防潮、透氣性低、剛性等特性，用于以包裝材料為代表的廣泛領(lǐng)域。例如廣泛用于食品、醫(yī)藥、日用輕工、香煙等產(chǎn)品的包裝和層壓復(fù)合。BOPP薄膜的一種用途是貼合于紙張表面，如書本，包裝紙盒等，起防潮和增加表面光澤度的作用。
[0003]BOPP薄膜一般為3-5層的共擠出結(jié)構(gòu)，分步拉伸生產(chǎn)工藝主要由以下工序組成:配料混料、擠出機(jī)擠出、通過T型模頭擠出厚片、厚片急冷、對厚片通過加熱輥預(yù)熱、厚片縱向拉伸、熱定型、再預(yù)熱、橫向拉伸、熱定型、冷卻、電暈處理、收卷、分切和入庫。CN101160209A (王子制紙株式會社)中公開了一種雙向拉伸層壓聚丙烯薄膜，其在由丙烯系聚合物中添加無機(jī)化合物粉末而成的丙烯系聚合物組合物得到的雙向拉伸聚丙烯薄膜基材層的兩面，具備含有丙烯系聚合物的表面層及背面層，所述基材層中的丙烯系聚合物與表/背面層中的丙烯系聚合物可以相同或不同。其通過在基材層中添加無機(jī)化合物粉末，得到均勻隱蔽力和白色度優(yōu)良的、幾乎沒有表面凹凸的優(yōu)選厚度為25-55 μ m的薄膜。所述薄膜通過以下方法得到:將形成基材層的丙烯系聚合物通過其本身公知的方法共擠出成型而得到多層片材，采用同時雙向拉伸法或順次雙向拉伸法等雙向拉伸薄膜成型方法拉伸至面倍率(縱向X橫向)45?65倍而得到。以采用順次雙向拉伸法為例，可通過在縱向70?140° C的溫度下以4.5?7.5倍的范圍拉伸后，然后在橫向120?190° C的溫度范圍下在7?12倍下且面倍率(縱向X橫向)拉伸至45?65倍后，在110?180° C的溫度范圍熱固定而得到。
[0004]BOPP薄膜有許多理想的性能，如高拉伸強(qiáng)度，高挺度，高透明度等。然而，BOPP薄膜的使用周期短，一般為幾個月到一年，一些物理性能如耐低溫性能、跌落強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度等較差，不適合用于長期使用的印刷品、包裝材料等。另外，現(xiàn)有雙向拉伸聚丙烯薄膜的厚度一般小于50 μ m，其挺度不能滿足高端的需求。因此制約了它的一些應(yīng)用范圍。
[0005]拉伸的高密度聚乙烯膜已被用于塑料包裝領(lǐng)域。在英國專利第1287527號中介紹了這樣的一些薄膜，它們在加工方向(MD)和橫向(TD)兩個方向上被雙軸拉伸到大于6.5倍的程度。美國專利第4680207號涉及線性低密度聚乙烯的雙軸不平衡拉伸薄膜，它在加工方向上拉伸不超過6倍，在橫向上取向不超過3倍而且小于在加工方向上的拉伸。
[0006]目前，工業(yè)界在一些對物理性能要求高的應(yīng)用上，一般使用雙向拉伸聚酯(BOPET)薄膜或雙向拉伸尼龍(BOPA)薄膜。但BOPET薄膜和BOPA薄膜比重大，成本高，耐溶劑性能差。
[0007]因此，工業(yè)界需要一種具有傳統(tǒng)BOPP薄膜的高透明性和高挺度但同時又具有耐低溫性能、高撕裂強(qiáng)度性能的新型薄膜。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0008]本發(fā)明為克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種丙烯系聚合物-乙烯系聚合物多層復(fù)合膜，具有高挺度、高透明性、耐低溫及高撕裂強(qiáng)度等性能。
[0009]本發(fā)明的另一個目的是提供上述多層復(fù)合膜的制備方法。
[0010]本發(fā)明的另一個目的是提供上述多層復(fù)合膜的用途。
[0011]本發(fā)明的再一個目的是提供包括上述多層復(fù)合膜的制品。
[0012]本發(fā)明通過如下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn):
[0013]一種多層復(fù)合膜，其包括η個AXB層結(jié)構(gòu)彼此之間通過X復(fù)合而成的層結(jié)構(gòu)，η大于等于2，各個A相同或不同，各個B相同或不同，各個X相同或不同，所述層結(jié)構(gòu)中的A層各自獨(dú)立地包括相同或不同的丙烯系聚合物，B層各自獨(dú)立地包括相同或不同的乙烯系聚合物，X為粘結(jié)劑層，所述A層為單向拉伸的或雙向拉伸的。
[0014]根據(jù)本發(fā)明，所述多層復(fù)合膜中η個AXB層結(jié)構(gòu)是通過X順序復(fù)合的，即按照ΑΧΒΧΑΧΒ的順序復(fù)合。
[0015]根據(jù)本發(fā)明，所述多層復(fù)合膜中η個AXB層結(jié)構(gòu)是通過X交替復(fù)合的，即按照ΑΧΒΧΒΧΑ的順序復(fù)合。
[0016]根據(jù)本發(fā)明，所述多層復(fù)合膜中η個AXB層結(jié)構(gòu)是通過X無序復(fù)合的。
[0017]根據(jù)本發(fā)明，所述層結(jié)構(gòu)還包括一層A層，通過X復(fù)合于最外層的B層的外層，優(yōu)選其結(jié)構(gòu)為(AXBX)nA, η大于等于2;或通過X復(fù)合于最外層的A層的外層，優(yōu)選其結(jié)構(gòu)為A(XAXB)n, η大于等于2。
[0018]根據(jù)本發(fā)明，所述層結(jié)構(gòu)還包括一層B層，通過X復(fù)合于最外層的B層的外層，優(yōu)選其結(jié)構(gòu)為(AXBX)nB, η大于等于2;或通過X復(fù)合于最外層的A層的外層，優(yōu)選其結(jié)構(gòu)為B(XAXB)n, η大于等于2。
[0019]根據(jù)本發(fā)明，上述多層復(fù)合膜中的A層為單層結(jié)構(gòu)或多層共擠出結(jié)構(gòu)。
[0020]根據(jù)本發(fā)明，上述多層復(fù)合膜中的B層為單層結(jié)構(gòu)或多層共擠出結(jié)構(gòu)。
[0021]根據(jù)本發(fā)明，所述A層或B層的多層共擠出結(jié)構(gòu)至少為2層，例如為2-15層，優(yōu)選3-11層，更優(yōu)選5-9層，還更優(yōu)選6-8層。
[0022]根據(jù)本發(fā)明，所述B層是不拉伸的或單向拉伸的或雙向拉伸的。
[0023]根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選地，當(dāng)所述B層是雙向拉伸時，其橫向拉伸倍率與縱向拉伸倍率相同或相近，且A層的橫向拉伸倍率與縱向拉伸倍率相同或相近。
[0024]根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選地，當(dāng)所述B層是不拉伸的時，所述A層的橫向拉伸倍率和縱向拉伸倍率相同或相近。
[0025]根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選地，當(dāng)所述B層是不拉伸的且η為偶數(shù)時，所述A層兩兩成對組合，其中一個A層的縱向拉伸倍率大于橫向拉伸倍率,另一個A層的縱向拉伸倍率小于橫向拉伸倍率；更優(yōu)選地，所述一個A層的縱橫向拉伸比與另一個A層的縱橫向拉伸比成反比，即所述一個A層的縱向拉伸與橫向拉伸的比值等于另一個A層的橫向拉伸與縱向拉伸的比值；更優(yōu)選地，所述一個A層的縱向拉伸倍率與另一個A層的橫向拉伸倍率相同或相近，而所述一個A層的橫向拉伸倍率與另一個A層的縱向拉伸倍率相同或相近；還更優(yōu)選地，所述一個A層的縱向拉伸倍率與另一個A層的橫向拉伸倍率相同,而所述一個A層的橫向拉伸倍率與另一個A層的縱向拉伸倍率相同。
[0026]根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選地，當(dāng)所述B層是不拉伸的且η為奇數(shù)時，所述A層兩兩成對組合后剩余的A層單獨(dú)組合，其中成對的兩層中一個A層的縱向拉伸倍率大于橫向拉伸倍率，另一個A層的縱向拉伸倍率小于橫向拉伸倍率,單獨(dú)組合的A層的橫向拉伸倍率和縱向拉伸倍率相同或相近；更優(yōu)選地，其中成對的兩層中一個A層的縱橫向拉伸比與另一個A層的縱橫向拉伸比成反比，即所述一個A層的縱向拉伸與橫向拉伸的比值等于另一個A層的橫向拉伸與縱向拉伸的比值，單獨(dú)組合的A層的橫向拉伸倍率和縱向拉伸倍率相同或相近；更優(yōu)選地，其中成對的兩層中一個A層的縱向拉伸倍率與另一個A層的橫向拉伸倍率相同或相近，而所述一個A層的橫向拉伸倍率與另一個A層的縱向拉伸倍率相同或相近，單獨(dú)組合的A層的橫向拉伸倍率和縱向拉伸倍率相同或相近；還更優(yōu)選地，其中成對的兩層中一個A層的縱向拉伸倍率與另一個A層的橫向拉伸倍率相同,而所述一個A層的橫向拉伸倍率與另一個A層的縱向拉伸倍率相同，單獨(dú)組合的A層的橫向拉伸倍率和縱向拉伸倍率相同或相近。
[0027]根據(jù)本發(fā)明，當(dāng)η為偶數(shù)時，兩兩B層之間包括如下組合之一:
[0028]( I ’)兩個B層均為單向拉伸，且拉伸倍率相同，優(yōu)選一個B層的橫向拉伸倍率與另一個B層的縱向拉伸倍率相同；
[0029](2’)一個B層為單向拉伸，一個B層雙向拉伸，且單向拉伸的拉伸倍率與雙向拉伸的一個拉伸倍率(橫向拉伸倍率或縱向拉伸倍率)相同；或者
[0030](3’)兩個B層均為雙向拉伸，且二者的拉伸比相同。
[0031]當(dāng)η為奇數(shù)時，兩兩B層之間包括如下組合之一:
[0032](Γ)兩個B層均為單向拉伸，且拉伸倍率相同；
[0033]( 2’)一個B層為單向拉伸，一個B層雙向拉伸，且單向拉伸的拉伸倍率與雙向拉伸的一個拉伸倍率(橫向拉伸倍率或縱向拉伸倍率)相同；或者
[0034](3’)兩個B層均為雙向拉伸，且二者的拉伸比相同；
[0035]而其余的B層的拉伸比或拉伸倍率則與上述兩兩B層的拉伸比或拉伸倍率相同或不同。
[0036]根據(jù)本發(fā)明，在上述B層限制條件下，優(yōu)選地，A層的拉伸比或拉伸倍率與B層的拉伸比或拉伸倍率不同。優(yōu)選地，各個A層的拉伸比或拉伸倍率不同。優(yōu)選地，各個B層的拉伸比或拉伸倍率不同。優(yōu)選地，所述A層和B層包括如下組合之一:
[0037](I)所述A層為單向拉伸，所述B層為單向拉伸；
[0038](2)所述A層為單向拉伸，所述B層為雙向拉伸；
[0039](3)所述A層為雙向拉伸，所述B層為單向拉伸；
[0040](4 )所述A層為雙向拉伸，所述B層為雙向拉伸。
[0041]根據(jù)本發(fā)明，對于方案(I)。包括如下方案:
[0042]對所述A層的橫向進(jìn)行拉伸，對所述B層的橫向進(jìn)行拉伸；或者
[0043]對所述A層的橫向進(jìn)行拉伸，對所述B層的縱向進(jìn)行拉伸；或者
[0044]對所述A層的縱向進(jìn)行拉伸，對所述B層的橫向進(jìn)行拉伸；或者
[0045]對所述A層的縱向進(jìn)行拉伸，對所述B層的縱向進(jìn)行拉伸。
[0046]更優(yōu)選地，所述A層的橫向拉伸倍率與所述B層的縱向拉伸倍率相同或接近；或者，所述A層的縱向拉伸倍率與所述B層的橫向拉伸倍率相同或接近。
[0047]根據(jù)本發(fā)明，對于方案(2)。包括如下方案:
[0048]對所述A層的橫向進(jìn)行拉伸，對所述B層的橫向和縱向進(jìn)行拉伸；或者
[0049]對所述A層的縱向進(jìn)行拉伸，對所述B層的橫向和縱向進(jìn)行拉伸。
[0050]更優(yōu)選地，所述A層的橫向拉伸倍率與所述B層的縱向拉伸倍率相同或接近；或者，所述A層的縱向拉伸倍率與所述B層的橫向拉伸倍率相同或接近。
[0051]根據(jù)本發(fā)明，對于方案(3)。包括如下方案:
[0052]對所述A層的橫向和縱向均進(jìn)行拉伸，對所述B層的橫向進(jìn)行拉伸；或者
[0053]對所述A層的橫向和縱向均進(jìn)行拉伸，對所述B層的縱向進(jìn)行拉伸。
[0054]更優(yōu)選地，所述A層的橫向拉伸倍率與所述B層的縱向拉伸倍率相同或接近；或者，所述A層的縱向拉伸倍率與所述B層的橫向拉伸倍率相同或接近。
[0055]根據(jù)本發(fā)明，對于方案(4)。包括如下方案:
[0056]對所述A層的橫向和縱向均進(jìn)行拉伸，對所述B層的橫向和縱向進(jìn)行拉伸；更優(yōu)選地，所述A層的橫向拉伸倍率與所述B層的縱向拉伸倍率相同或接近；或者，所述A層的縱向拉伸倍率與所述B層的橫向拉伸倍率相同或接近。
[0057]根據(jù)本發(fā)明，所述任意一個X層中的粘結(jié)劑的材料相同或者不同，選自:氯化聚丙烯，聚氨酯，丙烯酸樹脂，環(huán)氧樹脂或其混合物。
[0058]根據(jù)本發(fā)明，所述氯化聚丙烯采用溶液法、懸浮法或固相法將聚丙烯氯化而制得。氯的質(zhì)量含量為20%-70%，熔點(diǎn)小于150° C。
[0059]根據(jù)本發(fā)明，所述聚氨酯為溶劑型、水分散型或者無溶劑型單組份或者多組分聚氨酯膠粘劑。
[0060]根據(jù)本發(fā)明，所述丙烯酸樹脂為溶劑型、水分散型或者無溶劑型單組份或者多組分含有丙烯酸或丙烯酸鹽的膠粘劑。
[0061]根據(jù)本發(fā)明，所述環(huán)氧樹脂為溶劑型、水分散型或者無溶劑型單組份或者多組分環(huán)氧型膠粘劑。
[0062]根據(jù)本發(fā)明，所述多層復(fù)合膜的厚度為50-150 μ m,優(yōu)選60-120 μ m,更優(yōu)選70-100 μ m,還更優(yōu)選 80-90 μ m。
[0063]根據(jù)本發(fā)明，所述多層復(fù)合膜中每一個A層或B層的厚度為5_65μπι，優(yōu)選10-55 μ m,更優(yōu)選 20-40 μ m。
[0064]根據(jù)本發(fā)明，所述多層復(fù)合膜中每一個X層的厚度為0.5-10 μ m,優(yōu)選1-6 μ m,更優(yōu)選2_5 μ m。
[0065]根據(jù)本發(fā)明，上述多層復(fù)合膜中所有X層厚度的總和不超過該復(fù)合膜厚度的30%，優(yōu)選不超過20%，更優(yōu)選不超過15%，還更優(yōu)選不超過10%。
[0066]根據(jù)本發(fā)明，所述多層復(fù)合膜中A層的抗張強(qiáng)度在橫向和縱向的比值為1.5:1.0至Ij 7.0:1.0，優(yōu)選 2.0: 1.0 到 5.0: 1.0。
[0067]根據(jù)本發(fā)明，所述多層復(fù)合膜中B層的抗張強(qiáng)度在橫向和縱向的比值為1.0:1.5到 1.0:7.0，優(yōu)選 1.0:2.0 到 1.0:5.0。
[0068]根據(jù)本發(fā)明，對于雙向拉伸,所述多層復(fù)合膜中的A層的橫向拉伸倍率為7-12.5倍，縱向拉伸倍率為1-6倍，優(yōu)選橫向拉伸倍率為8-10倍，縱向拉伸倍率為2-4倍。
[0069]根據(jù)本發(fā)明，對于雙向拉伸,所述多層復(fù)合膜中的B層的橫向拉伸倍率為1-12.5倍，縱向拉伸倍率為1-12.5倍，優(yōu)選橫向拉伸倍率為2-10倍，縱向拉伸倍率為2-10倍。
[0070]根據(jù)本發(fā)明，所述多層復(fù)合膜的抗張強(qiáng)度、挺度和耐撕裂強(qiáng)度中橫向和縱向的測試值比值為0.7:1.0到1.0: 1.3。
[0071]所述多層復(fù)合膜的縱橫向拉伸強(qiáng)度大于10MPa,優(yōu)選大于120MPa,更優(yōu)選大于HOMPa0
[0072]根據(jù)本發(fā)明，所述A層的丙烯系聚合物優(yōu)選是丙烯均聚物或者丙烯共聚物，典型地為全同立構(gòu)均聚物，或?yàn)橛貌煌娜?gòu)聚丙烯、無規(guī)立構(gòu)聚丙烯、間同立構(gòu)聚丙烯、有少量共聚單體的無規(guī)丙烯共聚物、和乙烯共聚物改性的全同立構(gòu)聚丙烯的聚丙烯共混物。共聚單體為乙烯或更高α-烯烴，如乙烯、丁烯、己烯或辛烯等。
[0073]根據(jù)本發(fā)明，所述A層的丙烯系聚合物的熔點(diǎn)為148到170° C，優(yōu)選150-167° C ；更優(yōu)選155° C-165。C ;分子量分布(GPC測試)為2-16，優(yōu)選為4-10 ;熔融指數(shù)為0.5-10g/10min,優(yōu)選 l_8g/10min。
[0074]根據(jù)本發(fā)明，所述B層的乙烯系聚合物優(yōu)選是高密度聚乙烯、高壓法低密度聚乙烯或低壓法線性低密度聚乙烯。高密度聚乙烯的密度約0.941g/cm3或者更高的，優(yōu)選約0.948g/cm3 至約 0.968g/cm3,更優(yōu)選約 0.952g/cm3 至約 0.962g/cm3 ;溶點(diǎn)約 130。C 至約148° C ;熔融指數(shù)(根據(jù) ASTM D1238 測量)為 0.2-50g/10min,優(yōu)選 l_45g/10min，更優(yōu)選2-40g/10min。低密度聚乙烯的密度為約0.912g/cm3到約0.94g/cm3,優(yōu)選0.915g/cm3到0.928g/cm3 ;熔融指數(shù)(根據(jù) ASTM D1238 測量)為 0.2_50g/10min，優(yōu)選 l_45g/10min，更優(yōu)選
2-40g/10min。線性低密度聚乙烯為乙烯/ 丁烯共聚物、乙烯/己烯共聚物和乙烯/辛烯共聚物并具有0.2-50g/10min (例如l-10g/10min)的熔融指數(shù)(根據(jù)ASTM D1238測量)以及在 0.857g/cm3 到 0.950g/cm3、優(yōu)選 0.905g/cm3 到 0.940g/cm3、更優(yōu)選 0.910g/cm3 到 0.928g/cm3的范圍的密度。乙烯系聚合物還可以是三元共聚物，如乙烯/ 丁烯/己烯共聚物，乙烯/ 丁烯/辛烯共聚物或者乙烯/己烯/辛烯共聚物；這些共聚物具有0.2-50g/10min (例如l-10g/10min)的熔融指數(shù)(根據(jù)ASTM D1238測量)以及在0.857g/cm3到0.950g/cm3、優(yōu)選0.905g/cm3 到 0.940g/cm3、更優(yōu)選 0.910g/cm3 到 0.928g/cm3 的范圍的密度。
[0075]根據(jù)本發(fā)明，在A層或B層中還可再加入另外一種樹脂，如石油樹脂或氫化石油樹月旨，以改變諸如熱合性、透氣性、挺度和強(qiáng)度等性能，優(yōu)選SC5-C9石油樹脂或C5-C9S化石油樹脂。其加入量為各層總重量的1-30%重量，優(yōu)選2—20%重量，更優(yōu)選3-15%重量，還更優(yōu)選4-10%重量。
[0076]本發(fā)明還提供上述多層復(fù)合膜的制備方法，其包括以下步驟:
[0077](I) A層的制備
[0078]通過單層擠出或者多層共擠，制備出聚烯烴片材，而后在130-185° C的溫度環(huán)境下進(jìn)行單向拉伸或雙向拉伸加工出A層；
[0079](2) B層的制備
[0080]通過單層擠出或者多層共擠，制備出聚烯烴片材，可選擇不拉伸或單向拉伸或雙向拉伸加工出B層；
[0081](3)使用輥涂法，以X層為膠粘劑，對各個A層和B層進(jìn)行涂膠，其中復(fù)合膜的最外兩層進(jìn)行單面涂膠，中間各層進(jìn)行單面或兩面涂膠，涂膠后，各層在40-80° C下進(jìn)行烘干；
[0082](4)將涂膠的A層和B層進(jìn)行層壓復(fù)合，得到所述復(fù)合膜。
[0083]根據(jù)本發(fā)明，步驟(I)和(2)所得的A層和/或B層的雙面都經(jīng)過電暈處理，使其初始表面張力達(dá)到44達(dá)因以上。所得復(fù)合膜的表面張力在36達(dá)因/厘米以上。更優(yōu)選，表面張力達(dá)到38達(dá)因/厘米以上。
[0084]本發(fā)明制備的膜可用于需要高挺度、耐撕裂的票據(jù)、有價證券、印刷品和包裝材料。
[0085]本發(fā)明還提供一種前述任一項(xiàng)所述的多層復(fù)合膜的應(yīng)用，其用于票據(jù)、有價證券、印刷品和包裝材料。
[0086]本發(fā)明還提供一種制品，其通過前述任一項(xiàng)的多層復(fù)合膜的表面涂層和印刷制得，所述制品包括印刷品(如書刊封面或畫冊)、票據(jù)、有價證券和包裝材料。
[0087]本發(fā)明的有益效果:
[0088]本發(fā)明制備的丙烯系聚合物-乙烯系聚合物多層復(fù)合膜，具有優(yōu)異的綜合性能，其抗張強(qiáng)度、挺度和耐撕裂強(qiáng)度都很高，且其縱向和橫向性能具有良好的平衡性，并且具有良好的透明性，具體的性能參見表I。
[0089]表I本發(fā)明復(fù)合膜的性能
檢測指標(biāo)測試數(shù)據(jù)檢測標(biāo)準(zhǔn)抗張強(qiáng)度 I 橫向80-200 GB-Tl040.3-2006/2/100
/MN-m~2 縱向 i200 _
挺度 /mN 橫向60-200 GBT22364-2008
__縱向 60-200__
撕裂強(qiáng)度橫向600-3000 GBIl999-89埃萊門多夫法
ZmN__縱向 600-3000__
熱變形橫向 <4ASTM D1204-02 100C,
[0090]/o/o縱向3h
厚度 /μη丨50-120 GBT451.3-2002
表力:
/dyne.au___
薄膜厚度公差% <5__
透明度__80-95__GB/T2410_
霧度__4-20__GB/T2410_
剝離強(qiáng)度 ZN__1-6__GB/T 2792_
[0091]詳細(xì)說明
[0092][A層和B層的組成]
[0093]根據(jù)本發(fā)明，所述A層主要包括丙烯系聚合物。所述丙烯系聚合物優(yōu)選是丙烯均聚物或者丙烯共聚物或聚丙烯組合物；典型地為全同立構(gòu)均聚物，或?yàn)橛貌煌娜?gòu)聚丙烯、無規(guī)立構(gòu)聚丙烯、間同立構(gòu)聚丙烯、有少量共聚單體的無規(guī)丙烯共聚物、和乙烯共聚物改性的全同立構(gòu)聚丙烯的聚丙烯共混物。共聚單體為乙烯或更高α-烯烴，如乙烯、丁烯、己烯或辛烯等，共聚單體的含量優(yōu)選為0.2wt%到2.0wt%,更優(yōu)選為0.35wt%到0.85wt%。本發(fā)明的這些丙烯系聚合物可以是含有I種或2種以上聚合物的混合物，例如分子量不同的丙烯均聚物，或丙烯與少量α-烯烴無規(guī)共聚物的組合物。本發(fā)明的丙烯系聚合物，一般為按照聚丙烯的名稱制造、銷售的聚烯烴樹脂，通常是密度為0.890?0.930g/cm3、MFR(ASTM D1238，載荷 2160g，溫度 230。C)為 0.5 ?60g/10min、優(yōu)選為 0.5 ?20g/10min、更優(yōu)選0.5_15g/10min,還更優(yōu)選為I?5g/10min的丙烯均聚物。
[0094]根據(jù)本發(fā)明，所述丙烯系聚合物的熔點(diǎn)為148到170° C，優(yōu)選150-167° C ；更優(yōu)選155° C-165。C ;分子量分布(GPC測試)為2-16，優(yōu)選為4-10 ;熔融指數(shù)為0.5-10g/10min,優(yōu)選l_8g/10min。工業(yè)上BOPP薄膜常用的丙烯均聚物有:蘭州石化和大慶石化的T38F ;大連石化的T36F ;這類丙烯均聚物的根據(jù)ASTMD-1238測試融熔指數(shù)(MI)可為約 0.2-20g/10min，優(yōu)選 0.5-15g/10min，熔點(diǎn)可為約 155° C_165° C 之間。
[0095]所述A層的聚合物中也可混入部分乙烯系聚合物，例如高密度聚乙烯(HDPE)Jg密度聚乙烯(LDPE)或線型低密度聚乙烯(LLDPE)。其中，HDPE沒有或者具有少量共聚單體，共聚單體為丙烯或更高α -烯烴，如丁烯、己烯或辛烯等，并且具有約0.941g/cm3或者更高的(例如約0.948g/cm3至約0.968g/cm3,優(yōu)選約0.952g/cm3至約0.962g/cm3)的密度、例如約130° C至約148° C的熔點(diǎn)、以及0.2-50g/10min，優(yōu)選l-45g/10min，更優(yōu)選2-40g/10min 的熔融指數(shù)(根據(jù) ASTM D1238 測量)。LDPE 具有在 0.912g/cm3 到 0.94g/cm3(例如 0.915g/cm3 到 0.928g/cm3)的范圍的密度以及 0.2_50g/10min (優(yōu)選 l_45g/10min,更優(yōu)選2-40g/10min)的熔融指數(shù)(根據(jù)ASTM D1238測量)。LLDPE分為乙烯/ 丁烯共聚物、乙烯/己烯共聚物和乙烯/辛烯共聚物并具有0.2-50g/10min (例如l_10g/10min)的熔融指數(shù)(根據(jù) ASTM D1238 測量)以及在 0.857g/cm3 到 0.950g/cm3、優(yōu)選 0.905g/cm3 到 0.940g/cm3、更優(yōu)選0.910g/cm3到0.928g/cm3的范圍的密度。此外乙烯系聚合物還可以是三元共聚物，如乙烯/ 丁烯/己烯共聚物，乙烯/ 丁烯/辛烯共聚物或者乙烯/己烯/辛烯共聚物；這些共聚物具有0.2-50g/10min (例如l-10g/10min)的熔融指數(shù)(根據(jù)ASTM D1238測量)以及在 0.857g/cm3 到 0.950g/cm3、優(yōu)選 0.905g/cm3 到 0.940g/cm3、更優(yōu)選 0.910g/cm3到0.928g/cm3的范圍的密度。
[0096]根據(jù)本發(fā)明，所述B層主要包括乙烯系聚合物，所述乙烯系聚合物優(yōu)選是高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)或線型低密度聚乙烯(LLDPE)。其中，HDPE沒有或者具有少量共聚單體，共聚單體為丙烯或更高α -烯烴，如丁烯、己烯或辛烯等，并且具有約0.941g/cm3或者更高的(例如約0.948g/cm3至約0.968g/cm3，優(yōu)選約0.952g/cm3至約0.962g/cm3)的密度、例如約130。C至約148。C的熔點(diǎn)、以及0.2_50g/10min，優(yōu)選l-45g/10min,更優(yōu)選2_40g/10min的熔融指數(shù)(根據(jù)ASTM D1238測量)。LDPE具有在0.912g/cm3到0.94g/cm3 (例如0.915g/cm3到0.928g/cm3)的范圍的密度以及0.2-50g/10min (優(yōu)選 l_45g/10min，更優(yōu)選 2_40g/10min)的熔融指數(shù)(根據(jù) ASTM D1238測量)。LLDPE分為乙烯/ 丁烯共聚物、乙烯/己烯共聚物和乙烯/辛烯共聚物并具有0.2-50g/10min (例如 l-10g/10min)的熔融指數(shù)(根據(jù) ASTM D1238 測量)以及在 0.857g/cm3 到 0.950g/cm3、優(yōu)選 0.905g/cm3 到 0.940g/cm3、更優(yōu)選 0.910g/cm3 到 0.928g/cm3 的范圍的密度。此外乙烯系聚合物還可以是三元共聚物，如乙烯/ 丁烯/己烯共聚物，乙烯/丁烯/辛烯共聚物或者乙烯/己烯/辛烯共聚物；這些共聚物具有0.2-50g/10min (例如l-10g/10min)的熔融指數(shù)(根據(jù)ASTM D1238測量)以及在0.857g/cm3到0.950g/cm3、優(yōu)選0.905g/cm3 到 0.940g/cm3、更優(yōu)選 0.910g/cm3 到 0.928g/cm3 的范圍的密度。
[0097]本發(fā)明所述的挺度是指紙或紙板抵抗彎曲的強(qiáng)度性能。挺度與EI/W值成正比，其中W、E和I分別為紙或紙板的質(zhì)量、彈性模量和慣性矩。其中，紙板的挺度或稱抗撓剛度，是指在距夾具5cm處對垂直夾著的試樣施加一定負(fù)荷,觀察從試樣中心線彎曲3.81mm寬度，試樣至15°所需的彎矩，以g*cm表示。紙張挺度是一項(xiàng)很重要的指標(biāo)，直接影響折痕挺度的大小(另一影響因素為模切壓力)，從而影響成品成型。挺度小，成品易于壓潰、翹曲；挺度大，成品難于成型。為了進(jìn)一步提高本發(fā)明的多層復(fù)合膜的挺度，以及諸如熱合性、透氣性和強(qiáng)度等性能，可以在A層或B層中加入另外一種樹脂，如石油樹脂，氫化石油樹脂等，優(yōu)選C5-C9石油樹脂或C5-C9氫化石油樹脂。其加入量為各層總重量的1-30%重量，優(yōu)選2-20%重量，更優(yōu)選3-15%重量,還更優(yōu)選4-10%重量。
[0098]所述A層和B層的聚合物中還可以母料形式加入約0.01?5.0質(zhì)量％的添加劑。所述添加劑優(yōu)選為0.01?3.0質(zhì)量％、更優(yōu)選0.05?1.0質(zhì)量％。
[0099]所述添加劑有:抗粘連劑、爽滑劑(即潤滑劑或滑爽劑)、抗靜電劑、成核劑、耐熱穩(wěn)定劑、耐候穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、防濁劑、顏料、染料等已知通?？商砑拥骄巯N中的各種添加劑。
[0100]作為所述抗粘連劑，可使用本領(lǐng)域公知的抗粘連劑，如硅石、滑石、云母、沸石，或?qū)⒔饘俅见}燒結(jié)得到的金屬氧化物等無機(jī)化合物粒子；或聚甲基丙烯酸甲酯、三聚氰胺甲醛樹脂、三聚氰胺尿素樹脂、聚酯樹脂等有機(jī)化合物。其中，從抗粘連性方面出發(fā)特別優(yōu)選使用硅石、聚甲基丙烯酸甲酯。
[0101]作為所述潤滑劑，可使用例如硬脂酰胺、芥酸酰胺、油酰胺等酰胺系化合物等。
[0102]作為所述抗靜電劑，可使用如甜菜堿衍生物的環(huán)氧乙烷加成物、季胺系化合物、烷基二乙醇胺脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、硬脂酸甘油酯等。
[0103]作為所述成核劑，可使用例如山梨糖醇系、有機(jī)磷酸酯金屬鹽系、有機(jī)羧酸金屬鹽系、松香系成核劑等。
[0104]作為所述耐熱穩(wěn)定劑，可使用例如2，6- 二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)等。
[0105]所述A層和B層的聚合物中也可加入消光母料來生產(chǎn)消光薄膜，或者加入珠光母料來生產(chǎn)珠光薄膜。
[0106]本發(fā)明的層壓拉伸丙烯系聚合物-乙烯系聚合物薄膜可根據(jù)需要，對單面或雙面實(shí)施電暈處理、火焰處理等表面處理。另外，根據(jù)用途，為賦予熱封性，可以在背面層上單獨(dú)層壓含有高壓法低密度聚乙烯、線型低密度聚乙烯、結(jié)晶性或低結(jié)晶性乙烯與碳數(shù)3?10的α-烯烴的無規(guī)共聚物、或者丙烯與乙烯或碳數(shù)4以上的α-烯烴的無規(guī)共聚物、聚丁烯、乙烯-乙酸乙烯共聚物等低熔點(diǎn)聚合物的薄膜，或者層壓含有它們的組合物的薄膜。另夕卜，為了提高與其它物質(zhì)的粘接性，可對拉伸薄膜表面用亞胺、氨基甲酸酯等粘合劑進(jìn)行固定處理，也可以層壓馬來酸酐改性聚烯烴。
[0107][X層的組成]
[0108]根據(jù)本發(fā)明，所述任意一個X層中的粘結(jié)劑的材料相同或者不同，選自:氯化聚丙烯，聚氨酯，丙烯酸樹脂，環(huán)氧樹脂或其混合物。
[0109]本發(fā)明的氯化聚丙烯采用溶液法、懸浮法或固相法將聚丙烯氯化而制得。氯的質(zhì)量含量為20%-70%，熔點(diǎn)小于150° C。
[0110]根據(jù)本發(fā)明，所述聚氨酯為溶劑型、水分散型或者無溶劑型單組份或者多組分聚氨酯膠粘劑。
[0111]根據(jù)本發(fā)明，所述丙烯酸樹脂為溶劑型、水分散型或者無溶劑型單組份或者多組分含有丙烯酸或丙烯酸鹽的膠粘劑。
[0112]根據(jù)本發(fā)明，所述環(huán)氧樹脂為溶劑型、水分散型或者無溶劑型單組份或者多組分環(huán)氧型膠粘劑。
[0113]本發(fā)明的聚氨酯樹脂可選自一般作為薄膜粘合劑公知的含有聚氨酯的干式層壓、水性干式層壓、無溶劑層壓、電子線固化型層壓粘合劑制造的聚酯聚氨酯、聚醚聚氨酯或聚氨酯聚脲樹脂等。該聚氨酯樹脂可以是水分散型或溶劑型的任一種，但從聚氨酯樹脂覆蓋層的交聯(lián)度容易調(diào)節(jié)，且從生產(chǎn)現(xiàn)場的作業(yè)環(huán)境方面出發(fā)，優(yōu)選為水分散型聚氨酯樹脂。
[0114]作為水分散型聚氨酯樹脂，優(yōu)選為向聚氨酯樹脂的主鏈或側(cè)鏈引入了羧酸鹽(-COONa等)、磺酸鹽(-SO3Na等)等親水基的自乳化型聚氨酯樹脂。在溶劑型的情況下，將異氰酸酯系樹脂用于交聯(lián)劑，形成具有三維結(jié)構(gòu)的聚氨酯，但水分散型成為線型聚氨酯或聚氨酯聚脲樹脂的情況居多，因此相對于聚氨酯樹脂，可添加3?10質(zhì)量％左右的三聚氰胺系樹脂、環(huán)氧系樹脂、亞胺系樹脂等交聯(lián)劑，也可添加0.5?I質(zhì)量％左右的酸催化劑，來進(jìn)一步促進(jìn)固化反應(yīng)。該交聯(lián)劑不僅可以提高易粘接性覆膜的耐水性、耐溶劑性，還可以提聞?wù)辰有浴?br> [0115]另外，在使用水分散型聚氨酯樹脂時，成分中含有消泡劑或乳化劑等表面活性劑時，有可能使雙向拉伸層壓丙烯系聚合物薄膜的表面發(fā)白，導(dǎo)致外觀不良。另外，本發(fā)明的聚氨酯樹脂中，例如，為了防止粘連等目的，根據(jù)需要，還可以添加無機(jī)微?；蛴袡C(jī)微粒等。
[0116]在丙烯系聚合物薄膜的一側(cè)或兩側(cè)上，覆蓋(層壓)聚氨酯樹脂(X)時，可通過將聚氨酯樹脂的水溶液或分散液用氣刀涂布機(jī)、直接凹版涂布機(jī)、凹版膠印涂布機(jī)、電弧凹版涂布機(jī)、反轉(zhuǎn)凹版和噴嘴方式等凹版涂布機(jī)；頂部進(jìn)料逆輥涂布機(jī)、底部進(jìn)料逆輥涂布機(jī)及噴嘴進(jìn)料逆輥涂布機(jī)等逆輥涂布機(jī)，5根輥的涂布機(jī)、唇涂機(jī)、棒涂機(jī)、逆棒式涂布機(jī)、模頭式涂布機(jī)等各種其本身公知的涂布機(jī)，按照使聚氨酯樹脂水溶液中所含組合物的量為
0.1?20g/m2、優(yōu)選0.3?2g/m2來進(jìn)行涂布后，在50?140° C的溫度下干燥10秒以上而獲得。
[0117][多層復(fù)合膜的制備方法]
[0118]根據(jù)本發(fā)明，采用單向拉伸或雙向拉伸，即在拉伸機(jī)內(nèi)，在一定的溫度和速度下，在一個方向(縱向或橫向)或在垂直的兩個方向(縱向、橫向)上進(jìn)行拉伸而制成薄膜。所謂縱向是指沿著薄膜擠出加工的方向，所謂橫向是指垂直薄膜擠出加工的方向?？v橫向拉伸比是指縱向拉伸倍率與橫向拉伸倍率的比值。
[0119]本發(fā)明提供所述多層復(fù)合膜的制備方法，其包括以下步驟:
[0120](I) A層膜的制備
[0121 ] 采用單向拉伸或雙向拉伸的方法制備，對于雙向拉伸，可以采用分步順次雙向拉伸法，亦可采用同步拉伸法。
[0122]所述拉伸方法包括平片法和管膜法。對于雙向拉伸，所述平片法的工藝過程包括同步拉伸過程，包括如下步驟:
[0123]配料一擠出一急冷一縱橫向同步拉伸一牽引及任選的表面處理一收卷一時效處理一分切一產(chǎn)品。
[0124]所述平片法的工藝過程還包括分步拉伸過程，包括如下步驟:
[0125]配料一擠出一急冷一縱向拉伸一橫向拉伸一牽引及任選的表面處理一收卷一時效處理一分切一產(chǎn)品。
[0126]根據(jù)本發(fā)明，所述縱向拉伸包括預(yù)熱，微拉伸和定型。
[0127]根據(jù)本發(fā)明，所述橫向拉伸包括預(yù)熱，大拉伸，定型和冷卻。
[0128]根據(jù)本發(fā)明，所述急冷是指使用冷卻液進(jìn)行冷卻，優(yōu)選冷卻液為冷卻水。所述急冷的作用是為了使結(jié)晶細(xì)化，從而改善透明度以及挺度。
[0129]根據(jù)本發(fā)明，所述擠出包括單層擠出或多層共擠出。所述擠出采用熔融擠出。
[0130]根據(jù)本發(fā)明，所述配料包括根據(jù)配方的要求進(jìn)行配料，可以通過電子計(jì)量。
[0131]所述管膜法的工藝過程包括同步拉伸過程，包括如下步驟:
[0132]配料一擠出(包括單層擠出或多層熔融擠出)一急冷一母膜一除水一烘爐遠(yuǎn)紅外加熱一縱橫向同步拉伸一人字板壓扁一劑邊一熱處理一冷卻一收卷一時效處理一分切一女口廣叩ο
[0133]所述管膜法的工藝過程還包括分步拉伸過程，包括如下步驟:
[0134]配料一擠出(包括單層擠出或多層熔融擠出)一急冷一母膜一除水一烘爐遠(yuǎn)紅外加熱一縱向拉伸一橫向拉伸一人字板壓扁一劑邊一熱處理一冷卻一收卷一時效處理一分切一廣品。
[0135]根據(jù)本發(fā)明，所述急冷是指使用冷卻液進(jìn)行冷卻，優(yōu)選冷卻液為冷卻水。所述急冷的作用是為了使結(jié)晶細(xì)化，從而改善透明度以及挺度。
[0136]當(dāng)所述平片法為平片分步雙向拉伸時，具體包括如下步驟:
[0137](a)按配方的要求進(jìn)行配料，加入單層或多層共擠的擠出機(jī)上方的料斗中，塑料通過擠出機(jī)機(jī)筒的外部加熱及螺桿旋轉(zhuǎn)剪切塑化后，進(jìn)入單層或多層共擠復(fù)合的衣架式扁平模頭。出模頭后的片狀熔體通過風(fēng)刀貼在急冷輥上，將片狀熔體急冷成厚片，然后隨著急冷輥的轉(zhuǎn)動，厚片進(jìn)入水槽進(jìn)行進(jìn)一步的雙面冷卻。厚片的厚度可通過擠出機(jī)的擠出量和急冷輥的轉(zhuǎn)速來控制。其中，擠出機(jī)的控制溫度為150-260° C，優(yōu)選180-250° C ;模頭溫度一般為190-240° C，急冷輥溫度為15-30° C，優(yōu)選20-25° C。
[0138](b)厚片再進(jìn)入縱橫向拉伸系統(tǒng)中的一定數(shù)量的預(yù)熱輥進(jìn)行雙面預(yù)熱，預(yù)熱輥溫度一般控制在90-150° C，優(yōu)選100-120° C。達(dá)到規(guī)定的拉伸溫度(軟化點(diǎn)以上，熔點(diǎn)以下)后，通過拉伸輥進(jìn)行縱向拉伸，拉伸溫度控制在90-150° C，優(yōu)選100-120° C，拉伸過程可以一步，也可以兩次拉伸或者三次拉伸?？v向拉伸倍率根據(jù)A層膜的要求進(jìn)行設(shè)定。拉伸后的薄膜通過熱定型輥進(jìn)行熱處理，所述定型溫度為100-140° C，優(yōu)選為110-120° C，以消除薄膜的內(nèi)應(yīng)力，減少縱向的收縮率。
[0139](C)縱向拉伸后的薄膜進(jìn)入橫向拉伸系統(tǒng)，首先進(jìn)行預(yù)熱段預(yù)熱，預(yù)熱輥溫度一般控制在100-160° C，優(yōu)選110-140° C，更優(yōu)選115-130 ° C。達(dá)到規(guī)定的拉伸溫度(軟化點(diǎn)以上，熔點(diǎn)以下)后，接著通過擴(kuò)輻的軌道進(jìn)行橫向拉伸，拉伸機(jī)的控制溫度一般130-180° C，優(yōu)選140-160° C，然后進(jìn)行熱定型處理，定型溫度為60-120° C，優(yōu)選70-110° C。橫向拉伸倍率根據(jù)A層膜的要求進(jìn)行設(shè)定。
[0140](d)出橫向拉伸系統(tǒng)后的薄膜通過冷卻輥冷卻，然后是切邊，接著就是電暈處理，最后是進(jìn)行收卷。
[0141](e)離開設(shè)備后的大卷膜經(jīng)存放幾天的時效處理后，便可進(jìn)行分切，制成規(guī)定寬度的A層薄膜。
[0142]當(dāng)所述平片法為平片同步雙向拉伸時，平片同步拉伸制備方法與平片分步拉伸制備方法類似，不同之處只在于同步拉伸過程中縱向拉伸和橫向拉伸是同步進(jìn)行的，也就是縱向拉伸與橫向拉伸在一個系統(tǒng)內(nèi)同步完成的，而分步拉伸中縱向拉伸和橫向拉伸不同步進(jìn)行。因而具體的操作條件與分步拉伸類似。目前，世界上同步拉伸機(jī)有兩種形式，一種是機(jī)械式，一種是線性電機(jī)式。
[0143]當(dāng)所述管膜法為同步雙向拉伸時，管膜法同步雙向拉伸制備方法與平片法同步雙向拉伸制備方法類似，其縱向拉伸和橫向拉伸也是同步進(jìn)行的。不同之處在于，管膜法的模頭是圓形的，整個的薄膜形成都是以泡管的形式完成的。主要生產(chǎn)工藝參數(shù):擠出機(jī)溫度為180-240° C，模頭溫度為190-230° C，冷卻水溫度為11-18° C，烘爐溫度:330-450° C，拉伸溫度為140° C?？v橫向拉伸倍數(shù)則根據(jù)各層膜的拉伸比的要求來進(jìn)行。
[0144]當(dāng)所述管膜法為分步雙向拉伸時，管膜法分步雙向拉伸制備方法與平片法分步雙向拉伸制備方法類似，其縱向拉伸和橫向拉伸也是同步進(jìn)行的。不同之處在于，管膜法的模頭是圓形的，整個的薄膜形成都是以泡管的形式完成的。主要生產(chǎn)工藝參數(shù):擠出機(jī)溫度為180-240° C，模頭溫度為190-230° C，冷卻水溫度為11-18° C，烘爐溫度:330-450° C，拉伸溫度為140° C。縱橫向拉伸倍數(shù)則根據(jù)各層膜的拉伸比的要求來進(jìn)行。
[0145]對于單向拉伸，所述平片法的工藝過程包括如下步驟:
[0146]配料一擠出一急冷一縱向或橫向拉伸一牽引及任選的表面處理一收卷一時效處理一分切一產(chǎn)品。
[0147]所述管膜法的工藝過程包括如下步驟:
[0148]配料一擠出(包括單層擠出或多層熔融擠出)一急冷一母膜一除水一烘爐遠(yuǎn)紅外加熱一縱向或橫向拉伸一人字板壓扁一首lJ邊一熱處理一冷卻一收卷一時效處理一分切一女口廣叩ο
[0149]具體的步驟與上述雙向拉伸法是類似的。
[0150](2) B層膜的制備
[0151]采用不拉伸或單向拉伸或雙向拉伸的方法制備，若為單向拉伸或雙向拉伸，與步驟(I)的相同。
[0152](3)使用輥涂法，以X為膠粘劑，對各個A層和B層進(jìn)行涂膠，其中復(fù)合膜的最外兩層進(jìn)行單面涂膠，中間各層進(jìn)行單面或兩面涂膠。
[0153]根據(jù)本發(fā)明，所述涂膠在常溫下進(jìn)行。涂膠后，復(fù)合膜的各層在40-80° C下進(jìn)行烘干。
[0154](4)層壓
[0155]將涂膠的A層和B層進(jìn)行層壓復(fù)合，得到所述復(fù)合膜。
[0156]根據(jù)本發(fā)明，所述層壓復(fù)合通過熱壓進(jìn)行，所述層壓溫度為40-100° C，優(yōu)選
60-80。 Co
[0157]根據(jù)本發(fā)明，步驟(I)和步驟(2)所得的A層和/或B層的雙面都經(jīng)過電暈處理，使其初始表面張力達(dá)到44達(dá)因/厘米以上。所得復(fù)合膜的表面張力在36達(dá)因/厘米以上。更優(yōu)選，表面張力達(dá)到38達(dá)因/厘米以上。
[0158][多層復(fù)合膜的用途]
[0159]本發(fā)明制備的膜可用于需要高挺度、耐撕裂的票據(jù)、有價證券、印刷品和包裝材料。
[0160]本發(fā)明還提供一種前述任一項(xiàng)所述的多層復(fù)合膜的應(yīng)用，其用于票據(jù)、有價證券、印刷品和包裝材料。
[0161]本發(fā)明還提供一種制品，其通過前述任一項(xiàng)的多層復(fù)合膜的表面涂層和印刷制得，所述制品包括印刷品(如書刊封面或畫冊)、票據(jù)、有價證券和包裝材料。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0162]圖1為實(shí)施例1制備的復(fù)合膜的結(jié)構(gòu)示意圖，其為ΑΧΒΧΑΧΒ結(jié)構(gòu)。
[0163]圖2為實(shí)施例1制備的復(fù)合膜的結(jié)構(gòu)示意圖，其為ΑΧΒΧΒΧΑ結(jié)構(gòu)。

【具體實(shí)施方式】
[0164]以下結(jié)合實(shí)施例說明本發(fā)明，但本領(lǐng)域技術(shù)人員了解，所述實(shí)施例不是對本發(fā)明保護(hù)范圍的限制，任何在本發(fā)明基礎(chǔ)上做出的改進(jìn)、變化都在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
[0165]實(shí)施例1:ΑΧΒΧΑΧΒ結(jié)構(gòu)或ΑΧΒΧΒΧΑ結(jié)構(gòu)，
[0166]層厚度分布:19μ m/2 μ m/19 μ m/2 μ m/19 μ m/2 μ m/19 μ m。
[0167]A層都使用含有乙烯的丙烯共聚物加工而成，乙烯含量為0.35wt%,分子量分布為5.5，熔融指數(shù)為2.8g/10min，等規(guī)度為96.2%。
[0168]B層都使用高密度聚乙烯加工而成，密度為0.955g/cm3，熔點(diǎn)為135° C，熔融指數(shù)為 3.8g/10min。
[0169]A層和B層分別都加入石油樹脂，石油樹脂加入量為各層總重量的10%重量。
[0170]所述兩個A層均通過平片法分步雙向拉伸工藝加工，其中橫向拉伸倍率為9倍，縱向拉伸倍率為9倍，厚度為19 μ m。
[0171]所述兩個B層均通過平片法分步雙向拉伸工藝加工，其中橫向拉伸倍率為9倍，縱向拉伸倍率為9倍，厚度為19 μ m。
[0172]A層和B層分別經(jīng)過電暈處理，初始表面張力為45達(dá)因/厘米，而后采用輥涂方式涂布氯化聚丙烯，再經(jīng)過復(fù)合形成復(fù)合膜，結(jié)構(gòu)為ΑΧΒΧΑΧΒ結(jié)構(gòu)或ΑΧΒΧΒΧΑ結(jié)構(gòu)，其中，X層的厚度為2 μ m，薄膜總厚度為82 μ m。兩種層結(jié)構(gòu)制備的薄膜的力學(xué)性能相當(dāng)，其中ΑΧΒΧΑΧΒ結(jié)構(gòu)的膜的性能測試數(shù)據(jù)列于表2。
[0173]實(shí)施例2:ΑΧΒΧΑΧΒ結(jié)構(gòu)或ΑΧΒΧΒΧΑ結(jié)構(gòu)，
[0174]層厚度分布:28μ m/2 μ m/28 μ m/2 μ m/28 μ m/2 μ m/28 μ m。
[0175]A層都使用含有乙烯的丙烯共聚物加工而成，乙烯含量為0.35wt%,分子量分布為5.5，熔融指數(shù)為2.8g/10min，等規(guī)度為95.6%。
[0176]B層都使用高密度聚乙烯加工而成，密度為0.955g/cm3，熔點(diǎn)為135° C，熔融指數(shù)為 3.8g/10min。
[0177]所述兩個A層均通過平片法分步雙向拉伸工藝加工，其中橫向拉伸倍率為12.5倍，縱向拉伸倍率為12.5倍，厚度為28 μ m。
[0178]所述兩個B層均通過平片法分步雙向拉伸工藝加工，其中橫向拉伸倍率為12.5倍，縱向拉伸倍率為12.5倍，厚度為28 μ m。
[0179]A層和B層分別經(jīng)過電暈處理，初始表面張力為45達(dá)因/厘米，而后采用輥涂方式涂布氯化聚丙烯，再經(jīng)過復(fù)合形成復(fù)合膜，結(jié)構(gòu)為ΑΧΒΧΑΧΒ結(jié)構(gòu)或ΑΧΒΧΒΧΑ結(jié)構(gòu)，薄膜總厚度為118 μ m。兩種層結(jié)構(gòu)制備的薄膜的力學(xué)性能相當(dāng)，其中ΑΧΒΧΑΧΒ結(jié)構(gòu)的膜的性能測試數(shù)據(jù)列于表2。
[0180]實(shí)施例3:ΑΧΒΧΑΧΒΧΑ 結(jié)構(gòu)，
[0181]層厚度分布:9μ m/Ι μ m/14 μ m/Ι μ m/9 μ m/1 μ m/14 μ m/1 μ m/9 μ m。
[0182]A層是丙烯均聚物，分子量分布為5.1，熔融指數(shù)為2.8g/10min，等規(guī)度為96.2%。B層是低密度聚乙烯，密度為0.916g/cm3，熔融指數(shù)為2.8g/10min。
[0183]A層和B層分別都加入石油樹脂，石油樹脂加入量為各層總重量的30%重量。
[0184]所述三個A層均通過平片法分步雙向拉伸工藝加工，其中橫向拉伸倍率為6倍，縱向拉伸倍率為6倍，厚度為9 μ m。
[0185]所述兩個B層均通過平片法分步雙向拉伸工藝加工，其中橫向拉伸倍率為6倍，縱向拉伸倍率為6倍，厚度為14 μ m。
[0186]A層和B層分別經(jīng)過電暈處理，初始表面張力為45達(dá)因/厘米，而后采用輥涂方式涂布聚氨酯，再經(jīng)過復(fù)合形成復(fù)合膜，結(jié)構(gòu)為AXBXAXBXA，其中，X層的厚度為I μ m，薄膜總厚度為59 μ m。薄膜的測試數(shù)據(jù)如表2。
[0187]實(shí)施例4:AXBXAXB結(jié)構(gòu)或ΑΧΒΧΒΧΑ結(jié)構(gòu)，
[0188]層厚度分布:17μ m/2 μ m/17 μ m/2 μ m/17 μ m/2 μ m/17 μ m
[0189]A層是丙烯均聚物，分子量分布為5.1，熔融指數(shù)為2.8g/10min，等規(guī)度為96.2%。B層是低密度聚乙烯，密度為0.916g/cm3，熔融指數(shù)為2.8g/10min。
[0190]所述兩個A層均通過平片法雙向拉伸工藝加工，其中縱向拉伸倍率和橫向拉伸倍率均為8倍，厚度為17 μ m。
[0191]所述兩個B層均通過平片法雙向拉伸工藝加工，其中橫向拉伸倍率和縱向拉伸倍率均為8倍，厚度為17 μ m。
[0192]A層和B層分別經(jīng)過電暈處理，初始表面張力為40達(dá)因/厘米，而后采用輥涂方式涂布聚氨酯，再經(jīng)過熱壓復(fù)合形成復(fù)合膜，結(jié)構(gòu)為ΑΧΒΧΑΧΒ結(jié)構(gòu)或ΑΧΒΧΒΧΑ結(jié)構(gòu)，其中，X層的厚度為2 μ m，薄膜總厚度為74 μ m，其中ΑΧΒΧΑΧΒ結(jié)構(gòu)的膜的性能測試數(shù)據(jù)列于表3。
[0193]實(shí)施例5:ΑΧΒΧΑΧΒ結(jié)構(gòu)或ΑΧΒΧΒΧΑ結(jié)構(gòu)，
[0194]層厚度分布:28μ m/2 μ m/28 μ m/2 μ m/28 μ m/2 μ m/28 μ m。
[0195]A層是丙烯均聚物，分子量分布為5.5，熔融指數(shù)為2.9g/10min，等規(guī)度為96.2%。B層是低密度聚乙烯，密度為0.916g/cm3，熔融指數(shù)為2.8g/10min。
[0196]A層和B層分別都加入石油樹脂，石油樹脂加入量為各層總重量的1%重量。
[0197]所述兩個A層均通過管膜法分步雙向拉伸工藝加工，其中橫向拉伸倍率為7倍，縱向拉伸倍率為7倍，厚度為14 μ m。
[0198]所述兩個B層均通過管膜法分步雙向拉伸工藝加工，其中橫向拉伸倍率為7倍，縱向拉伸倍率為7倍，厚度為9 μ m。
[0199]A層和B層分別經(jīng)過電暈處理，初始表面張力為42達(dá)因/厘米，而后采用輥涂方式涂布聚丙烯酸，再經(jīng)過復(fù)合形成復(fù)合膜，結(jié)構(gòu)為ΑΧΒΧΑΧΒ結(jié)構(gòu)或ΑΧΒΧΒΧΑ結(jié)構(gòu)，其中，X層的厚度為2 μ m，薄膜總厚度為118 μ m。其中ΑΧΒΧΑΧΒ結(jié)構(gòu)的膜的性能測試數(shù)據(jù)列于表3。
[0200]實(shí)施例6:ΒΧΑΧΒΧΑΧΒ產(chǎn)品結(jié)構(gòu)，
[0201]層厚度分布:9μ m/Ι μ m/14 μ m/Ι μ m/9 μ m/1 μ m/14 μ m/1 μ m/9 μ m。
[0202]A層為丙烯均聚物，分子量分布為5.1，熔融指數(shù)為2.8g/10min，等規(guī)度為96.2%。B層是線型低密度聚乙烯，密度為0.915g/cm3，熔融指數(shù)為2.8g/10min。
[0203]A層和B層分別都加入氫化石油樹脂，氫化石油樹脂加入量為各層總重量的20%重量。
[0204]所述兩個A層均通過管膜法分步雙向拉伸工藝加工，其中橫向拉伸倍率為8倍，縱向拉伸倍率為8倍，厚度為14 μ m。
[0205]所述三個B層均通過管膜法分步雙向拉伸工藝加工，其中橫向拉伸倍率為8倍，縱向拉伸倍率為8倍，厚度為9 μ m。
[0206]A層和B層分別經(jīng)過電暈處理，初始表面張力為45達(dá)因/厘米，而后采用輥涂方式涂布聚氨酯，再經(jīng)過復(fù)合形成復(fù)合膜，結(jié)構(gòu)為BXAXBXAXB，其中，X層的厚度為I μ m，薄膜總厚度為59 μ m，膜的性能測試數(shù)據(jù)列于表3。
[0207]實(shí)施例7:
[0208]A層使用含有乙烯的丙烯共聚物加工而成，乙烯含量為0.35wt%,分子量分布為5.5，熔融指數(shù)為2.8g/10min，等規(guī)度為95.6%。
[0209]B層使用線型低密度聚乙烯加工而成，密度為0.915g/cm3，熔融指數(shù)為2.8g/10mino
[0210]A層和B層分別都加入石油樹脂，石油樹脂加入量為各層總重量的10%重量。
[0211]所述四個A層均通過平片法分步雙向拉伸工藝加工，其中橫向拉伸倍率為9倍，縱向拉伸倍率為9倍，厚度為10 μ m。
[0212]所述四個B層均通過平片法分步雙向拉伸工藝加工，其中橫向拉伸倍率為9倍，縱向拉伸倍率為9倍，厚度為10 μ m。
[0213]A層和B層分別經(jīng)過電暈處理，初始表面張力為45達(dá)因/厘米，而后采用輥涂方式涂布氯化聚丙烯，再經(jīng)過4個AXB層結(jié)構(gòu)復(fù)合形成復(fù)合膜，其中，X層的厚度為I μ m，結(jié)構(gòu)為AXBXAXBXAXBXAXB結(jié)構(gòu)(順序結(jié)構(gòu))或AXBXBXAXAXBXBXA結(jié)構(gòu)(交替結(jié)構(gòu))或AXBXBXAXBXAXBXA結(jié)構(gòu)(無序結(jié)構(gòu))，薄膜總厚度為87 μ m。幾種層結(jié)構(gòu)制備的薄膜的力學(xué)性能相當(dāng)，其中AXBXAXBXAXBXAXB結(jié)構(gòu)的膜的性能測試數(shù)據(jù)列于表4。
[0214]實(shí)施例8:
[0215]A層都使用含有乙烯的丙烯共聚物加工而成，乙烯含量為0.35wt%,分子量分布為5.5，熔融指數(shù)為2.8g/10min，等規(guī)度為95.6%。
[0216]B層都使用高密度聚乙烯加工而成，密度為0.955g/cm3，熔點(diǎn)為135° C，熔融指數(shù)為 3.8g/10min。
[0217]所述四個A層均通過平片法分步雙向拉伸工藝加工，其中橫向拉伸倍率為1.1倍，縱向拉伸倍率為1.1倍，厚度為12 μ m。
[0218]所述四個B層均通過平片法分步雙向拉伸工藝加工，其中橫向拉伸倍率為1.1倍，縱向拉伸倍率為1.1倍，厚度為12 μ m。
[0219]A層和B層分別經(jīng)過電暈處理，初始表面張力為45達(dá)因/厘米，而后采用輥涂方式涂布氯化聚丙烯，再經(jīng)過4個AXB層結(jié)構(gòu)復(fù)合形成復(fù)合膜，其中，X層的厚度為I μ m，結(jié)構(gòu)為AXBXAXBXAXBXAXB結(jié)構(gòu)(順序結(jié)構(gòu))或AXBXBXAXAXBXBXA結(jié)構(gòu)(交替結(jié)構(gòu))或AXBXBXAXBXAXBXA結(jié)構(gòu)(無序結(jié)構(gòu))，薄膜總厚度為103 μ m。幾種層結(jié)構(gòu)制備的薄膜的力學(xué)性能相當(dāng)，其中AXBXAXBXAXBXAXB結(jié)構(gòu)的膜的性能測試數(shù)據(jù)列于表4。
[0220]實(shí)施例9:AXBXAXB結(jié)構(gòu)
[0221]層厚度分布:19μ m/2 μ m/15 μ m/2 μ m/19 μ m/2 μ m/15 μ m，或 ΑΧΒΧΒΧΑ 結(jié)構(gòu)，層厚度分布:19 μ m/2 μ m/15 μ m/2 μ m/15 μ m/2 μ m/19 μ m
[0222]A層都使用含有乙烯的丙烯共聚物加工而成，乙烯含量為0.35wt%,分子量分布為5.5，熔融指數(shù)為2.8g/10min，等規(guī)度為96.2%。
[0223]B層都使用高密度聚乙烯加工而成，密度為0.955g/cm3，熔點(diǎn)為135° C，熔融指數(shù)為 3.8g/10min。
[0224]A層和B層分別都加入石油樹脂，石油樹脂加入量為各層總重量的10%重量。
[0225]所述一個A層通過平片法雙向拉伸工藝加工，其中橫向拉伸倍率為9倍，縱向拉伸倍率為5倍，厚度為19 μ m。
[0226]所述另一個A層通過平片法雙向拉伸工藝加工，其中橫向拉伸倍率為5倍，縱向拉伸倍率為9倍，厚度為19 μ m。
[0227]所述兩個B層均通過常規(guī)方法加工成厚度為15 μ m的膜。
[0228]A層和B層分別經(jīng)過電暈處理，初始表面張力為45達(dá)因/厘米，而后采用輥涂方式涂布氯化聚丙烯，再經(jīng)過復(fù)合形成復(fù)合膜，結(jié)構(gòu)為ΑΧΒΧΑΧΒ結(jié)構(gòu)或ΑΧΒΧΒΧΑ結(jié)構(gòu)，其中，X層的厚度為2μπι，薄膜總厚度為74μπι。兩種層結(jié)構(gòu)制備的薄膜的力學(xué)性能相當(dāng)，其中ΑΧΒΧΑΧΒ結(jié)構(gòu)的膜的性能測試數(shù)據(jù)列于表4。
[0229]實(shí)施例10:ΑΧΒΧΑΧΒ結(jié)構(gòu)，層厚度分布:28 μ m/2 μ m/25 μ m/2 μ m/28 μ m/2 μ m/25 μ m,或 ΑΧΒΧΒΧΑ 結(jié)構(gòu)，層厚度分布:28 μ m/2 μ m/25 μ m/2 μ m/25 μ m/2 μ m/28 μ m
[0230]A層都使用含有乙烯的丙烯共聚物加工而成，乙烯含量為0.35wt%,分子量分布為5.5，熔融指數(shù)為2.8g/10min，等規(guī)度為95.6%。
[0231]B層都使用低密度聚乙烯加工而成，密度為0.916g/cm3，熔融指數(shù)為2.8g/10min。
[0232]所述一個A層通過平片法雙向拉伸工藝加工，其中橫向拉伸倍率為12.5倍，縱向拉伸倍率為1.1倍，厚度為28 μ m。
[0233]所述另一個A層通過平片法單向拉伸工藝加工，其中橫向拉伸倍率為1.1倍，縱向拉伸倍率為12.5倍，厚度為28 μ m。
[0234]所述兩個B層均通過常規(guī)方法加工成厚度為25 μ m的膜。
[0235]A層和B層分別經(jīng)過電暈處理，初始表面張力為45達(dá)因/厘米，而后采用輥涂方式涂布氯化聚丙烯，再經(jīng)過復(fù)合形成復(fù)合膜，結(jié)構(gòu)為ΑΧΒΧΑΧΒ結(jié)構(gòu)或ΑΧΒΧΒΧΑ結(jié)構(gòu)，薄膜總厚度為112 μ m。兩種層結(jié)構(gòu)制備的薄膜的力學(xué)性能相當(dāng)，其中ΑΧΒΧΑΧΒ結(jié)構(gòu)的膜的性能測試數(shù)據(jù)列于表4。
[0236]實(shí)施例11:ΑΧΒΧΑΧΒ結(jié)構(gòu)或ΑΧΒΧΒΧΑ結(jié)構(gòu)，
[0237]層厚度分布:19μ m/2 μ m/19 μ m/2 μ m/19 μ m/2 μ m/19 μ m。
[0238]A層都使用含有乙烯的丙烯共聚物加工而成，乙烯含量為0.35wt%,分子量分布為
5.5，熔融指數(shù)為2.8g/10min，等規(guī)度為96.2%。
[0239]B層都使用高密度聚乙烯加工而成，密度為0.955g/cm3，熔點(diǎn)為135° C，熔融指數(shù)為 3.8g/10min。
[0240]A層和B層分別都加入石油樹脂，石油樹脂加入量為各層總重量的10%重量。
[0241]所述一個A層通過平片法分步雙向拉伸工藝加工，其中橫向拉伸倍率為9倍，縱向拉伸倍率為5倍，厚度為19 μ m。
[0242]所述另一個A層通過平片法分步雙向拉伸工藝加工，其中橫向拉伸倍率為5倍，縱向拉伸倍率為9倍，厚度為19 μ m。
[0243]所述兩個B層通過常規(guī)方法加工成厚度為19 μ m的膜。
[0244]A層和B層分別經(jīng)過電暈處理，初始表面張力為45達(dá)因/厘米，而后采用輥涂方式涂布氯化聚丙烯，再經(jīng)過復(fù)合形成復(fù)合膜，結(jié)構(gòu)為ΑΧΒΧΑΧΒ結(jié)構(gòu)或ΑΧΒΧΒΧΑ結(jié)構(gòu)，其中，X層的厚度為2 μ m，薄膜總厚度為82 μ m。兩種層結(jié)構(gòu)制備的薄膜的力學(xué)性能相當(dāng)，其中ΑΧΒΧΑΧΒ結(jié)構(gòu)的膜的性能測試數(shù)據(jù)列于表5。
[0245]實(shí)施例12:AXBXAXBXA 結(jié)構(gòu)，
[0246]層厚度分布:9μ m/Ι μ m/14 μ m/Ι μ m/9 μ m/1 μ m/14 μ m/1 μ m/9 μ m。
[0247]A層是丙烯均聚物，分子量分布為5.1，熔融指數(shù)為2.8g/10min，等規(guī)度為96.2%。B層是低密度聚乙烯，密度為0.916g/cm3，熔融指數(shù)為2.8g/10min。
[0248]A層和B層分別都加入石油樹脂，石油樹脂加入量為各層總重量的30%重量。
[0249]所述外側(cè)兩個A層均通過平片法分步雙向拉伸工藝加工，其中一個A層的橫向拉伸倍率為6倍，縱向拉伸倍率為3倍，厚度為9 μ m ;另一個A層的橫向拉伸倍率為3倍，縱向拉伸倍率為6倍，厚度為9 μ m。
[0250]所述中心的一個A層通過平片法分步雙向拉伸工藝加工，其中橫向拉伸倍率為6倍，縱向拉伸倍率為6倍，厚度為9 μ m。
[0251]所述兩個B層通過常規(guī)方法加工成厚度為14 μ m的膜。
[0252]A層和B層分別經(jīng)過電暈處理，初始表面張力為45達(dá)因/厘米，而后采用輥涂方式涂布聚氨酯，再經(jīng)過復(fù)合形成復(fù)合膜，結(jié)構(gòu)為AXBXAXBXA，其中，X層的厚度為I μ m，薄膜總厚度為59 μ m。薄膜的測試數(shù)據(jù)如表5。
[0253]實(shí)施例13:AXBXAXB結(jié)構(gòu)或ΑΧΒΧΒΧΑ結(jié)構(gòu)，
[0254]層厚度分布:17μ m/2 μ m/17 μ m/2 μ m/17 μ m/2 μ m/17 μ m
[0255]A層是丙烯均聚物，分子量分布為5.1，熔融指數(shù)為2.8g/10min，等規(guī)度為96.2%。B層是低密度聚乙烯，密度為0.916g/cm3，熔融指數(shù)為2.8g/10min。
[0256]所述一個A層通過平片法雙向拉伸工藝加工，其中縱向拉伸倍率為11倍，橫向拉伸倍率為4，厚度為17 μ m。
[0257]所述另一個A層通過平片法雙向拉伸工藝加工，其中縱向拉伸倍率為4倍，橫向拉伸倍率為11，厚度為17 μ m。
[0258]所述兩個B層通過常規(guī)方法加工成厚度為17 μ m的膜。
[0259]A層和B層分別經(jīng)過電暈處理，初始表面張力為40達(dá)因/厘米，而后采用輥涂方式涂布聚氨酯，再經(jīng)過熱壓復(fù)合形成復(fù)合膜，結(jié)構(gòu)為ΑΧΒΧΑΧΒ結(jié)構(gòu)或ΑΧΒΧΒΧΑ結(jié)構(gòu)，其中，X層的厚度為2 μ m，薄膜總厚度為74 μ m，其中ΑΧΒΧΑΧΒ結(jié)構(gòu)的膜的性能測試數(shù)據(jù)列于表5。
[0260]表2多層復(fù)合膜的性能結(jié)果
檢測指標(biāo)例I例2例3
_膜結(jié)構(gòu)__ΑΧΒΧΑΧΒ ΑΧΒΧΑΧΒ AXBXAXBXA
抗張強(qiáng)度橫向10815795
/MN-m'2 縱向_113__152__99_
挺度橫向__86__124__73_
/mN____80__121__75_
撕裂強(qiáng)度/mN 橫向 1660__2528__1054
__縱向 1670__2560__1010
[0261]熱變形橫向__13__2^5__3^_
/%縱向2.8__IA__^8_
厚度 /μιη__82__118__59_
表面張力
,,!393939
_/dyne^cm____
薄膜厚度公差/%__1Λ__40__X2_
透明度 /%__91__88__95_
_霧度 /%__42__^8__X2_
剝離強(qiáng)度/N__3J__3J__2^_
[0262]表3多層復(fù)合膜的性能結(jié)果
檢測指標(biāo)例4例5例6
_膜結(jié)構(gòu)__ΑΧΒΧΑΧΒ ΑΧΒΧΑΧΒ BXAXBXAXB
抗張強(qiáng)度橫向HO16790
/MN.m~2 縱向__121__154__92_
挺度橫向__93__129__74_
/mN縱向__92__121__75_
撕裂強(qiáng)度橫向 1540__2578__1154_
ZmN縱向 1551__2610__1110_
[0263]熱變形橫向__2J____3J_
/%縱向2.6__IA__3^_
厚度 /μιη__74__118__59_
表面張力
,,丨393939
_/dyne*cm____
薄膜厚度公差/% ~ 4.33,33.2
透明度 /%__89__92__95_
霧度 /%__63__4Α__33_
剝離強(qiáng)度/N__XO__3^__23_
[0264]表4多層復(fù)合膜的性能結(jié)果檢測指標(biāo)例7 I 例8 I 例9例10
膜結(jié)構(gòu)(AXBX)4 (AXBX)4 ΑΧΒΧΑΧΒ ΑΧΒΧΑΧΒ
抗張強(qiáng)度橫向118 157 113160
/ΜΝ.πΓ2 縱向 123__156__113__152
挺度橫向 89__119__90__126
ZmN 縱向 82__113__92__121
撕裂強(qiáng)度橫向 1760__2478__1440__2678
/mN 縱向 1770__2520__1451__2660
[0265]熱變形橫向 2.9____2J__2.5
/% 縱向 2.8__IA__1Λ___2,4
厚度 /μιη__87__103__74__112
表面張力39393939
/dyne-cm"1_____
薄—厚度公差4.13.22.54.2
_/%_____
透明度 /%__90__91__92__88
霧度 /%__^5__43__46__5.9
剝離強(qiáng)度 /N2.93,13.53.2
[0266]表5多層復(fù)合膜的性能結(jié)果
檢測指標(biāo)例11例12例13
_膜結(jié)構(gòu)__ΑΧΒΧΑΧΒ AXBXAXBXA ΑΧΒΧΑΧΒ
抗張強(qiáng)度橫向 11899123
/ΜΝ.ιη-2 縱向__Π3__92__116_
挺度橫向__83__79__97_
/mN縱向88__78__92_
撕裂強(qiáng)度/mN 橫向 1610__1254__1490
__縱向 1620__1210__1481
[0267]熱變形橫向2.9__X8__2J_
/%__縱向 2.8__3^__2^6_
厚度 /μηι__82__59__74_
^嚴(yán)力i^^^
_ZdvneaCm____
薄膜度公差/%__22____4.3
透明度 /%__92__94__86_
霧度 /%__4S__22__6.0
剝離強(qiáng)度/N____2J__2J_
【權(quán)利要求】
1.一種多層復(fù)合膜，其包括η個AXB層結(jié)構(gòu)彼此之間通過X復(fù)合而成的層結(jié)構(gòu)，η大于等于2，各個A相同或不同，各個B相同或不同，各個X相同或不同，所述層結(jié)構(gòu)中的A層各自獨(dú)立地包括相同或不同的丙烯系聚合物，B層各自獨(dú)立地包括相同或不同的乙烯系聚合物，X為粘結(jié)劑層，所述A層為單向拉伸的或雙向拉伸的。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的多層復(fù)合膜，其特征在于，所述B層是不拉伸的或單向拉伸的或雙向拉伸的； 優(yōu)選地，當(dāng)所述B層是雙向拉伸時，其橫向拉伸倍率與縱向拉伸倍率相同或相近，且A層的橫向拉伸倍率與縱向拉伸倍率相同或相近； 優(yōu)選地，當(dāng)所述B層是不拉伸的時，所述A層的橫向拉伸倍率和縱向拉伸倍率相同或相近； 還更優(yōu)選地，當(dāng)所述B層是不拉伸的且η為偶數(shù)時，所述A層兩兩成對組合，其中一個A層的縱向拉伸倍率大于橫向拉伸倍率,另一個A層的縱向拉伸倍率小于橫向拉伸倍率；更優(yōu)選地，所述一個A層的縱橫向拉伸比與另一個A層的縱橫向拉伸比成反比，即所述一個A層的縱向拉伸與橫向拉伸的比值等于另一個A層的橫向拉伸與縱向拉伸的比值；更優(yōu)選地，所述一個A層的縱向拉伸倍率與另一個A層的橫向拉伸倍率相同或相近,而所述一個A層的橫向拉伸倍率與另一個A層的縱向拉伸倍率相同或相近；還更優(yōu)選地，所述一個A層的縱向拉伸倍率與另一個A層的橫向拉伸倍率相同,而所述一個A層的橫向拉伸倍率與另一個A層的縱向拉伸倍率相同； 還更優(yōu)選地，當(dāng)所述B層是不拉伸的且η為奇數(shù)時，所述A層兩兩成對組合后剩余的A層單獨(dú)組合，其中成對的兩層中一個A層的縱向拉伸倍率大于橫向拉伸倍率，另一個A層的縱向拉伸倍率小于橫向拉伸倍率，單獨(dú)組合的A層的橫向拉伸倍率和縱向拉伸倍率相同或相近；更優(yōu)選地，其中成對的兩層中一個A層的縱橫向拉伸比與另一個A層的縱橫向拉伸比成反比，即所述一個A層的縱向拉伸與橫向拉伸的比值等于另一個A層的橫向拉伸與縱向拉伸的比值，單獨(dú)組合的A層的橫向拉伸倍率和縱向拉伸倍率相同或相近；更優(yōu)選地，其中成對的兩層中一個A層的縱向拉伸倍率與另一個A層的橫向拉伸倍率相同或相近，而所述一個A層的橫向拉伸倍率與另一個A層的縱向拉伸倍率相同或相近,單獨(dú)組合的A層的橫向拉伸倍率和縱向拉伸倍率相同或相近；還更優(yōu)選地，其中成對的兩層中一個A層的縱向拉伸倍率與另一個A層的橫向拉伸倍率相同，而所述一個A層的橫向拉伸倍率與另一個A層的縱向拉伸倍率相同，單獨(dú)組合的A層的橫向拉伸倍率和縱向拉伸倍率相同或相近。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的多層復(fù)合膜，其特征在于，所述多層復(fù)合膜中η個AXB層結(jié)構(gòu)是通過X順序復(fù)合的，即按照ΑΧΒΧΑΧΒ的順序復(fù)合；或者，所述多層復(fù)合膜中η個AXB層結(jié)構(gòu)是通過X交替復(fù)合的，即按照ΑΧΒΧΒΧΑ的順序復(fù)合；再者，所述多層復(fù)合膜中η個AXB層結(jié)構(gòu)是通過X無序復(fù)合的。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的多層復(fù)合膜，其特征在于，所述層結(jié)構(gòu)還包括一層A層，通過X復(fù)合于最外層的B層的外層，優(yōu)選其結(jié)構(gòu)為(AXBX)nA, η大于等于2 ;或通過X復(fù)合于最外層的A層的外層，優(yōu)選其結(jié)構(gòu)為A(XAXB)n, η大于等于2 ;或者，所述層結(jié)構(gòu)還包括一層B層，通過X復(fù)合于最外層的B層的外層，優(yōu)選其結(jié)構(gòu)為(AXBX)nB, η大于等于2 ；或通過X復(fù)合于最外層的A層的外層，優(yōu)選其結(jié)構(gòu)為B(XAXB)n, η大于等于2。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的多層復(fù)合膜，其特征在于，所述A層的丙烯系聚合物優(yōu)選是丙烯均聚物或者丙烯共聚物，典型地為全同立構(gòu)均聚物，或?yàn)橛貌煌娜?gòu)聚丙烯、無規(guī)立構(gòu)聚丙烯、間同立構(gòu)聚丙烯、有少量共聚單體的無規(guī)丙烯共聚物、和乙烯共聚物改性的全同立構(gòu)聚丙烯的聚丙烯共混物。共聚單體為乙烯或更高α-烯烴，如乙烯、丁烯、己烯或辛烯等；所述B層的乙烯系聚合物優(yōu)選是高密度聚乙烯、高壓法低密度聚乙烯或低壓法線性低密度聚乙烯。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的多層復(fù)合膜，其特征在于，所述A層的丙烯系聚合物的熔點(diǎn)為148到170° C，優(yōu)選150-167° C ;更優(yōu)選155° C_165° C ;分子量分布(GPC測試)為2-16，優(yōu)選為4-10 ;熔融指數(shù)為0.5-10g/10min，優(yōu)選l_8g/10min。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)所述的多層復(fù)合膜，其特征在于，在A層或B層中還可再加入另外一種樹脂，如石油樹脂或氫化石油樹脂，優(yōu)選為C5-C9石油樹脂或C5-C9氫化石油樹脂；其加入量為各層總重量的1-30%重量，優(yōu)選2-20%重量，更優(yōu)選3-15%重量，還更優(yōu)選4-10%重量。
8.—種權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)的多層復(fù)合膜的制備方法，其包括以下步驟: (1)A層的制備 通過單層擠出或者多層共擠，制備出聚烯烴片材，而后在130-185° C的溫度環(huán)境下進(jìn)行單向拉伸或雙向拉伸加工出A層； (2)B層的制備 通過單層擠出或者多層共擠，制備出聚烯烴片材，可選擇不拉伸或或單向拉伸或雙向拉伸加工出B層； (3)使用輥涂法，以X層為膠粘劑，對各個A層和B層進(jìn)行涂膠，其中復(fù)合膜的最外兩層進(jìn)行單面涂膠，中間各層進(jìn)行單面或兩面涂膠，涂膠后，各層在40-80° C下進(jìn)行烘干； (4)將涂膠的A層和B層進(jìn)行層壓復(fù)合，得到所述復(fù)合膜。
9.一種權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)的多層復(fù)合膜的應(yīng)用，其用于票據(jù)、有價證券、印刷品和包裝材料。
10.一種制品，其通過權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)的多層復(fù)合膜的表面涂層和印刷制得，所述制品包括印刷品(如書刊封面或畫冊)、票據(jù)、有價證券和包裝材料。
【文檔編號】B29C55/12GK104149435SQ201310176738
【公開日】2014年11月19日 申請日期:2013年5月13日 優(yōu)先權(quán)日:2013年5月13日
【發(fā)明者】陳大魁, 黃旭生, 詹越強(qiáng), 谷漢進(jìn), 云小兵 申請人:浙江眾成包裝材料股份有限公司