耐候性多層制品及其制備方法
【專利摘要】一種包含頂層和基層的耐候性多層制品，其中通過(guò)在熱塑性基層聚合物中加入纖維對(duì)基層進(jìn)行強(qiáng)化。頂層包含至少一種熱塑性聚合物，該熱塑性聚合物包含源于至少一種1,3-二羥基苯以及至少一種有機(jī)二羧酸的結(jié)構(gòu)單元。本發(fā)明還提供了制備上述多層制品的方法。
【專利說(shuō)明】耐候性多層制品及其制備方法
[0001]本申請(qǐng)是基于申請(qǐng)日為2005年5月3日， 優(yōu)先權(quán)日:為2004年5月27日，申請(qǐng)?zhí)?為200580017042.5 (PCT/US2005/015177)，發(fā)明名稱為:“耐候性多層制品及其制備方法” 的專利申請(qǐng)的分案申請(qǐng)。
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0002]本發(fā)明涉及顏色穩(wěn)定性，更具體地，本發(fā)明涉及組合物顏色穩(wěn)定性的提高，該組合 物包含含有芳基化物的聚合物。
【背景技術(shù)】
[0003]由多元酯組成的涂層通常具有良好的耐候性，該多元酯包含間苯二酚芳基化物單 元。本文所使用的“良好的耐候性”指的是對(duì)樹脂制品的光黃化(photoyeI lowing)和光澤 損失具有抗性。芳基化物部分通常包括間苯二甲酸酯、對(duì)苯二甲酸酯，和特別是間苯二甲酸 酯和對(duì)苯二甲酸酯單元的混合物。間苯二酚與異苯二甲酸酯和對(duì)苯二甲酸酯混合物的聚酯 鏈單元通常具有良好的耐候性，并且當(dāng)其涂于樹脂基層之上時(shí)可提供保護(hù)作用以避免光黃 化。
[0004]人們相信對(duì)于含有間苯二酚芳基化物單元的聚酯而言，其良好的耐候性在很大程 度上是產(chǎn)生自所述聚合物可提供的對(duì)于紫外(UV)線的屏蔽作用。當(dāng)暴露于紫外線時(shí)，包含 間苯二酚芳基化物鏈單元的聚合物可發(fā)生光化學(xué)Fries重排，至少一部分聚合物由聚酯鏈 單元轉(zhuǎn)換成鄰羥基二苯甲酮型鏈單元。鄰羥基二苯甲酮型鏈單元可進(jìn)一步屏蔽紫外線，以 及保護(hù)包含間苯二酚芳基化物的組合物中對(duì)紫外線敏感的組分。對(duì)包含間苯二酚芳基化物 鏈單元的聚合物而言，其良好的耐候性使它們特別適用于混合制品和多層制品，其中所述 聚合物可用作更敏感的基層物質(zhì)組分的保護(hù)層。
[0005]包含耐候?qū)永缱鳛轫攲拥陌g苯二酚芳基化物單元的聚酯膜和經(jīng)由模內(nèi)修 飾(MD)加工的未強(qiáng)化的熱塑性基層的多層制品已經(jīng)表現(xiàn)出突出的性質(zhì)，這些多層制品適 用于汽車垂直面板(例如隔離板和門)、其他戶外交通工具和裝置、保護(hù)性圖形(例如標(biāo)記)、 戶外箱體(例如電磁通信和電子接線盒)，以及建筑物例如屋頂、墻壁和上釉。然而，這些部 分沒(méi)有表現(xiàn)出輕量(I ightweight)和空間穩(wěn)定性的優(yōu)勢(shì)。
[0006]因此有興趣開發(fā)一種制備耐候性輕量多層制品的方法，該多層制品能夠用于不同 目的，例如作為戶外交通工具和裝置如汽車的車身部件。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]本發(fā)明提供了一種多層制品，所述多層制品包含:
[0008]包含至少一種熱塑性聚合物和纖維的基層，其中纖維的含量占纖維強(qiáng)化的聚合物 基層總重量的約15%重量一約75%重量；
[0009]至少一個(gè)包含至少一種熱塑性聚合物的頂層，該熱塑性聚合物包含源于至少一種 1，3- 二羥基苯以及至少一種有機(jī)二羧酸的結(jié)構(gòu)單元。[0010]本發(fā)明進(jìn)一步提供了一種制備多層制品的方法，所述方法包括:
[0011]形成包含至少一種熱塑性聚合物和纖維的基層，其中纖維的含量占纖維強(qiáng)化的聚 合物基層總重量的約15%重量一約75%重量；
[0012]冷卻基層，
[0013]將包含至少一種熱塑性聚合物的頂層置于冷卻的基層上，其中該熱塑性聚合物包 含源于至少一種1，3-二羥基苯以及至少一種有機(jī)二羧酸的結(jié)構(gòu)單元，和
[0014]通過(guò)在低于頂層熱塑性聚合物的玻璃轉(zhuǎn)化溫度的溫度下，以及在壓力為約 1.5psi 一約800psi的條件下,加熱基層和頂層來(lái)模塑多層制品。
[0015]本發(fā)明還提供了一種制備多層制品的方法，所述方法包括:
[0016]形成包含至少一種熱塑性聚合物的頂層，該熱塑性聚合物包含源于至少一種 1，3- 二羥基苯以及至少一種有機(jī)二羧酸的結(jié)構(gòu)單元；
[0017]將包含至少一種熱塑性聚合物和纖維的基層加熱至溫度約180°C — 370°C，其中 纖維的含量占纖維強(qiáng)化的聚合物基層總重量的約15%重量一約75%重量，
[0018]將頂層和已加熱的基層置于壓縮模具中，其中頂層的修飾側(cè)面和壓縮模具的表面 接觸；和
[0019]在低于頂層熱塑性聚合物的玻璃轉(zhuǎn)化溫度的溫度下，以及壓力為約IOpsi —約 900psi的條件下,模塑頂層和已加熱的基層。
[0020]本發(fā)明還提供了一種制備多層制品的方法，所述方法包括:
[0021]在注塑設(shè)備中放置包含至少一種熱塑性聚合物的頂層，該熱塑性聚合物包含源于 至少一種1，3-二羥基苯以及至少一種有機(jī)二羧酸的結(jié)構(gòu)單元，其中頂層的修飾側(cè)面和設(shè) 備的表面接觸；
[0022]在注塑設(shè)備中放置包含至少一種熱塑性聚合物和纖維的基層，其中纖維的含量占 纖維強(qiáng)化的聚合物基層總重量的約15%重量一約75%重量，和
[0023]在頂層和基層之間注塑熱塑性樹脂。
[0024]本發(fā)明包括以下實(shí)施方式:
[0025]實(shí)施方式1.一種多層制品，所述制品包含:
[0026]包含至少一種熱塑性聚合物和纖維的基層，其中纖維的含量占纖維強(qiáng)化的聚合物 基層總重量的約15%重量一約75%重量，以及
[0027]至少一個(gè)包含至少一種熱塑性聚合物的頂層，該熱塑性聚合物包含源于至少一種 1，3- 二羥基苯以及至少一種有機(jī)二羧酸的結(jié)構(gòu)單元。
[0028]實(shí)施方式2.根據(jù)實(shí)施方式I所述的多層制品，其中基層包括選自聚碳酸酯、聚酯、 聚醚酰亞胺及其混合物、共聚物和合金的聚合物。
[0029]實(shí)施方式3.根據(jù)實(shí)施方式I所述的多層制品，其中基層包括選自聚丙烯、聚亞苯 基醚、聚苯乙烯、聚酰胺及其混合物、共聚物和合金的聚合物。
[0030]實(shí)施方式4.根據(jù)實(shí)施方式I所述的多層制品,其中纖維包含玻璃纖維。
[0031]實(shí)施方式5.根據(jù)實(shí)施方式I所述的多層制品,其中纖維包含分散的碎玻璃纖維。
[0032]實(shí)施方式6.根據(jù)實(shí)施方式I所述的多層制品，其中纖維的含量占纖維強(qiáng)化的聚合 物基層總重量的約40%重量一約60%重量。
[0033]實(shí)施方式7.根據(jù)實(shí)施方式I所述的多層制品，其中頂層包含嵌段共聚酯碳酸酯。[0034]實(shí)施方式8.根據(jù)實(shí)施方式7所述的多層制品，其中至少一種1，3- 二羥基苯是未 取代的間苯二酚。
[0035]實(shí)施方式9.根據(jù)實(shí)施方式7所述的多層制品，其中至少一種有機(jī)二羧酸是間苯二 甲酸和對(duì)苯二甲酸的混合物。
[0036]實(shí)施方式10.根據(jù)實(shí)施方式9所述的多層制品，其中源于間苯二甲酸的結(jié)構(gòu)單元 與源于對(duì)苯二甲酸的結(jié)構(gòu)單元之間的比例是約0.25 — 4.0:1。
[0037]實(shí)施方式11.根據(jù)實(shí)施方式10所述的多層制品，其中源于間苯二甲酸的結(jié)構(gòu)單元 與源于對(duì)苯二甲酸的結(jié)構(gòu)單元之間的比例是約0.40 — 2.5:1。
[0038]實(shí)施方式12.根據(jù)實(shí)施方式I所述的多層制品，其中所述制品還包含至少一個(gè)輔 助熱塑性層。
[0039]實(shí)施方式13.根據(jù)實(shí)施方式12所述的多層制品，其中輔助熱塑性層包含源于至少 一種1，3- 二羥基苯以及至少一種有機(jī)二羧酸的結(jié)構(gòu)單元。
[0040]實(shí)施方式14.根據(jù)實(shí)施方式12所述的多層制品，其中輔助熱塑性層與基層接觸， 并且頂層與基層接觸。
[0041]實(shí)施方式15.根據(jù)實(shí)施方式I所述的多層制品，其中所述制品還包含至少一個(gè)粘 性銜接層。
[0042]實(shí)施方式16.根據(jù)實(shí)施方式I所述的多層制品，其中基層的勁度重量比為約 100，OOOpsi 至約 I, 000，OOOpsi。
[0043]實(shí)施方式17.根據(jù)實(shí)施方式I所述的多層制品，所述制品是飛行器、汽車、卡車、 軍用車輛、軍用飛行器、軍用水上交通工具或摩托車的外部或內(nèi)部部件，面板、四開板、車門 下圍板、裝飾物、擋板、門、活動(dòng)車頂、行李箱蓋、罩、機(jī)罩、頂蓋、緩沖器、儀表板、柵欄、鏡罩、 柱鑲飾、外罩、主體側(cè)鑄件、車輪罩、轂蓋、門拉手、汽車偏導(dǎo)器、窗架、前燈座圈、車頭燈、尾 燈、尾燈罩、尾燈座圈、汽車牌照框、行李架或踏腳板；用于戶外運(yùn)輸設(shè)備或裝置的套、罩、板 或部件；電子裝置或電信裝置的罩；戶外家具；船或海上設(shè)備的制品、裝飾件、殼和罩；艙外 發(fā)動(dòng)機(jī)罩；測(cè)深器罩；小型水運(yùn)設(shè)備；水艇；池；溫泉；熱槽；臺(tái)階；臺(tái)階覆蓋物；建筑物或 建筑應(yīng)用的上釉、屋頂、窗、地板、裝飾窗、家具或處理物；用于相片、畫、海報(bào)或類似陳列物 品的處理的玻璃罩；光學(xué)透鏡；鏡片；矯正鏡片；可植入的鏡片；墻面板或門；有防護(hù)的圖 像；戶外或戶內(nèi)標(biāo)識(shí)；用于自動(dòng)取款機(jī)(ATM)的殼、罩、面板或部件；用于草坪或花園用拖拉 機(jī)、割草機(jī)或設(shè)備、草坪或花園用設(shè)備的機(jī)殼、罩、面板或部件；窗飾或門飾；運(yùn)動(dòng)裝備或玩 具；摩托雪橇的機(jī)殼、罩、面板或部件；娛樂(lè)車面板或部件；運(yùn)動(dòng)場(chǎng)設(shè)備；由塑料和木料的組 合物制備的物品；高爾夫球場(chǎng)標(biāo)示物；公用坑蓋；計(jì)算機(jī)罩；臺(tái)式計(jì)算機(jī)罩；便攜式計(jì)算機(jī) 罩；膝上計(jì)算機(jī)罩；掌上計(jì)算機(jī)罩；監(jiān)視器罩；打印機(jī)罩；鍵盤；傳真機(jī)罩；復(fù)印機(jī)罩；電話 機(jī)罩；移動(dòng)電話機(jī)罩；無(wú)線電發(fā)射器罩；無(wú)線電接收器罩；燈固定架；照明設(shè)備；網(wǎng)絡(luò)接口 裝置外罩；變壓器罩；空調(diào)器罩；公共運(yùn)輸設(shè)備的包層或座位的制品；火車、地鐵或公共汽 車的包層或座位的制品；量器罩；天線罩；衛(wèi)星天線包層的制品；涂覆的頭盔或其它個(gè)人保 護(hù)設(shè)備制品；涂覆的合成或天然織物；涂覆的膠片或影印物；涂覆的印刷品；涂覆的染色制 品；涂覆的滅光制品；涂覆泡沫制品。
[0044]實(shí)施方式18.—種多層制品，所述制品包含:
[0045]包含至少一種聚丙烯聚合物和玻璃纖維的基層，其中玻璃纖維的含量占纖維強(qiáng)化的聚丙烯基層總重量的約15%重量一約75%重量；
[0046]至少一個(gè)包含至少一種熱塑性聚合物的頂層，該熱塑性聚合物包含源于未取代的 間苯二酚以及間苯二甲酸和對(duì)苯二甲酸混合物的結(jié)構(gòu)單元；以及
[0047]基層和頂層之間的至少一個(gè)粘性中間層。
[0048]實(shí)施方式19.一種多層制品，所述制品包含:
[0049]包含至少一種聚醚酰亞胺聚合物和玻璃纖維的基層，其中玻璃纖維的含量占纖維 強(qiáng)化的聚醚酰亞胺基層總重量的約15%重量一約75%重量；
[0050]至少一個(gè)包含至少一種熱塑性聚合物的頂層，該熱塑性聚合物包含源于未取代的 間苯二酚以及間苯二甲酸和對(duì)苯二甲酸混合物的結(jié)構(gòu)單元。
[0051]實(shí)施方式20.—種制備多層制品的方法，所述方法包括:
[0052]形成包含至少一種熱塑性聚合物和纖維的基層，其中纖維的含量占纖維強(qiáng)化的聚 合物基層總重量的約15%重量一約75%重量；
[0053]冷卻基層；
[0054]將包含至少一種熱塑性聚合物的頂層置于冷卻的基層上，其中該熱塑性聚合物包 含源于至少一種1，3- 二羥基苯以及至少一種有機(jī)二羧酸的結(jié)構(gòu)單元；和
[0055]通過(guò)在低于頂層熱塑性聚合物的玻璃轉(zhuǎn)化溫度的溫度下，以及在壓力為約 1.5psi 一約800psi的條件下,加熱基層和頂層來(lái)模塑多層制品。
[0056]實(shí)施方式21.根據(jù)實(shí)施方式20所述的方法，所述方法還包括在基層和頂層之間放 置粘性中間層。
[0057]實(shí)施方式22.根據(jù)實(shí)施方式21所述的方法，其中放置粘性中間層的步驟包括在基 層上放置頂層之前，在頂層的表面放置粘性中間層。
[0058]實(shí)施方式23.根據(jù)實(shí)施方式21所述的方法，其中放置粘性中間層的步驟包括在基 層上放置頂層之前，在基層的表面放置粘性中間層。
[0059]實(shí)施方式24.根據(jù)實(shí)施方式20所述的方法，其中形成基層的步驟包括熱成型基層。
[0060]實(shí)施方式25.根據(jù)實(shí)施方式20所述的方法，其中形成基層的步驟包括壓塑基層。
[0061]實(shí)施方式26.根據(jù)實(shí)施方式20所述的方法，其中放置頂層的步驟包括熱成型的頂層。
[0062]實(shí)施方式27.根據(jù)實(shí)施方式20所述的方法，其中形成基層的步驟包括形成基層， 該基層包括選自聚碳酸酯、聚酯、聚醚酰亞胺及其混合物、共聚物和合金的聚合物。
[0063]實(shí)施方式28.根據(jù)實(shí)施方式20所述的方法，其中形成基層的步驟包括形成基層， 該基層包括選自聚丙烯、聚亞苯基醚、聚苯乙烯、聚酰胺及其混合物、共聚物和合金的聚合 物。
[0064]實(shí)施方式29.根據(jù)實(shí)施方式20所述的方法，其中形成基層的步驟包括形成包括分 散的碎玻璃纖維的基層。
[0065]實(shí)施方式30.根據(jù)實(shí)施方式20所述的方法，其中放置頂層的步驟包括頂層，其中 至少一種有機(jī)二羧酸是間苯二甲酸和對(duì)苯二甲酸的混合物。
[0066]實(shí)施方式31.根據(jù)實(shí)施方式20所述的方法，其中放置頂層的步驟包括頂層，其中 1，3- 二羥基苯是未取代的間苯二酚。[0067]實(shí)施方式32.—種制備多層制品的方法，所述方法包括:
[0068]形成包含聚丙烯聚合物和分散的碎玻璃纖維的基層，其中分散的碎玻璃纖維的含 量占纖維強(qiáng)化的聚丙烯基層總重量的約15%重量一約75%重量；
[0069]冷卻基層；
[0070]將包含至少一種熱塑性聚合物的頂層置于冷卻的基層上，該熱塑性聚合物包含源 于未取代的間苯二酚以及間苯二甲酸和對(duì)苯二甲酸混合物的結(jié)構(gòu)單元；和
[0071]通過(guò)在低于頂層熱塑性聚合物的玻璃轉(zhuǎn)化溫度的溫度下，以及在壓力為約 1.5psi — 800psi的條件下,加熱基層和頂層來(lái)模塑多層制品。
[0072]實(shí)施方式33.—種制備多層制品的方法，所述方法包括:
[0073]形成包含聚醚酰亞胺聚合物和分散的碎玻璃纖維的基層，其中分散的碎玻璃纖維 的含量占纖維強(qiáng)化的聚丙烯基層總重量的約15%重量一約75%重量；
[0074]冷卻基層；
[0075]將包含至少一種熱塑性聚合物的頂層置于冷卻的基層上，該熱塑性聚合物包含源 于未取代的間苯二酚以及間苯二甲酸和對(duì)苯二甲酸混合物的結(jié)構(gòu)單元；和
[0076]通過(guò)在低于頂層熱塑性聚合物的玻璃轉(zhuǎn)化溫度的溫度下，以及在壓力為約 1.5psi 一約800psi的條件下,加熱基層和頂層來(lái)模塑多層制品。
[0077]實(shí)施方式34.—種制備多層制品的方法，所述方法包括:
[0078]形成包含至少一種熱塑性聚合物的頂層，該熱塑性聚合物包含源于至少一種 1，3- 二羥基苯以及至少一種有機(jī)二羧酸的結(jié)構(gòu)單元；
[0079]將包含至少一種熱塑性聚合物和纖維的基層加熱至溫度約180°C—約370°C，其 中纖維的含量占纖維強(qiáng)化的聚合物基層總重量的約15%重量一約75%重量；
[0080]將頂層和已加熱的基層置于壓縮模具中，其中頂層的修飾側(cè)面和壓縮模具的表面 接觸；和
[0081]在低于頂層熱塑性聚合物的玻璃轉(zhuǎn)化溫度的溫度下，以及在壓力為約IOps1-900psi的條件下,模塑頂層和已加熱的基層。
[0082]實(shí)施方式35.根據(jù)實(shí)施方式34所述的方法，所述方法還包括在基層和頂層之間放 置粘性中間層。
[0083]實(shí)施方式36.根據(jù)實(shí)施方式35所述的方法，其中放置粘性中間層的步驟包括在壓 縮模具中放置頂層之前，在頂層的表面放置粘性中間層。
[0084]實(shí)施方式37.根據(jù)實(shí)施方式35所述的方法，其中放置粘性中間層的步驟包括在基 層上放置頂層之前，在基層的表面放置粘性中間層。
[0085]實(shí)施方式38.根據(jù)實(shí)施方式34所述的方法，其中形成頂層的步驟包括熱成型的頂層。
[0086]實(shí)施方式39.根據(jù)實(shí)施方式34所述的方法，其中形成基層的步驟包括形成基層， 該基層包括選自聚碳酸酯、聚酯、聚醚酰亞胺及其混合物、共聚物和合金的聚合物。
[0087]實(shí)施方式40.根據(jù)實(shí)施方式34所述的方法，其中形成基層的步驟包括形成基層， 該基層包括選自聚丙烯、聚亞苯基醚、聚苯乙烯、聚酰胺及其混合物、共聚物和合金的聚合 物。
[0088]實(shí)施方式41.根據(jù)實(shí)施方式34所述的方法，其中形成基層的步驟包括形成包括分散的碎玻璃纖維的基層。
[0089]實(shí)施方式42.根據(jù)實(shí)施方式34所述的方法，其中形成頂層的步驟包括頂層，其中 至少一種有機(jī)二羧酸是間苯二甲酸和對(duì)苯二甲酸的混合物。
[0090]實(shí)施方式43.根據(jù)實(shí)施方式34所述的方法，其中形成頂層的步驟包括頂層，其中 1，3- 二羥基苯是未取代的間苯二酚。
[0091]實(shí)施方式44.一種制備多層制品的方法，所述方法包括:
[0092]熱成型頂層，該頂層包含源于未取代的間苯二酚以及間苯二甲酸和對(duì)苯二甲酸的 混合物的結(jié)構(gòu)單元；
[0093]將包含聚丙烯聚合物和分散的碎玻璃纖維的基層加熱至溫度約180°C—約 370°C，其中分散的碎玻璃纖維的含量占纖維強(qiáng)化的聚丙烯基層總重量的約15%重量一約 75%重量；
[0094]將頂層和已加熱的基層置于壓縮模具中，其中頂層的修飾側(cè)面和壓縮模具的表面 接觸；和
[0095]在低于頂層熱塑性聚合物的玻璃轉(zhuǎn)化溫度的溫度下，以及在壓力為約IOpsi —約 900psi的條件下,模塑頂層和已加熱的基層。
[0096]實(shí)施方式45.—種制備多層制品的方法,所述方法包括:
[0097]熱成型頂層，該頂層包含源于未取代的間苯二酚以及間苯二甲酸和對(duì)苯二甲酸的 混合物的結(jié)構(gòu)單元；
[0098]將包含聚醚酰亞胺聚合物和分散的碎玻璃纖維的基層加熱至溫度約180°C—約 370°C，其中分散的碎玻璃纖維的含量占纖維強(qiáng)化的聚丙烯基層總重量的約15%重量一約 75%重量；
[0099]將頂層和已加熱的基層置于壓縮模具中，其中頂層的修飾側(cè)面和壓縮模具的表面 接觸；
[0100]在低于頂層熱塑性聚合物的玻璃轉(zhuǎn)化溫度的溫度下，以及在壓力為約IOpsi —約 900psi的條件下,模塑頂層和已加熱的基層。
[0101]實(shí)施方式46.—種制備多層制品的方法,所述方法包括:
[0102]在注塑設(shè)備中放置包含至少一種熱塑性聚合物的頂層，該熱塑性聚合物包含源于 至少一種1，3-二羥基苯以及至少一種有機(jī)二羧酸的結(jié)構(gòu)單元，其中頂層的修飾側(cè)面和設(shè) 備的表面接觸；
[0103]在注塑設(shè)備中放置包含至少一種熱塑性聚合物和纖維的基層，其中纖維的含量占 纖維強(qiáng)化的聚合物基層總重量的約15%重量一約75%重量，
[0104]在頂層和基層之間注塑熱塑性樹脂。
[0105]實(shí)施方式47.根據(jù)實(shí)施方式46所述的方法，其中放置基層的步驟包括放置基層， 該基層包括選自聚碳酸酯、聚酯、聚醚酰亞胺及其混合物、共聚物和合金的聚合物。
[0106]實(shí)施方式48.根據(jù)實(shí)施方式46所述的方法，其中放置基層的步驟包括放置基層， 該基層包括選自聚丙烯、聚亞苯基醚、聚苯乙烯、聚酰胺及其混合物、共聚物和合金的聚合 物。
[0107]實(shí)施方式49.根據(jù)實(shí)施方式46所述的方法，其中放置基層的步驟包括放置包括分 散的碎玻璃纖維的基層。[0108]實(shí)施方式50.根據(jù)實(shí)施方式46所述的方法，其中放置頂層的步驟包括頂層，其中 至少一種有機(jī)二羧酸是間苯二甲酸和對(duì)苯二甲酸的混合物。
[0109]實(shí)施方式51.根據(jù)實(shí)施方式46所述的方法，其中放置頂層的步驟包括頂層，其中 1，3- 二羥基苯是未取代的間苯二酚。
[0110]實(shí)施方式52.—種制備多層制品的方法,所述方法包括:
[0111]在注塑設(shè)備中放置包含至少一種熱塑性聚合物的頂層，該熱塑性聚合物包含源于 未取代的間苯二酚以及間苯二甲酸和對(duì)苯二甲酸的混合物的結(jié)構(gòu)單元，其中頂層的修飾側(cè) 面和設(shè)備的表面接觸；
[0112]在注塑設(shè)備中放置包含聚丙烯聚合物和分散的碎玻璃纖維的基層，其中碎玻璃纖 維的含量占纖維強(qiáng)化的聚丙烯基層總重量的約15%重量一約75%重量，
[0113]在頂層和基層之間注塑熱塑性樹脂。
[0114]實(shí)施方式53.—種制備多層制品的方法,所述方法包括:
[0115]在注塑設(shè)備中放置包含至少一種熱塑性聚合物的頂層，該熱塑性聚合物包含源于 未取代的間苯二酚以及間苯二甲酸和對(duì)苯二甲酸的混合物的結(jié)構(gòu)單元，其中頂層的修飾側(cè) 面和設(shè)備的表面接觸；
[0116]在注塑設(shè)備中放置包含聚醚酰亞胺聚合物和分散的碎玻璃纖維的基層，其中碎玻 璃纖維的含量占纖維強(qiáng)化的聚丙烯基層總重量的約15%重量一約75%重量，
[0117]在頂層和基層之間注塑熱塑性樹脂。
【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0118]圖1顯示了刷漆的汽車外表面的波形掃描測(cè)量結(jié)果，以及XenoySuperlite基層之 上模塑的Lexan? slx膜的波形掃描測(cè)量結(jié)果。
[0119]發(fā)明詳述
[0120]本文使用的術(shù)語(yǔ)聚合物包含均聚物、共聚物、互聚物、高級(jí)共聚物和高級(jí)互聚物， 但不限于這些具體的聚合物材料。
[0121]本發(fā)明包含含有至少兩層的多層制品。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的多層制品是 那些包含基層和至少一個(gè)頂層的制品，其中基層包括纖維強(qiáng)化的熱塑性材料，頂層包括一 種聚合物，該聚合物具有源于至少一種1，3-二羥基苯以及至少一種有機(jī)二羧酸的結(jié)構(gòu)單
J Li o
[0122]本發(fā)明的基層是一種纖維強(qiáng)化的熱塑性材料，該材料能夠產(chǎn)生高勁度重量比的基 層。此處勁度重量比定義為材料的拉伸模量(用Psi表示)與比重的比例。本文使用的“高 勁度重量比”指的是比例為約100，000磅/平方英寸(psi)至約1,000，OOOpsi?？捎玫挠?纖維包括例如玻璃纖維、碳纖維、金屬纖維、陶瓷纖維、胡須或其組合。優(yōu)選地，當(dāng)其與熱塑 性材料組合時(shí)，纖維不會(huì)增加顏色。本發(fā)明優(yōu)選纖維的模量大于或等于1，000，OOOpsi。纖 維條可以是切碎的或是連續(xù)的。這些纖維可具有不同的橫斷面，例如圓形、月牙形、二葉形、 三葉形、矩形或六角形。優(yōu)選地，本發(fā)明的纖維是玻璃纖維；更優(yōu)選地，它是分散的碎玻璃纖 維。
[0123]優(yōu)選的纖維直徑是約5微米一約25微米，最優(yōu)選的直徑是約6微米一約17微米。 在一些應(yīng)用中希望使用化學(xué)偶聯(lián)劑處理纖維的表面，以提高其與熱塑性材料的粘著力。有用的偶聯(lián)劑的實(shí)例是燒氧基娃燒和燒氧基錯(cuò)酸鹽。特別優(yōu)選的是氣基、環(huán)氧基、酸胺基或硫代官能燒氧基娃燒。
[0124]本發(fā)明的多層制品中基層熱塑性材料是至少一種熱塑性聚合物，不論其是加成還是縮合制備的。縮聚物非限定性地包括，聚碳酸酯，特別是芳族聚碳酸酯，聚亞苯基醚、聚醚酰亞胺、聚醚酮、聚醚醚酮、聚酯和聚酯碳酸酯(如下文所述，不同于可用于頂層的那些聚酯碳酸酯)以及聚酰胺。優(yōu)選的熱塑性縮聚物是聚醚酰亞胺。
[0125]合適的加成聚合物基層包括均聚和共聚的脂肪族烯烴和官能化的烯烴聚合物，例如聚乙烯、聚丙烯、聚(氯乙烯)、聚(氯乙烯-共聚-偏二氯乙烯)、聚(氟乙烯)、聚(偏二氟乙烯)、聚(醋酸乙烯酯)、聚(乙烯醇)、聚(乙烯醇縮丁醛)、聚(丙烯腈)、丙烯酸聚合物例如(甲基)丙烯酰胺或(甲基)丙烯酸烷基酯，例如聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)和烯基芳族化合物的聚合物，例如聚苯乙烯，包括間同立構(gòu)的聚苯乙烯。優(yōu)選的適合于多種目的的加成聚合物是聚丙烯。
[0126]上述任意類型和種類的聚合物的混合物也可用作基層物質(zhì)。典型的混合物非限制性地包括，包含PC/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PC/PET、PC/聚醚酰亞胺、PC/聚砜、聚酯/聚醚酰亞胺、PMMA/丙烯酸橡膠、聚亞苯基醚-聚苯乙烯、聚亞苯基醚-聚酰胺或聚亞苯基醚-聚酯的那些混合物。上述任意類型和種類的聚合物的共聚物和合金也可用作基層物質(zhì)。盡管基層可摻入其他熱塑性聚合物，但是依然優(yōu)選上述的縮聚物和/或加聚物構(gòu)成其主要部分。
[0127]本發(fā)明優(yōu)選的基層包括纖維強(qiáng)化的聚丙烯基層或纖維強(qiáng)化的聚醚酰亞胺基層。纖維強(qiáng)化的聚合物基層材料包含足量的聚合物材料和纖維，以提供預(yù)期的結(jié)構(gòu)完整性和基層空體積。例如，纖維強(qiáng)化的聚合物基層中聚合物材料的含量是約25重量％ (wt%)—約85wt %,優(yōu)選約35wt % —約65wt %,更優(yōu)選約40wt % —約60wt %。聚合物材料中的纖維含量可以是約15wt% —約75wt%,優(yōu)選35wt% —約65wt%,更優(yōu)選約40wt% —約60wt%。重量百分比是基于纖維強(qiáng)化的聚合物基層的總重量計(jì)的。優(yōu)選的強(qiáng)化聚丙烯和強(qiáng)化聚醚酰亞胺是Azdel牌玻璃纖維強(qiáng)化的聚丙烯和Azdel牌玻璃纖維強(qiáng)化的聚醚酰亞胺(Azdel公司)。用于制造多層制品組合物的基層物質(zhì)的厚度約Imm — IOmm,優(yōu)選約1.75mm 一 6mm。
[0128]在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，基層還可結(jié)合至少一種填充劑和/或色素。擴(kuò)展的強(qiáng)化填料和色素的實(shí)例包括硅酸鹽、沸石、二氧化鈦、石粉、玻璃纖維或玻璃球、碳纖維、碳黑、石墨、碳酸鈣、滑石、云母、鋅鋇白、氧化鋅、硅酸鋯、氧化鐵、硅藻土、碳酸鈣、氧化鎂、氧化鉻、氧化鋯、氧化鋁、粉碎的石英、煅燒粘土、滑石、高嶺土、石棉、纖維素、木粉、軟木、棉和合成紡織纖維，特別是強(qiáng)化填料，如玻璃纖維、碳纖維和金屬纖維；色素例如金屬薄片、玻璃薄片和玻璃珠、陶瓷顆粒、其他聚合物顆粒、可為無(wú)機(jī)、有機(jī)或有機(jī)金屬的染料和顏料。本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中包括含有裝填了熱固性基層物質(zhì)的多層制品，其中基層物質(zhì)例如片狀模塑化合物(SMC )或塊狀模塑化合物(BMC )。
[0129]基層還可包含至少一種纖維素材料，其非限定地包括:木材、紙、厚紙板、纖維板、碎料板(particle board)、膠合板、美術(shù)紙(construction paper)、牛皮紙、硝酸纖維素、醋酸丁酸纖維素以及類似的含纖維素的材料。本發(fā)明還包括至少一種纖維素材料與至少一種熱固性聚合物(特別是一種粘性熱固性聚合物)的共混物，或與至少一種熱塑性聚合物(特別是可再生利用的熱塑性聚合物，例如PET或聚碳酸酯)的共混物，或與至少一種熱固性聚合物和至少一種熱塑性聚合物的混合物的共混物。[0130]可根據(jù)Wiggins Teape方法制備基層物質(zhì)(例如美國(guó)專利第3，938，782、3，947，315,4, 166，090,4, 257，754 和 5，215，627 中公開的)。例如，根據(jù) Wiggins Teape 或類似方法制備墊塊，測(cè)量纖維、熱塑性材料、任意添加劑，將其分散于配有旋轉(zhuǎn)混合器的混合槽中，從而形成混合物。通過(guò)復(fù)合分配管將混合物注入壓頭箱中。壓頭箱位于造紙機(jī)的電線部分上。分散的混合物經(jīng)過(guò)使用真空裝置的活動(dòng)網(wǎng)篩，產(chǎn)生均勻的纖維濕網(wǎng)狀物。濕網(wǎng)狀物經(jīng)過(guò)干燥器，以降低含水量并熔化熱塑性材料。非針織麻布層還可與網(wǎng)狀物的一面或者兩面相連，從而促進(jìn)基層物質(zhì)的處理(例如通過(guò)熱塑性材料使基層物質(zhì)具有結(jié)構(gòu)完整性)。然后基層物質(zhì)經(jīng)過(guò)壓力滾筒，并被切割成(例如通過(guò)截?cái)鄼C(jī)切割)預(yù)期的尺寸。
[0131]熱塑性頂層聚合物包含源于至少一種1，3-二羥基苯以及至少一種有機(jī)二羧酸的結(jié)構(gòu)單元。例如在 申請(qǐng)人:共同申請(qǐng)的美國(guó)專利第5，916，997中公開了用于此目的的合適的聚合物，特別是包含芳基化物的聚合物，其公開的內(nèi)容在此并入作為參考。優(yōu)選地，包含芳基化物的聚合物的玻璃轉(zhuǎn)化溫度為至少80°C，并且沒(méi)有結(jié)晶熔化溫度，即它們是無(wú)定形的。
[0132]在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，頂層聚合物包含一種聚芳基化物，其結(jié)構(gòu)單元源于1，3_ 二羥基苯以及間苯二甲酸或?qū)Ρ蕉姿峄蛩鼈兊幕旌衔?，該聚芳基化物包含式I結(jié)構(gòu)單元
[0133]
【權(quán)利要求】
1.一種多層制品，所述制品包含:包含至少一種熱塑性聚合物和纖維的基層，其中纖維的含量占基層總重量的15%重量一 75%重量，以及至少一個(gè)包含至少一種熱塑性聚合物的頂層，該頂層的熱塑性聚合物包含源于至少一種1，3- 二羥基苯以及至少一種有機(jī)二羧酸的結(jié)構(gòu)單元，其中基層包括選自以下的聚合物:聚碳酸酯、聚醚酰亞胺、前述物質(zhì)的混合物、共聚物和合金；或者基層包括選自以下的聚合物:聚丙烯、聚亞苯基醚、聚酰胺、前述物質(zhì)的混合物、共聚物和合金。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的多層制品，其中纖維包含玻璃纖維。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的多層制品，其中纖維包含分散的碎玻璃纖維。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的多層制品，其中纖維的含量占基層總重量的40%重量一60%重量。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的多層制品，其中頂層包含嵌段共聚酯碳酸酯。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的多層制品，其中至少一種1，3-二羥基苯是未取代的間苯二酚。
7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的多層制品，其中至少一種有機(jī)二羧酸是間苯二甲酸和對(duì)苯二甲酸的混合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的多層制品，其中源于間苯二甲酸的結(jié)構(gòu)單元與源于對(duì)苯二甲酸的結(jié)構(gòu)單元之間的比例是0.25 - 4.0:1。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的多層制品，其中源于間苯二甲酸的結(jié)構(gòu)單元與源于對(duì)苯二甲酸的結(jié)構(gòu)單元之間的比例是0.40 — 2.5:1。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的多層制品，其中所述制品還包含至少一個(gè)輔助熱塑性層。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的多層制品，其中輔助熱塑性層包含源于至少一種1，3-二羥基苯以及至少一種有機(jī)二羧酸的結(jié)構(gòu)單元。
12.根據(jù)權(quán)利要求10所述的多層制品，其中輔助熱塑性層與基層接觸，并且頂層與基層接觸。
13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的多層制品，其中所述制品還包含至少一個(gè)粘性銜接層。
14.根據(jù)權(quán)利要求1所述的多層制品，其中基層的勁度重量比為100，OOOpsi至 1，000，OOOpsi0
15.根據(jù)權(quán)利要求1所述的多層制品，所述制品是飛行器、汽車、面板、罩；電子裝置或電信裝置的罩；戶外家具；船或海上設(shè)備的制品、裝飾件、殼和罩；臺(tái)階；建筑物或建筑應(yīng)用的上釉、屋頂、窗、地板、裝飾窗、家具或處理物；用于相片、畫、海報(bào)或類似陳列物品的處理的玻璃罩；光學(xué)透鏡；鏡片；運(yùn)動(dòng)裝備或玩具；計(jì)算機(jī)罩；燈固定架；公共運(yùn)輸設(shè)備的包層或座位的制品；涂覆的頭盔或其它個(gè)人保護(hù)設(shè)備制品；涂覆的合成或天然織物；涂覆的膠片或影印物；涂覆的印刷品；涂覆的染色制品；涂覆的熒光制品；涂覆泡沫制品。
16.—種多層制品，所述制品包含:包含至少一種聚丙烯聚合物和玻璃纖維的基層，其中玻璃纖維的含量占纖維強(qiáng)化的聚丙烯基層總重量的15%重量一 75%重量；至少一個(gè)包含至少一種熱塑性聚合物的頂層，該熱塑性聚合物包含源于未取代的間苯二酚以及間苯二甲酸和對(duì)苯二甲酸混合物的結(jié)構(gòu)單元；以及基層和頂層之間的至少一個(gè)粘性中間層。
17.一種多層制品，所述制品包含:包含至少一種聚醚酰亞胺聚合物和玻璃纖維的基層，其中玻璃纖維的含量占纖維強(qiáng)化的聚醚酰亞胺基層總重量的15%重量一 75%重量；至少一個(gè)包含至少一種熱塑性聚合物的頂層，該熱塑性聚合物包含源于未取代的間苯二酚以及間苯二甲酸和對(duì)苯二甲酸混合物的結(jié)構(gòu)單元。
18.—種制備多層制品的方法，所述方法包括:形成包含至少一種熱塑性聚合物和纖維的基層，其中纖維的含量占基層總重量的15%重量一75%重量；冷卻基層；將包含至少一種熱塑性聚合物的頂層置于冷卻的基層上，其中該頂層的熱塑性聚合物包含源于至少一種1，3- 二羥基苯以及至少一種有機(jī)二羧酸的結(jié)構(gòu)單元；和通過(guò)在低于頂層熱塑性聚合物的玻璃轉(zhuǎn)化溫度的溫度下，以及在壓力為15ps1-SOOpsi的條件下，加熱基層和頂層來(lái)模塑多層制品，其中形成基層的步驟包括形成基層，該基層包括選自以下的聚合物:聚碳酸酯、聚醚酰亞胺、前述物質(zhì)的混合物、共聚物和合金；或者，其中形成基層的步驟包括形成基層，該基層包括選自以下的聚合物:聚丙烯、聚亞苯基醚、聚酰胺、前述物質(zhì)的混合物、共聚物和合金。
19.根據(jù)權(quán)利要求18所述的方法，所述方法還包括在基層和頂層之間放置粘性中間層。
20.根據(jù)權(quán)利要求19所述的方法，其中放置粘性中間層的步驟包括在基層上放置頂層之前，在頂層的表面放置粘性中間層。
21.根據(jù)權(quán)利要求19所述的方法，其中放置粘性中間層的步驟包括在基層上放置頂層之前，在基層的表面放置粘性中間層。
22.根據(jù)權(quán)利要求18所述的方法，其中形成基層的步驟包括熱成型基層。
23.根據(jù)權(quán)利要求18所述的方法，其中形成基層的步驟包括壓塑基層。
24.根據(jù)權(quán)利要求18所述的方法，其中放置頂層的步驟包括熱成型的頂層。
25.根據(jù)權(quán)利要求18所述的方法，其中形成基層的步驟包括形成包括分散的碎玻璃纖維的基層。
26.根據(jù)權(quán)利要求18所述的方法，其中至少一種有機(jī)二羧酸是間苯二甲酸和對(duì)苯二甲酸的混合物。
27.根據(jù)權(quán)利要求18所述的方法，其中1，3-二羥基苯是未取代的間苯二酚。
28.—種制備多層制品的方法，所述方法包括:形成包含聚丙烯聚合物和分散的碎玻璃纖維的基層，其中分散的碎玻璃纖維的含量占纖維強(qiáng)化的聚丙烯基層總重量的15%重量一 75%重量；冷卻基層；將包含至少一種熱塑性聚合物的頂層置于冷卻的基層上，該熱塑性聚合物包含源于未取代的間苯二酚以及間苯二甲酸和對(duì)苯二甲酸混合物的結(jié)構(gòu)單元；和通過(guò)在低于頂層熱塑性聚合物的玻璃轉(zhuǎn)化溫度的溫度下，以及在壓力為15ps1-SOOpsi的條件下，加熱基層和頂層來(lái)模塑多層制品。
29.—種制備多層制品的方法，所述方法包括:形成包含聚醚酰亞胺聚合物和分散的碎玻璃纖維的基層，其中分散的碎玻璃纖維的含量占纖維強(qiáng)化的聚醚酰亞胺基層總重量的15%重量一 75%重量；冷卻基層；將包含至少一種熱塑性聚合物的頂層置于冷卻的基層上，該熱塑性聚合物包含源于未取代的間苯二酚以及間苯二甲酸和對(duì)苯二甲酸混合物的結(jié)構(gòu)單元；和通過(guò)在低于頂層熱塑性聚合物的玻璃轉(zhuǎn)化溫度的溫度下，以及在壓力為15ps1-SOOpsi的條件下，加熱基層和頂層來(lái)模塑多層制品。
30.一種制備多層制品的方法，所述方法包括:形成包含至少一種熱塑性聚合物的頂層，該熱塑性聚合物包含源于至少一種1，3- 二羥基苯以及至少一種有機(jī)二羧酸的結(jié)構(gòu)單元；將包含至少一種熱塑性聚合物和纖維的基層加熱至溫度180°C — 370°C，其中纖維的含量占基層總重量的15%重量一75%Mfi ；將頂層和已加熱的基層置于壓縮模具中，其中頂層的修飾側(cè)面和壓縮模具的表面接觸；和在低于頂層熱塑性聚合物的玻璃轉(zhuǎn)化溫度的溫度下，以及在壓力為IOps1- 900psi的條件下，模塑頂層和已加熱的基層，其中形成基層的步驟包括形成基層，該基層包括選自以下的聚合物:聚碳酸酯、聚醚酰亞胺、前述物質(zhì)的混合物、共聚物和合金；或者，其中形成基層的步驟 包括形成基層，該基層包括選自以下的聚合物:聚丙烯、聚亞苯基醚、聚酰胺、前述物質(zhì)的混合物、共聚物和合金。
31.根據(jù)權(quán)利要求30所述的方法，所述方法還包括在基層和頂層之間放置粘性中間層。
32.根據(jù)權(quán)利要求31所述的方法，其中放置粘性中間層的步驟包括在壓縮模具中放置頂層之前，在頂層的表面放置粘性中間層。
33.根據(jù)權(quán)利要求31所述的方法，其中放置粘性中間層的步驟包括在基層上放置頂層之前，在基層的表面放置粘性中間層。
34.根據(jù)權(quán)利要求30所述的方法，其中形成頂層的步驟包括熱成型的頂層。
35.根據(jù)權(quán)利要求30所述的方法，其中形成基層的步驟包括形成包括分散的碎玻璃纖維的基層。
36.根據(jù)權(quán)利要求30所述的方法，其中至少一種有機(jī)二羧酸是間苯二甲酸和對(duì)苯二甲酸的混合物。
37.根據(jù)權(quán)利要求30所述的方法，其中1，3-二羥基苯是未取代的間苯二酚。
38.一種制備多層制品的方法，所述方法包括:熱成型頂層，該頂層包含源于未取代的間苯二酚以及間苯二甲酸和對(duì)苯二甲酸的混合物的結(jié)構(gòu)單元；將包含聚丙烯聚合物和分散的碎玻璃纖維的基層加熱至溫度180°C — 370°C，其中分散的碎玻璃纖維的含量占纖維強(qiáng)化的聚丙烯基層總重量的15%重量一 75%重量；將頂層和已加熱的基層置于壓縮模具中，其中頂層的修飾側(cè)面和壓縮模具的表面接觸；和在低于頂層熱塑性聚合物的玻璃轉(zhuǎn)化溫度的溫度下，以及在壓力為IOps1- 900psi的條件下，模塑頂層和已加熱的基層。
39.一種制備多層制品的方法，所述方法包括:熱成型頂層，該頂層包含源于未取代的間苯二酚以及間苯二甲酸和對(duì)苯二甲酸的混合物的結(jié)構(gòu)單元；將包含聚醚酰亞胺聚合物和分散的碎玻璃纖維的基層加熱至溫度180°C — 370°C，其中分散的碎玻璃纖維的含量占纖維強(qiáng)化的聚醚酰亞胺基層總重量的15%重量一 75%重量; 將頂層和已加熱的基層置于壓縮模具中，其中頂層的修飾側(cè)面和壓縮模具的表面接觸；在低于頂層熱塑性聚合物的玻璃轉(zhuǎn)化溫度的溫度下，以及在壓力為IOps1- 900psi的條件下，模塑頂層和已加熱的基層。
40.一種制備多層制品的方法，所述方法包括:在注塑設(shè)備中放置包含至少一種熱塑性聚合物的頂層，該熱塑性聚合物包含源于至少一種1，3- 二羥基苯以及至少一種有機(jī)二羧酸的結(jié)構(gòu)單元，其中頂層的修飾側(cè)面和設(shè)備的表面接觸；在注塑設(shè)備中放置包含至少一種熱塑性聚合物和纖維的基層，其中纖維的含量占基層總重量的15%重量一75%重量，在頂層和基層之間注塑熱塑性樹脂，其中放置基層的步驟包括放置基層，該基層包括選自以下的聚合物:聚碳酸酯、聚醚酰亞胺、前述物質(zhì)的混合物、共聚物和合金；或者，其中放置基層的步驟包括放置基層，該基層包括選自以下的聚合物:聚丙烯、聚亞苯基醚、聚酰胺、前述物質(zhì)的混合物、共聚物和合金。
41.根據(jù)權(quán)利要求40所述的方法，其中放置基層的步驟包括放置包括分散的碎玻璃纖維的基層。
42.根據(jù)權(quán)利要求40所述的方法，其中至少一種有機(jī)二羧酸是間苯二甲酸和對(duì)苯二甲酸的混合物。
43.根據(jù)權(quán)利要求40所述的方法，其中1，3-二羥基苯是未取代的間苯二酚。
44.一種制備多層制品的方法，所述方法包括:在注塑設(shè)備中放置包含至少一種熱塑性聚合物的頂層，該熱塑性聚合物包含源于未取代的間苯二酚以及間苯二甲酸和對(duì)苯二甲酸的混合物的結(jié)構(gòu)單元，其中頂層的修飾側(cè)面和設(shè)備的表面接觸；在注塑設(shè)備中放置包含聚丙烯聚合物和分散的碎玻璃纖維的基層，其中碎玻璃纖維的含量占纖維強(qiáng)化的聚丙烯基層總重量的15%重量一 75%重量，在頂層和基層之間注塑熱塑性樹脂。
45.一種制備多層制品的方法，所述方法包括:在注塑設(shè)備中放置包含至少一種熱塑性聚合物的頂層，該熱塑性聚合物包含源于未取代的間苯二酚以及間苯二甲酸和對(duì)苯二甲酸的混合物的結(jié)構(gòu)單元，其中頂層的修飾側(cè)面和設(shè)備的表面接觸；在注塑設(shè)備中放置包含聚醚酰亞胺聚合物和分散的碎玻璃纖維的基層，其中碎玻璃纖維的含量占纖維強(qiáng)化的聚醚酰亞胺基層總重量的15%重量一 75%重量，在頂層和基層之間注塑熱塑性樹`脂。
【文檔編號(hào)】B29C51/14GK103552333SQ201310465243
【公開日】2014年2月5日 申請(qǐng)日期:2005年5月3日 優(yōu)先權(quán)日:2004年5月27日
【發(fā)明者】H.王, R.T.邁爾斯, S.M.達(dá)維斯 申請(qǐng)人:沙伯基礎(chǔ)創(chuàng)新塑料知識(shí)產(chǎn)權(quán)有限公司