脫模用雙軸拉伸聚酯膜的制作方法
【專利摘要】一種脫模用雙軸拉伸聚酯膜,其特征在于,是在聚酯膜基材的至少一面具有脫模層的雙軸拉伸聚酯膜,脫模層含有酸改性成分的比例為1~10質(zhì)量%的酸改性聚烯烴樹脂100質(zhì)量份和交聯(lián)劑1~50質(zhì)量份,雙軸拉伸聚酯膜在120℃下斷裂伸長率為350~500%,斷裂應(yīng)力為10~30MPa,雙軸拉伸聚酯膜的厚度不均率為5%以下。
【專利說明】脫模用雙軸拉伸聚酯膜
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及脫模用雙軸拉伸聚酯膜,更詳細而言涉及作為成型后剝離的工藝紙有 用的脫模性優(yōu)異的脫模用雙軸拉伸聚酯膜。
【背景技術(shù)】
[0002] 以聚對苯二甲酸乙二醇酯為代表的聚酯膜由于具有優(yōu)異的機械特性、耐熱性、耐 化學腐蝕性,所以廣泛用在產(chǎn)業(yè)領(lǐng)域和工業(yè)領(lǐng)域。其中,能夠作為脫模材料使用的膜作為工 藝材料、保護材料,近年來需求顯著擴大,特別是在電子·電機領(lǐng)域廣泛使用。
[0003] 作為脫模材料的用途,可舉出用于粘著片、粘著膠帶等粘著材料的粘著?粘接面的 保護材料或者工藝材料,用于制造印刷配線板、柔性印刷配線板、多層印刷配線板等的工藝 材料,作為液晶顯示器用部件的偏振片、相位差板的保護材料,并且,脫模材料也在結(jié)構(gòu)體 的成型中使用。
[0004] 作為上述脫模材料的用途舉出的結(jié)構(gòu)體的成型,例如可舉出將實施過印刷的膜插 入模具并在注射成型同時進行裝飾的模內(nèi)成型,該成型方法由于能夠以低成本進行美麗的 裝飾,所以在汽車的內(nèi)裝部件、電子設(shè)備等的殼體等的成型中廣泛使用。
[0005] 模內(nèi)成型大致分成兩種方式,一種是在注射成型后剝離膜的方式,另一種是在注 射成型后膜與成型品成為一體而膜留在成型體的方式。后者的方式的情況下,膜由于需要 追隨復(fù)雜的三維形狀,所以使用成型加工性非常高的丙烯酸膜。
[0006] 另一方面,前者的方式中,由于聚酯的拉伸膜耐熱性、尺寸穩(wěn)定性、印刷性、厚度精 度高且低廉,所以廣泛使用。然而,聚酯的拉伸膜的成型加工性、脫模性有時不充分。因此, 專利文獻1中,公開了含有拉伸劑、在120°c的氣氛下伸長400%時的應(yīng)力為2?20MPa的 范圍的未拉伸聚酯膜。
[0007] 為了使用聚酯膜作為脫模材料,一般,以聚酯膜為基材,通過對含有脫模劑的脫模 層進行層疊而對膜賦予脫模性。而且,作為對脫模層進行層疊的方法,提出了很多在膜表面 進行涂布的方法。通過涂布進行的層疊從脫模層的薄膜化這樣的觀點來看是有效的方法。
[0008] 例如,使用溶劑系的涂布劑,專利文獻2中公開了層疊含有乙烯基的聚二甲基硅 氧烷的方法,另外專利文獻3中公開了層疊氟化合物的方法。
[0009] 另外,還可舉出使用水系的涂布劑,層疊蠟類(專利文獻4)、低分子量的有機硅化 合物、氟系表面活性劑作為脫模層的方法,但得到的脫模材料存在剝離時這些脫模劑轉(zhuǎn)印 到被粘著物而降低被粘著物的功能例如粘著性等這樣的問題。
[0010] 因此,專利文獻5、6中公開了層疊有機硅樹脂的方法,另外專利文獻7中公開了層 疊含氟樹脂的方法,另外專利文獻8、9公開了層疊特殊組成的聚烯烴樹脂的方法。
[0011] 現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0012] 專利文獻
[0013] 專利文獻1:日本特開2010 - 070581號公報
[0014] 專利文獻2:日本特開2002 - 182037號公報
[0015] 專利文獻3:日本特開2007 - 002066號公報
[0016] 專利文獻4:日本特公平05 - 062897號公報
[0017] 專利文獻5:日本特開平07 - 196984號公報
[0018] 專利文獻6:日本特開2005 - 125656號公報
[0019] 專利文獻7:日本特開2004 - 114620號公報
[0020] 專利文獻8:日本特開2007 - 031639號公報
[0021] 專利文獻9:日本特開2002 - 265719號公報
【發(fā)明內(nèi)容】
[0022] 上述專利文獻1中記載的聚酯膜由于是未拉伸膜,所以不具有充分的厚度精度。
[0023] 專利文獻2中記載的脫模層為了進行層疊、固化,需要在高溫下的處理。另外,專 利文獻3、7中記載的樹脂不僅價格高,而且使用后的廢棄焚燒處理中難以燃燒且產(chǎn)生有毒 氣體。另外均具有為了均勻地涂布脫模劑而使用大量的有機溶劑這樣的問題。
[0024] 使用水系的涂布劑的專利文獻4中記載的烯烴系水性液體實質(zhì)上是層疊低分子 量的烯烴系蠟而成的,并且含有表面活性劑,因此可能污染被粘著物。專利文獻5、6中記載 的脫模層與基材的密合性不足,并且脫模性等也不充分。
[0025] 專利文獻8中實際沒有對脫模用片材的評價。并且由于涂布劑含有表面活性劑, 所以可能污染被粘著物。另外,專利文獻9中使用的樹脂價格高,并且熔點也高,因此為了 形成脫模用片材需要在高溫下的處理。
[0026] 本發(fā)明為了解決上述問題,為了得到充分的厚度精度,想要提供一種即使進行拉 伸后也能夠?qū)嵤┌橛写笞冃蔚某尚偷倪m合作為脫模材料的脫模用雙軸拉伸聚酯膜。
[0027] 本發(fā)明的發(fā)明人等為了解決上述課題進行了深入研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過在具有特定 的斷裂伸長率、斷裂應(yīng)力的雙軸拉伸聚酯膜的至少一面設(shè)置含有特定組成的聚烯烴樹脂和 特定量的交聯(lián)劑的脫模層,能夠解決上述課題,從而完成了本發(fā)明。
[0028] BP,本發(fā)明的主旨如下。
[0029] (1) -種脫模用雙軸拉伸聚酯膜,其特征在于,是在聚酯膜基材的至少一面具有脫 模層的雙軸拉伸聚酯膜,
[0030] 脫模層含有酸改性成分的比例為1?10質(zhì)量%的酸改性聚烯烴樹脂100質(zhì)量份 和交聯(lián)劑1?50質(zhì)量份,
[0031] 雙軸拉伸聚酯膜在120°C下斷裂伸長率為350?500%,斷裂應(yīng)力為10?30MPa,
[0032] 雙軸拉伸聚酯膜的厚度不均率(厚?斑)為5%以下。
[0033] (2)根據(jù)(1)所述的脫模用雙軸拉伸聚酯膜,其特征在于,聚酯膜基材含有二乙二 醇成分的比例為4?12mol%的共聚聚對苯二甲酸乙二醇酯層(A層)和非晶性聚酯樹脂層 (B層)至少各1層。
[0034] (3)根據(jù)(1)所述的脫模用雙軸拉伸聚酯膜,其特征在于,脫模層進一步含有聚乙 烯醇,其含量相對于酸改性聚烯烴樹脂100質(zhì)量份為5?200質(zhì)量份。
[0035] (4)根據(jù)⑵所述的脫模用雙軸拉伸聚酯膜,其特征在于,A層含有抗氧化劑 0. 1?1質(zhì)量%。
[0036] (5)根據(jù)(2)所述的脫模用雙軸拉伸聚酯膜,其特征在于,構(gòu)成A層的共聚聚對苯 二甲酸乙二醇酯是利用鍺催化劑聚合的。
[0037] (6)根據(jù)(1)?(5)中任一項所述的脫模用雙軸拉伸聚酯膜,其特征在于,雙軸拉 伸的面倍率為9.0?12. 3倍。
[0038] 本發(fā)明的脫模用雙軸拉伸聚酯膜由于厚度精度好,并且具有特定的斷裂伸長率和 斷裂應(yīng)力,所以即使用于模內(nèi)成型也具備良好的成型性和脫模性,能夠進行實施了美麗的 裝飾的成型。另外,本發(fā)明的脫模用雙軸拉伸聚酯膜由于不必須含有蠟類、低分子量的有機 硅化合物、表面活性劑等脫模劑,所以剝離時不會污染被粘著物,另外,由于不含有包含氟 等鹵素元素的脫模劑,所以廢棄時對環(huán)境的負荷也少。
【具體實施方式】
[0039] 本發(fā)明的脫模用雙軸拉伸聚酯膜是在聚酯膜基材的至少一面具有脫模層的聚酯 膜,在120°C下斷裂伸長率為350?500%,斷裂應(yīng)力為10?30MPa,厚度不均率為5%以下。
[0040] 對于本發(fā)明的脫模用雙軸拉伸聚酯膜而言,在120°c的斷裂伸長率如上所述需為 350?500 %,優(yōu)選為370?500 %,更優(yōu)選為400?500 %。斷裂伸長率低于350 %的情況 下,實施模內(nèi)成型時不追隨膜,有時發(fā)生破裂,有時損害成型品的美觀。優(yōu)選斷裂伸長率高, 但以斷裂伸長率超過500%的方式制造的膜有時得不到厚度精度。
[0041] 對于本發(fā)明的脫模用雙軸拉伸聚酯膜而言,在120°c的斷裂應(yīng)力如上所述需為 10?30MPa,優(yōu)選為10?25MPa,更優(yōu)選為10?20MPa。斷裂應(yīng)力低于IOMPa時,實施模內(nèi) 成型時膜有時斷裂,有時損害成型品的美觀。斷裂應(yīng)力超過30MPa的情況下,實施成型時注 射的樹脂不能遍及到模具的各個角落,得到的成型品容易變得形狀不良。
[0042] 本發(fā)明的脫模用雙軸拉伸聚酯膜的厚度不均率需為5%以下,優(yōu)選為4%以下。如 果厚度不均率超過5%,則實施模內(nèi)成型時,膜發(fā)生變形不均(変形斑),印刷在膜上的外觀 設(shè)計圖案也會發(fā)生變形,有時損害對其進行轉(zhuǎn)印而得的成型品的美觀。厚度不均率的測定 方法在后面敘述。
[0043] 為了使厚度不均率為5%以下,聚酯膜需為雙軸拉伸的膜。作為對聚酯膜進行雙軸 拉伸的方法,可以選擇逐次雙軸拉伸法、拉幅式同時雙軸拉伸法、膨脹式同時雙軸拉伸法等 公知的方法。
[0044] 雙軸拉伸中,面倍率優(yōu)選為9. 0?12. 3倍,更優(yōu)選為9. 7?10. 0倍。如果面倍率 低于9. 0倍,則有時難以使厚度不均率為5%以下。另一方面,如果面倍率超過12. 3倍,則 有時難以使在120°C的斷裂伸長率為350%以上。
[0045] 另外,雙軸拉伸中,縱向(MD)與橫向(TD)的拉伸倍率的比優(yōu)選為0. 8?1. 2。如 果脫離該范圍,則在120°C的斷裂伸長率、斷裂應(yīng)力的各向異性變大,實施模內(nèi)成型時,由于 膜發(fā)生變形不均,印刷的外觀設(shè)計圖案也發(fā)生變形,所以得到的成型品美觀受損。
[0046] 雙軸拉伸中的拉伸溫度設(shè)定成比聚酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)更高的溫度,但只 要使厚度不均率成為5%以下,從能夠提高在120°C的斷裂伸長率的觀點考慮,優(yōu)選拉伸溫 度盡量高。如果拉伸溫度超過(Tg+30°C ),則難以使厚度不均率為5%以下。
[0047] 對本發(fā)明的脫模用雙軸拉伸聚酯膜在160°C處理15分鐘時的干熱收縮率優(yōu)選 為一 0.5?1.0%,更優(yōu)選為一 0.3?0.5%。優(yōu)選膜的干熱收縮率在縱向(MD)、橫向(TD) 均處于上述范圍。如果脫離上述范圍,則實施模內(nèi)成型時,由于膜發(fā)生變形不均,印刷的外 觀設(shè)計也發(fā)生變形,所以得到的成型品的美觀受損。
[0048] 本發(fā)明的脫模用雙軸拉伸聚酯膜具有基材和脫模層?;男铻橛删埘渲瑯?gòu)成的 膜,對于該聚酯膜基材,為了使其在120°C下斷裂伸長率為350?500%,優(yōu)選含有二乙二醇 成分的比例為4?12m〇l%的共聚聚對苯二甲酸乙二醇酯層(A層)至少1層,為了使斷裂 應(yīng)力為10?30MPa,優(yōu)選含有非晶性聚酯樹脂層(B層)至少1層。
[0049] 構(gòu)成A層的共聚聚對苯二甲酸乙二醇酯中,二乙二醇成分的比例相對于全部二元 醇成分為4?12mol %,優(yōu)選為6?IOmol %。如果二乙二醇成分的比例低于4mol %,則有 時得到的雙軸拉伸聚酯膜在120°C的斷裂伸長率超過350%變得困難。另一方面,如果二乙 二醇成分的比例超過12mol %,則有時得到的聚酯膜基材的熱穩(wěn)定性低,制膜時因熱分解氣 體而發(fā)泡。
[0050] 構(gòu)成A層的共聚聚對苯二甲酸乙二醇酯使用公知的聚合催化劑聚合,但優(yōu)選是使 用鍺催化劑聚合而成的。由于使用鍺催化劑聚合的聚酯結(jié)晶性低,所以能夠提高得到的雙 軸拉伸聚酯膜在120°C的斷裂伸長率。
[0051] 共聚聚對苯二甲酸乙二醇酯是將二乙二醇成分共聚而得的,在不妨礙本發(fā)明的效 果的范圍內(nèi),可以將其它的單體成分共聚。
[0052] 例如,作為酸成分,可舉出間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、2, 6-萘二羧酸、間苯二甲 酸-5-磺酸鈉、草酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、十二烷二酸、二聚酸、馬來酸酐、馬來 酸、富馬酸、衣康酸、檸康酸、中康酸、環(huán)己烷二羧酸等二羧酸,4-羥基苯甲酸、ε-己內(nèi)酯、 乳酸等。
[0053] 另外,作為醇成分,可舉出1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、環(huán)己 烷二甲醇、三乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞甲基乙二醇、雙酚A及雙酚S的環(huán)氧乙烷 加成物等。
[0054] 此外,可以少量使用偏苯三酸、均苯三酸、均苯四甲酸、三羥甲基丙烷、甘油、季戊 四醇等三官能化合物等。
[0055] 這些共聚成分可以并用2種以上。
[0056] 對于A層,為了改善熱穩(wěn)定性,優(yōu)選含有抗氧化劑0. 1?1質(zhì)量%。由于利用抗氧 化劑抑制氣泡的產(chǎn)生,所以結(jié)果膜的斷裂伸長率變高,能夠提高二乙二醇成分的比例的上 限。
[0057] 作為抗氧化劑,可優(yōu)選使用受阻酚系抗氧化劑。例如,可舉出Ν,Ν' -六甲撐雙 (3, 5-二叔丁基_4_輕基-苯丙醜胺)、3, 5-二叔丁基_4_輕基節(jié)基勝酸酯-二乙酯、 1,3, 5-三甲基-2, 4, 6-三(3, 5-二叔丁基-4-羥基-芐基)苯、季戊四醇基-四[3- (3, 5-二 叔丁基_4_輕基苯基)丙酸酯]、四(2, 4-二叔丁基苯基)-4, 4'-亞聯(lián)苯-二-亞勝酸酯、 三乙二醇-雙-3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基-苯基)丙酸酯等,特別優(yōu)選選自Ν,Ν'_六 甲撐雙(3, 5-二叔丁基-4-羥基-苯丙酰胺)、3, 5-二叔丁基-4-羥基-芐基膦酸酯-二 乙酯、1,3, 5-三甲基-2, 4, 6-三(3, 5-二叔丁基-4-羥基-芐基)苯以及季戊四醇基-四 [3-(3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]中的至少1種化合物。
[0058] 構(gòu)成B層的非晶性聚酯樹脂是指實質(zhì)上不顯示結(jié)晶性的聚酯樹脂。即是指在從玻 璃化轉(zhuǎn)變溫度到熔點的任意的溫度區(qū)域,將其樹脂放置足夠長時間時,結(jié)晶度為5%以下的 樹脂。結(jié)晶度由結(jié)晶部的X射線衍射強度和非晶部的X射線衍射強度求得。
[0059] 作為非晶性聚酯樹脂,例如,優(yōu)選對聚對苯二甲酸乙二醇酯等聚對苯二甲酸烷撐 二醇酯樹脂或者聚-2, 6-萘二甲酸乙二醇酯等聚-2, 6-萘二甲酸烷撐二醇酯樹脂等進行酸 改性和/或二醇改性而得的非晶性共聚聚酯。
[0060] 作為非晶性聚酯樹脂中使用的酸改性成分,可舉出間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、 2, 6-萘二羧酸、1,4-萘二羧酸、間苯二甲酸-5-磺酸鈉、草酸、琥拍酸、己二酸、癸二酸、十二 烷二酸、二聚酸、馬來酸酐、馬來酸、富馬酸、衣康酸、檸康酸、中康酸、環(huán)己烷二羧酸等二羧 酸,4-羥基苯甲酸、ε-己內(nèi)酯、乳酸等氧羧酸,偏苯三酸、均苯三酸、均苯四甲酸等的多官 能化合物等。這些酸改性成分可以單獨使用,也可以混合2種以上使用。
[0061] 另外,作為非晶性聚酯樹脂中使用的二醇改性成分,可舉出1,3-丙二醇、1,4-丁 二醇、新戊二醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇、1,3-環(huán)己烷二甲醇、1,2-環(huán)己烷二甲醇、1,6-己二醇、 聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞甲基乙二醇、雙酚A及雙酚S的環(huán)氧乙烷加成物等二元醇,三羥 甲基丙烷、甘油、季戊四醇等多官能化合物等。這些二醇改性成分可以單獨使用,也可以混 合2種以上使用。
[0062] 對于非晶性聚酯樹脂,從耐熱性、力學特性、透明性等觀點考慮,優(yōu)選將聚對苯二 甲酸乙二醇酯用1,4-環(huán)己烷二甲醇改性而得的非晶性共聚聚酯,1,4-環(huán)己烷二甲醇成分 的比例相對于全部二元醇成分優(yōu)選為10?70mol%。
[0063] 構(gòu)成B層的非晶性聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選比"構(gòu)成A層的共聚聚對苯二 甲酸乙二醇酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度+KTC "低。如果非晶性聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度比其 高,則對含有A層和B層的層疊膜進行雙軸拉伸變得困難。非晶性聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變 溫度可以通過調(diào)整共聚成分的比例來進行調(diào)節(jié),作為共聚成分,優(yōu)選使用癸二酸。
[0064] B層含有非晶性聚酯樹脂,在不損害必要的特性的范圍內(nèi),可以含有其它的高分子 成分。從分子理論考慮,其它的高分子成分可以與非晶性聚酯樹脂相溶,也可以不相溶。 [0065] 對于聚酯膜基材的厚度,從容易將斷裂應(yīng)力控制在規(guī)定的范圍的角度出發(fā),優(yōu)選 為30?200 μ m,更優(yōu)選為40?150 μ m。
[0066] 聚酯膜基材含有上述A層和B層至少各1層。
[0067] B層的厚度(B層為多層時,總計的厚度)相對于聚酯膜基材的厚度的比例優(yōu)選為 50?95%,更優(yōu)選為65?85%。如果B層的厚度比例超過95%,則含有共聚聚對苯二甲 酸乙二醇酯的A層的作用效果降低,制得的雙軸拉伸聚酯膜有時得不到耐熱性、力學特性、 斷裂伸長率以及厚度精度。另一方面,如果B層的厚度比例低于50%,則制得的雙軸拉伸聚 酯膜得不到上述范圍的斷裂應(yīng)力。
[0068] 作為聚酯膜基材的具體的層構(gòu)成,以A層/B層、A層/B層/A層為代表,可舉出B 層/A層/B層、A層/B層/A層/B層/A層等。層構(gòu)成為B層非表層的構(gòu)成,即以A層為表 層的構(gòu)成能夠防止非晶性聚酯樹脂層(B層)粘著模具,因而優(yōu)選,特別優(yōu)選由A層/B層/ A層形成的構(gòu)成。
[0069] 另外,對于聚酯膜基材,作為A層、B層以外的層,可以層疊用于賦予層間粘接性的 粘接劑層等。
[0070] 本發(fā)明的脫模用雙軸拉伸聚酯膜在上述聚酯膜基材的至少一面具有脫模層。
[0071] 脫模層只要在聚酯膜基材的至少一面形成即可,在表面露出A層和B層這兩者的 聚酯膜基材形成1層脫模層時,優(yōu)選在B層的表面形成脫模層。如果在A層的表面形成具 有脫模性的脫模層,則由于成型時B層的表面與模具相接而配置,所以B層軟化時,B層的 表面可能與模具融合。
[0072] 脫模層的厚度沒有特別限定,從涂布脫模層形成用的液態(tài)物質(zhì)時的造膜性、經(jīng)濟 性的觀點考慮,優(yōu)選為0.01?1.0 μ m,更優(yōu)選為0.05?0.5 μ m。
[0073] 本發(fā)明中,脫模層含有酸改性聚烯烴樹脂和交聯(lián)劑。
[0074] 酸改性聚烯烴樹脂需含有烯烴成分作為主成分。烯烴成分沒有特別限定,優(yōu)選乙 烯、丙烯、異丁烯、2-丁烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯等碳原子數(shù)為2?6的鏈烯,可以是它 們的混合物,其中,更優(yōu)選乙烯、丙烯、異丁烯、1-丁烯等碳原子數(shù)為2?4的鏈烯,進一步優(yōu) 選乙烯、丙烯,最優(yōu)選乙烯。
[0075] 酸改性聚烯烴樹脂中,酸改性成分的比例需為1?10質(zhì)量%,更優(yōu)選為2?10質(zhì) 量%,進一步優(yōu)選為2?9質(zhì)量%。
[0076] 酸改性成分的比例低于1質(zhì)量%時,由于脫模層所含的極性基團的比例變少,所 以有時得不到脫模層與聚酯膜基材之間的充分的密合性,可能污染被粘著物。并且,在后述 的脫模層形成用的液態(tài)物質(zhì)的制備中,有難以將酸改性聚烯烴樹脂穩(wěn)定地進行水性分散化 的趨勢。另一方面,酸改性成分的比例超過10質(zhì)量%時,由于脫模層所含的極性基團的比 例變多,所以脫模層與聚酯膜基材的密合性變得充分,但由于脫模層與被粘著物的密合性 也同時提高,所以有與被粘著物的脫模性降低的趨勢。
[0077] 作為構(gòu)成酸改性聚烯烴樹脂的酸改性成分,可舉出不飽和羧酸成分。作為不飽和 羧酸成分,除丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、馬來酸酐、衣康酸、衣康酸酐、富馬酸、巴豆酸等 之外,還可舉出不飽和二羧酸的半酯、半酰胺等。其中,從樹脂的分散穩(wěn)定性的方面考慮,優(yōu) 選丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、馬來酸酐,特別優(yōu)選丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸酐。這些酸 改性成分在酸改性聚烯烴樹脂中可以被含有2種以上。
[0078] 另外,對于酸改性聚烯烴樹脂,從進一步提高其與聚酯膜基材的粘接性的理由考 慮,優(yōu)選含有側(cè)鏈含氧原子的烯鍵式不飽和成分。
[0079] 側(cè)鏈含氧原子的烯鍵式不飽和成分與酸改性成分相同,分子內(nèi)具有極性基團。因 此通過使酸改性聚烯烴樹脂中含有側(cè)鏈含氧原子的烯鍵式不飽和成分,從而脫模層與聚酯 膜基材的密合性提高。另一方面,如果側(cè)鏈含氧原子的烯鍵式不飽和成分量過多,則失去來 自烯烴的樹脂的性質(zhì),脫模層與被粘著物的脫模性可能降低。酸改性聚烯烴樹脂中所含的 側(cè)鏈含氧原子的烯鍵式不飽和成分的比例優(yōu)選為1?40質(zhì)量%,更優(yōu)選為2?35質(zhì)量%, 進一步優(yōu)選為3?30質(zhì)量%,特別優(yōu)選為6?18質(zhì)量%。
[0080] 作為側(cè)鏈含氧原子的烯鍵式不飽和成分,可舉出(甲基)丙烯酸與碳原子數(shù)為 1?30的醇的酯化物,其中從容易獲得的觀點考慮,優(yōu)選(甲基)丙烯酸與碳原子數(shù)為1? 20的醇的酯化物。作為這樣的化合物的具體例,可舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯 酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸 辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸 十-燒基醋、(甲基)丙稀酸十八燒基醋等??梢允褂盟鼈兊幕旌衔?。其中,從與基材I吳的 粘接性的觀點考慮,更優(yōu)選(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁 酯、丙烯酸己酯、丙烯酸辛酯,進一步優(yōu)選丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯,特別優(yōu)選丙烯酸乙酯。 "(甲基)丙烯酸?"是指"丙烯酸?或者甲基丙烯酸?"。
[0081] 酸改性聚烯烴樹脂中,其它的單體可以少量共聚。作為其它的單體,例如,可舉出 二烯類、(甲基)丙烯腈、鹵乙烯類、偏二鹵乙烯類、一氧化碳、二氧化硫等。
[0082] 構(gòu)成酸改性聚烯烴樹脂的各成分只要在酸改性聚烯烴樹脂中共聚即可,其方式?jīng)] 有限定。作為共聚的方式,例如,可舉出無規(guī)共聚、嵌段共聚,接枝共聚(接枝改性)等。
[0083] 酸改性聚烯烴樹脂的熔點優(yōu)選為80?150°C,更優(yōu)選為90?130°C。另外,酸改 性聚烯烴樹脂的維卡軟化點優(yōu)選為50?130°C,更優(yōu)選為53?IKTC,進一步優(yōu)選為55? 90。。。
[0084] 如果酸改性聚烯烴樹脂的熔點、維卡軟化點各自超過上述范圍,則在聚酯膜基材 表面形成樹脂層時,有時需要高溫處理。另一方面,如果酸改性聚烯烴樹脂的熔點、維卡軟 化點各自低于上述范圍,則形成于聚酯膜基材上的脫模層容易熔融,與被粘著物的密合性 提1?,脫|吳性降低。
[0085] 酸改性聚烯烴樹脂的熔體流動速率在190°C、2160g載荷下優(yōu)選為1?1000g/10 分鐘,更優(yōu)選為1?500g/10分鐘,進一步優(yōu)選為1?100g/10分鐘。如果酸改性聚烯烴樹 脂的熔體流動速率低于lg/io分鐘,則后述的分散穩(wěn)定性優(yōu)異的水性分散體的制造變得困 難。另一方面,如果熔體流動速率超過1000g/10分鐘,則有時樹脂層與聚酯膜基材的密合 性降低。
[0086] 作為可在本發(fā)明中使用的酸改性聚烯烴樹脂,可舉出DUP0NT-MITSUI POLYCHEMICALS公司制的作為酸改性聚烯烴樹脂的NEWCREL系列(商品名)、Japan Polyethylene公司制的作為酸改性聚乙烯樹脂的REXPEARL系列(商品名)。作為具體的 商品名,有 NEWCREL 系列的"AN42115C"、"N1050H"、"N1110H"、REXPEARL系列的"A210K"等。 [0087] 另外,作為可在本發(fā)明中使用的含有側(cè)鏈含氧原子的烯鍵式不飽和成分的酸改性 聚烯烴樹脂,可舉出Arkema公司制的作為馬來酸酐改性聚烯烴樹脂的B0NDINE系列(商品 名)。作為具體的商品名,有"1^-4110"、"^-8210"、"^-8290"、'1乂-8030"、1乂-8390"等。 [0088] 脫模層除含有酸改性聚烯烴樹脂之外還需含有交聯(lián)劑。
[0089] 通過含有交聯(lián)劑,能夠進一步提高脫模層的凝聚力、耐水性等各種性能。交聯(lián)劑的 添加量相對于酸改性聚烯經(jīng)樹脂100質(zhì)量份需為1?50質(zhì)量份,更優(yōu)選為2?40質(zhì)量份, 進一步優(yōu)選為2?30質(zhì)量份。
[0090] 作為交聯(lián)劑,可以使用具有自交聯(lián)性的交聯(lián)劑、分子內(nèi)具有多個與羧基反應(yīng)的官 能團的化合物等,其中優(yōu)選異氰酸酯化合物、三聚氰胺化合物、尿素化合物、環(huán)氧化合物、 碳二亞胺化合物、含有《?惡唑啉基的化合物等,尤其有效的是碳二亞胺化合物、》?惡唑啉化合 物。這些交聯(lián)劑可以組合使用。
[0091] 碳二亞胺化合物只要分子中具有1個以上的碳二亞胺基就沒有特別限定。碳二亞 胺化合物在1個碳二亞胺部分與酸改性聚烯烴樹脂的酸改性部分中的2個羧基形成酯,實 現(xiàn)交聯(lián)。
[0092] 作為碳二亞胺化合物的具體例,例如,可舉出對亞苯基-雙(2, 6-二甲苯基碳二亞 胺)、四亞甲基-雙(叔丁基碳二亞胺)、環(huán)己烷-1,4-雙(亞甲基-叔丁基碳二亞胺)等 具有碳二亞胺基的化合物,作為具有碳二亞胺基的聚合物的聚碳二亞胺??梢允褂盟鼈冎?的1種或者2種以上。其中,從容易操作的角度出發(fā),優(yōu)選聚碳二亞胺。
[0093] 作為聚碳二亞胺的市售品,可舉出日清紡公司制的CARB0DILITE系列,更具體而 言,可舉出水溶性類型的"3¥-02"、1-02"、1-02-1^2"、1-04";乳液類型的1-01"、1-02"; 有機溶液類型的1-01"、1-03"、1-07"、1-09";無溶劑類型的1-05"。
[0094] 惡唑啉化合物只要分子中具有2個以上的1*惡唑啉基就沒有特別限定。P惡唑啉化 合物在2個1*悉唑啉部分分別與酸改性聚烯烴樹脂的酸改性部分中的1個羧基形成酰胺酯, 實現(xiàn)交聯(lián)。
[0095] 作為<·惡唑啉化合物的具體例,例如,可舉出2, 2' -雙(2-1*惡唑啉)、2, 2' -亞乙 基-雙(4,4'_二甲基-2-κ惡唑啉)、2,2'_對亞苯基-雙(2-*#唑啉)、雙(2-?#唑啉基 環(huán)己烷)硫醚等具有嚙唑啉基的化合物,含有*惡唑啉基的聚合物??梢允褂盟鼈冎械?種 或者2種以上。其中,從容易操作的角度出發(fā),優(yōu)選含有惡唑啉基的聚合物。
[0096] 作為含有《#唑啉基的聚合物的市售品,可舉出NIPPON SH0KUBAI公司制 的EP0CR0S系列,更具體而言,可舉出水溶性類型的" WS-500 "、" WS-700 " ;乳液類型的 "K-1010E,,、"K-1020E,,、"K-1030E,,、"K-2010E"、"K-2020E"、"K-2030E" 等。
[0097] 本發(fā)明中,脫模層優(yōu)選含有聚乙烯醇。聚乙烯醇在脫模層中通過分散于酸改性聚 烯烴樹脂中,適當降低酸改性聚烯烴樹脂所帶來的剝離性而發(fā)揮作用,同時發(fā)揮自身所帶 來的密合性。另外,由于聚乙烯醇與并用的交聯(lián)劑一起在脫模層的表面形成微小突起,所以 能夠顯著提高脫模層的易滑性,得到的脫模用膜的搬運、卷繞性提高。
[0098] 聚乙烯醇的含量相對于酸改性聚烯烴樹脂100質(zhì)量份,優(yōu)選為5?200質(zhì)量份,更 優(yōu)選為10?100質(zhì)量份,進一步優(yōu)選為20?50質(zhì)量份。如果聚乙烯醇的含量為5質(zhì)量份 以上,則能夠進一步降低脫模層形成時的熱處理溫度(干燥溫度)對剝離性造成的影響,另 一方面,如果為200質(zhì)量份以下,則能夠良好地保持脫模層形成用液態(tài)物質(zhì)的穩(wěn)定性,另外 能夠難以發(fā)生涂布不均。
[0099] 聚乙烯醇沒有特別限定,可舉出將乙烯基酯的聚合物完全或者部分凝膠化的物質(zhì) 等。
[0100] 聚乙烯醇的平均聚合度沒有特別限定,例如,可以為300?5000,從提高脫模層形 成用液態(tài)物質(zhì)的穩(wěn)定性的觀點考慮,優(yōu)選為300?2000。
[0101] 如下所述,為了在脫模層的形成中使用液態(tài)物質(zhì),優(yōu)選聚乙烯醇具有水溶性。
[0102] 作為市售的聚乙烯醇,若使用商品名進行說明,則可舉出JAPANVAM&POVAL公司 的 "J-P0VAL" 的具體商品名 "JC-05"、"VC-10"、"ASC-05X"、"UMR-10HH" ;KURARAY 公司的 "KURARAY P0VAL"的具體商品名"PVA-103"、"PVA-105","EXCEVAL"的具體商品名"AQ4104"、 "HR3010" ;電氣化學工業(yè)公司的"DENKA P0VAL"的具體商品名"PC-1000"、"PC-2000"等。
[0103] 本發(fā)明中,脫模層可以含有無機粒子和/或有機粒子作為粗面化物質(zhì),但不一定 必須含有。通常,為了對膜賦予滑爽性,大多情況下添加例如碳酸鈣、碳酸鎂、氧化鈣、氧化 鋅、氧化鎂、氧化硅、硅酸鈉、氫氧化鋁、氧化鐵、氧化鋯、硫酸鋇、氧化鈦、氧化錫、三氧化銻、 炭黑、二硫化鑰等無機粒子,丙烯酸系交聯(lián)聚合物、苯乙烯系交聯(lián)聚合物、有機硅樹脂、氟樹 月旨、苯并胍胺樹脂、酚醛樹脂、尼龍樹脂、聚乙烯蠟等有機粒子等。
[0104] 但是,無機粒子中,留下由粒子在水分散液中凝聚引起的粗大粒子的產(chǎn)生、沉降、 以及粒子從脫模層表面脫落等問題。無機粒子相對于酸改性聚烯烴樹脂100質(zhì)量份優(yōu)選為 〇. 5質(zhì)量份以下,更優(yōu)選為0. 1質(zhì)量份以下,特別優(yōu)選不含有。
[0105] 另一方面,在有機粒子中,由于有機硅化合物、氟化合物、蠟類、表面活性劑的添加 使膜的滑爽性顯著提高,但存在如下問題:在聚酯膜基材與脫模層的界面以及在脫模層表 面低分子量成分滲出,聚酯膜基材與脫模層的密合性降低,或者剝離時的被粘著物被污染。 因此,有機粒子相對于酸改性聚烯烴樹脂100質(zhì)量份優(yōu)選為0. 5質(zhì)量份以下,更優(yōu)選為0. 1 質(zhì)量份以下,特別優(yōu)選不含有。
[0106] 上述蠟類是指數(shù)均分子量為10000以下的植物蠟、動物蠟、礦物蠟、石油化學蠟 等。具體而言,可舉出小燭樹蠟、巴西棕櫚蠟、米糠蠟、木蠟、果蠟(?U - 7 77 )、霍霍 巴蠟、乳木果油、蜜蠟、蟲膠蠟、羊毛脂蠟、鯨蠟、褐煤蠟、純地蠟、石蠟、微晶蠟、合成聚乙烯 蠟、合成聚丙烯蠟、合成乙烯-乙酸乙烯酯共聚物蠟等。
[0107] 另外,作為上述表面活性劑,可舉出陽離子性表面活性劑、陰離子性表面活性劑、 非離子性(non-ionic)表面活性劑、兩性表面活性劑、氟系表面活性劑、反應(yīng)性表面活性劑 等。一般除乳液聚合中使用的物質(zhì)之外,還包含乳化劑類。
[0108] 例如,作為陰離子性表面活性劑,可舉出高級醇的硫酸酯鹽、高級烷基磺酸及其 鹽、燒基苯橫酸及其鹽、聚氧乙稀燒基硫酸醋鹽、聚氧乙稀燒基苯基釀硫酸醋鹽、乙稀基橫 基玻拍酸醋等。
[0109] 作為非離子性表面活性劑,可舉出聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚乙二 醇脂肪酸酯、環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷嵌段共聚物、聚氧乙烯脂肪酰胺、環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷共 聚物等具有聚氧乙烯結(jié)構(gòu)的化合物、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯等失水山梨醇衍生物 等。
[0110] 作為兩性表面活性劑,可舉出十二烷基甜菜堿、月桂基二甲基氧化胺等。
[0111] 作為反應(yīng)性表面活性劑,可舉出烷基丙烯基苯酚聚氧乙烯加成物(7 7 口 ?二;I 7工y 一>水。U工^ b >才寸4卜''付加物)及它們的硫酸酯鹽、烯丙基烷基苯酚 聚氧乙烯加成物(7 U 7 7工7 - > U工^ b >才#寸4卜''付加物)及它們的 硫酸酯鹽、烯丙基二烷基苯酚聚氧乙烯加成物(7 U > '7' 7 7 ^ - > U工子卜 >才々寸4 F'付加物)及它們的硫酸酯鹽等具有反應(yīng)性雙鍵的化合物。
[0112] 本發(fā)明中,脫模層在工業(yè)上可以通過將含有酸改性聚烯烴樹脂、交聯(lián)劑和液態(tài)介 質(zhì)的液態(tài)物質(zhì)涂布在聚酯膜基材之后進行干燥這樣的方法簡便地形成。
[0113] 構(gòu)成上述液態(tài)物質(zhì)的液態(tài)介質(zhì)優(yōu)選為水性介質(zhì)。
[0114] 本發(fā)明中,水性介質(zhì)是指含有水和兩親性有機溶劑且水的含量為2質(zhì)量%以上的 溶劑,可以僅是水。
[0115] 兩親性有機溶劑是指在20°C下水在有機溶劑中的溶解性為5質(zhì)量%以上的有機 溶劑(在20°C下水在有機溶劑中的溶解性例如記載于"溶劑手冊"(Kodansha Scientific, 1990年第10版)等文獻)。作為兩親性有機溶劑的具體例,可舉出甲醇、乙醇、正丙醇、異 丙醇等醇類、四氫呋喃、1,4-二p惡:烷等醚類、丙酮、甲乙酮等酮類、乙酸甲酯、乙酸正丙酯、 乙酸異丙酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、碳酸二甲酯等酯類,其它,還可舉出含有氨的二乙胺、三 乙胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺、N,N-二乙基乙醇胺、N-二乙醇胺等有機胺 化合物、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮等內(nèi)酰胺類等。
[0116] 對于液態(tài)物質(zhì),在不損害其性能的范圍內(nèi),還可以添加抗氧化劑、紫外線吸收劑、 潤滑劑、著色劑等。
[0117] 液態(tài)物質(zhì)可以通過將酸改性聚烯烴樹脂、交聯(lián)劑和液態(tài)介質(zhì)混合而得到,該混合 時,可以使用預(yù)先制備的酸改性聚烯烴樹脂的液態(tài)物質(zhì),也可以使用酸改性聚烯烴樹脂的 水性分散體。將酸改性聚烯烴樹脂進行水性分散化的方法沒有特別限定,例如,可舉出國際 公開W002/055598號中記載的方法。另外,作為構(gòu)成酸改性聚烯烴樹脂的水性分散體的水 性介質(zhì),可舉出上述液態(tài)物質(zhì)中例示的水性介質(zhì)。
[0118] 對于水性介質(zhì)中的酸改性聚烯烴樹脂的分散粒徑,從與其它成分混合時的穩(wěn)定性 和混合后的保存穩(wěn)定性的觀點考慮,數(shù)均粒徑優(yōu)選為1 μ m以下,更優(yōu)選為0. 8 μ m以下。這 樣的分散粒徑利用W002/055598號中記載的制法能夠?qū)崿F(xiàn)。應(yīng)予說明,酸改性聚烯烴樹脂 的數(shù)均粒徑是利用動態(tài)光散射法測定的。
[0119] 酸改性聚烯烴樹脂的水性分散體的固體成分含有率沒有特別限定,為了適度保持 水性分散體的粘性,優(yōu)選為1?60質(zhì)量%,更優(yōu)選為5?30質(zhì)量%。
[0120] 酸改性聚烯烴樹脂的水性分散體與交聯(lián)劑混合而得的液態(tài)物質(zhì)的固體成分含有 率可以根據(jù)層疊條件、目標厚度或性能等適當?shù)剡x擇,沒有特別限定。但是,為了適度保 持液態(tài)物質(zhì)的粘性,并且形成均勻的脫模層,液態(tài)物質(zhì)的固體成分含有率優(yōu)選為2?30質(zhì) 量%,更優(yōu)選為3?20質(zhì)量%。
[0121] 作為將液態(tài)物質(zhì)涂布在聚酯膜基材上的方法,可舉出公知的方法,例如凹版輥涂 布法、逆轉(zhuǎn)輥涂布法、線棒涂布法、模唇涂布法、氣刀涂布法、簾式流動涂布法、噴涂法、浸涂 法、刷涂法等。
[0122] 脫模層可以通過在已經(jīng)雙軸拉伸的聚酯膜基材涂布脫模層形成用液態(tài)物質(zhì)并干 燥的方法來形成。作為涂布液態(tài)物質(zhì)后的液態(tài)物質(zhì)的干燥方法,可舉出吹送3?60秒的 40?180°C的熱風的方法。
[0123] 本發(fā)明中,優(yōu)選利用在聚酯膜基材的拉伸工序中的未拉伸狀態(tài)的聚酯膜基材或單 軸拉伸的聚酯膜基材涂布上述液態(tài)物質(zhì)后,進行拉伸、干燥而形成脫模層的所謂的在線涂 布法(4 4 一卜法)制造。利用即時涂布法形成脫模層,能夠利用膜拉伸后的熱 處理的溫度促進脫模層的交聯(lián)。
[0124] 實施例
[0125] 接下來,利用實施例對本發(fā)明進行具體的說明。
[0126] 實施例和比較例中的膜的原料和特性值的測定法如下。
[0127] LA層構(gòu)成用的共聚聚對苯二甲酸乙二醇酯
[0128] (I)DEGlO
[0129] 將作為二元醇成分的乙二醇和相對于全部二元醇為9. 5m〇l%的二乙二醇以及作 為酸成分的對苯二甲酸投入酯化槽,在275°C下反應(yīng)3小時,得到酯化物。接下來,將作 為抗氧化劑的季戊四醇基-四[3-(3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯](BASF公司制 IrganoxlOlO)以相對于聚合后的聚酯成為0. 6質(zhì)量%的方式添加,在鍺催化劑下、I. 3hPa 的減壓下、300°C下進行熔融聚合,得到相對粘度1. 38、熔點238°C、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度70°C 的共聚聚對苯二甲酸乙二醇酯(DEGlO)。二乙二醇成分相對于全部二元醇成分的比例為 9. 5mol % 〇
[0130] (2)DEG14、DEG12、DEG8、DEG4、DEG2
[0131] 上述⑴中,將二乙二醇相對于全部二元醇成分的投入比分別變更為13. 5m〇l%、 11. 5mol %、7. 5mol %、3. 5mol %、I. 5mol %,除此之外,進行與⑴同樣的操作,得到共聚聚 對苯二甲酸乙二醇酯(DEG14、DEG12、DEG8、DEG4、DEG2)。
[0132] 熔點分別為234 °C、236 °C、241 °C、248 °C、252 °C,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度分別為67 °C、 68°C、70°C、74°C、76°C,二乙二醇成分相對于全部二元醇成分的比例分別為14. 2moI %、 12. Imol%、Ymol1%、]· 。
[0133] (3) DEG8-2
[0134] 上述⑵中,不添加 IrganoxlOlO,除此之夕卜,與DEG8同樣地進行,得到相對粘度 1. 38、熔點240°C、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度70°C的共聚聚對苯二甲酸乙二醇酯(DEG8-2)。二乙二醇 成分相對于全部二元醇成分的比例為8. Imol%。
[0135] 2. B層構(gòu)成用的非晶性聚酯樹脂(PETG)
[0136] 將作為二元醇成分的乙二醇和相對于全部二元醇成分為34. 5mol %的環(huán)己烷二 甲醇以及作為酸成分的對苯二甲酸投入酯化槽,在275°C下反應(yīng)3小時,得到酯化物。接 下來,將IrganoxlOlO (BASF公司制)以相對于聚合后的聚酯成為0. 6質(zhì)量%的方式添加, 在鍺催化劑下、I. 3hPa的減壓下、300°C下進行熔融聚合,得到相對粘度1. 38、玻璃化轉(zhuǎn)變 溫度75°C的非晶性聚酯樹脂(PETG)。環(huán)己烷二甲醇成分相對于全部二元醇成分的比例為 30mol% 〇
[0137] 3.酸改性聚烯烴樹脂水性分散體
[0138] (1)0-1
[0139] 使用帶加熱器并具備能夠密封的耐壓1升容積玻璃容器的攪拌機,將60. Og的 "BONDINE LX-4110"(Arkema公司制,馬來酸酐改性聚烯烴樹脂)、90. Og的異丙醇(IPA)、 3. Og的三乙胺(TEA)和147. Og的蒸餾水投入玻璃容器內(nèi)。然后,使攪拌葉片的旋轉(zhuǎn)速度為 300rpm,將體系內(nèi)溫度保持在140?145 °C,攪拌30分鐘。其后,浸入水浴中,保持旋轉(zhuǎn)速 度300rpm的狀態(tài)下邊攪拌邊冷卻至室溫(約25°C )。將180g的蒸餾水和3. Og的N,N-二 甲基乙醇胺(DMEA)投入0.5L的二口圓底燒瓶,設(shè)置機械攪拌器和李比希型冷卻器,并且用 油浴器加熱燒瓶,餾去水性介質(zhì)。餾去約180g的水和IPA后,加熱結(jié)束,冷卻至室溫。冷卻 后,用300目的不銹鋼制過濾器(線直徑0.035_,平織)對燒瓶內(nèi)的液態(tài)成分進行加壓過 濾(空氣壓0. 2MPa),得到乳白色的酸改性聚烯烴樹脂水性分散體(0-1)。該水性介質(zhì)中的 有機溶劑的含量為1. 0質(zhì)量%。
[0140] (2)0-2
[0141] 使用"BONDINE HX-8210"(Arkema公司制,馬來酸酐改性聚烯烴樹脂)作為酸改性 聚烯烴樹脂,進行與制造水性分散體(0-1)時同樣的操作,得到酸改性聚烯烴樹脂水性分 散體(0-2)。
[0142] (3)0-3
[0143] 使用"BONDINE AX-8390"(Arkema公司制,馬來酸酐改性聚烯烴樹脂)作為酸改性 聚烯烴樹脂,進行與制造水性分散體(0-1)時同樣的操作,得到酸改性聚烯烴樹脂水性分 散體(0-3)。
[0144] (4)0-4
[0145] 使用帶加熱器并具備能夠密封的耐壓1升容積玻璃容器的攪拌機,將30. Og的 "REXPEARLEAA A210K"(Japan Polyethylene 公司制,丙烯酸改性聚乙烯樹脂)、105. Og 的 正丙醇(NPA)、7. 8g的TEA和157. 2g的蒸餾水投入玻璃容器內(nèi),使攪拌葉片的旋轉(zhuǎn)速度為 300rpm。然后將體系內(nèi)溫度保持在170°C攪拌30分鐘。保持旋轉(zhuǎn)速度300rpm的狀態(tài)下冷 卻至室溫(約25°C )。將180g的蒸餾水和3. Og的DMEA投入0. 5L的2 口圓底燒瓶中,設(shè)置 機械攪拌器和李比希型冷卻器,并且用油浴器加熱燒瓶,餾去水性介質(zhì)。餾去約180g的水 和NPA后,加熱結(jié)束,冷卻至室溫。冷卻后,用300目的不銹鋼制過濾器(線直徑0.035mm, 平織)對燒瓶內(nèi)的液態(tài)成分進行加壓過濾(空氣壓〇. 2MPa),得到乳白色的酸改性聚烯烴樹 脂水性分散體(0-4)。該水性介質(zhì)中的有機溶劑的含量為1.0質(zhì)量%。
[0146] (5) 0~5
[0147] 使用帶加熱器并具備能夠密封的耐壓1升容積玻璃容器的攪拌機,將60. Og的 "PRIMACOR 5980I"(Dow Chemical公司制,丙烯酸改性聚烯烴樹脂)、16. 8g的TEA和223. 2g 的蒸餾水投入玻璃容器內(nèi)。然后,使攪拌葉片的旋轉(zhuǎn)速度為300rpm,將體系內(nèi)溫度保持在 140?145°C,攪拌30分鐘。其后,浸入水浴中,保持旋轉(zhuǎn)速度300rpm的狀態(tài)下邊攪拌邊冷 卻至室溫(約25°C )。并且,用300目的不銹鋼制過濾器(線直徑0· 035mm,平織)進行過 濾(空氣壓〇.2MPa),得到微白濁的水性分散體(0-5)。此時,過濾器上幾乎沒有殘留樹脂。
[0148] 將酸改性聚烯烴樹脂的組成及物性和得到的水性分散體的物性示于表1。
[0149] [表 1]
[0150]
【權(quán)利要求】
1. 一種脫模用雙軸拉伸聚酯膜,其特征在于,是在聚酯膜基材的至少一面具有脫模層 的雙軸拉伸聚酯膜, 脫模層含有酸改性成分的比例為1?10質(zhì)量%的酸改性聚烯烴樹脂100質(zhì)量份和交 聯(lián)劑1?50質(zhì)量份, 雙軸拉伸聚酯膜在120°C下斷裂伸長率為350?500%,斷裂應(yīng)力為10?30MPa, 雙軸拉伸聚酯膜的厚度不均率為5%以下。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的脫模用雙軸拉伸聚酯膜,其特征在于,聚酯膜基材含有二乙 二醇成分的比例為4?12m〇l%的共聚聚對苯二甲酸乙二醇酯層即A層和非晶性聚酯樹脂 層即B層至少各1層。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的脫模用雙軸拉伸聚酯膜,其特征在于,脫模層進一步含有聚 乙烯醇,其含量相對于酸改性聚烯烴樹脂100質(zhì)量份為5?200質(zhì)量份。
4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的脫模用雙軸拉伸聚酯膜,其特征在于,A層含有抗氧化劑 0. 1?1質(zhì)量%。
5. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的脫模用雙軸拉伸聚酯膜,其特征在于,構(gòu)成A層的共聚聚對苯 二甲酸乙二醇酯是利用鍺催化劑聚合的。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1?5中任一項所述的脫模用雙軸拉伸聚酯膜,其特征在于,雙軸拉伸 的面倍率為9. 0?12. 3倍。
【文檔編號】B29C55/12GK104395077SQ201380034394
【公開日】2015年3月4日 申請日期:2013年7月1日 優(yōu)先權(quán)日:2012年7月2日
【發(fā)明者】南條一成 申請人:尤尼吉可株式會社