嵌件成型用樹(shù)脂組合物、使用其的金屬樹(shù)脂復(fù)合成型體及其制造方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明提供嵌件成型用樹(shù)脂組合物、使用其的金屬樹(shù)脂復(fù)合成型體及其制造方法，所述嵌件成型用樹(shù)脂組合物可實(shí)現(xiàn)嵌件金屬構(gòu)件與樹(shù)脂構(gòu)件之間的接合強(qiáng)度強(qiáng)的金屬樹(shù)脂復(fù)合成型體，且耐沖擊性和低介電特性（低介電常數(shù)和低介電損耗角正切）優(yōu)異，進(jìn)而白色度高。本發(fā)明提供一種樹(shù)脂組合物，其為用于在實(shí)施了物理處理和/或化學(xué)處理的嵌件金屬構(gòu)件上進(jìn)行嵌件成型的樹(shù)脂組合物，前述樹(shù)脂組合物包含（A）聚芳硫醚樹(shù)脂100質(zhì)量份、（B）含環(huán)氧基的烯烴系共聚物3～55質(zhì)量份和（C）聚苯乙烯系樹(shù)脂5～60質(zhì)量份，前述（B）含環(huán)氧基的烯烴系共聚物的含量相對(duì)于前述（C）聚苯乙烯系樹(shù)脂的含量的比例（（B）/（C））為0.3～5.0。
【專(zhuān)利說(shuō)明】嵌件成型用樹(shù)脂組合物、使用其的金屬樹(shù)脂復(fù)合成型體及 其制造方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及嵌件成型用樹(shù)脂組合物、具備由上述樹(shù)脂組合物形成的樹(shù)脂構(gòu)件的金 屬樹(shù)脂復(fù)合成型體、以及上述金屬樹(shù)脂復(fù)合成型體的制造方法，所述樹(shù)脂構(gòu)件嵌件成型在 實(shí)施了物理處理和/或化學(xué)處理的嵌件金屬構(gòu)件上。

【背景技術(shù)】
[0002] 由金屬、合金等形成的嵌件金屬構(gòu)件與由熱塑性樹(shù)脂組合物形成的樹(shù)脂構(gòu)件一體 化而成的金屬樹(shù)脂復(fù)合成型體一直以來(lái)用于儀表板周?chē)闹锌嘏_(tái)盒等汽車(chē)的內(nèi)飾構(gòu)件、發(fā) 動(dòng)機(jī)周?chē)牟考⑹覂?nèi)裝飾部件、數(shù)字照相機(jī)、手機(jī)等電子設(shè)備的接口連接部、電源端子部 等與外界接觸的部件。
[0003] 作為將嵌件金屬構(gòu)件與樹(shù)脂構(gòu)件一體化的方法，有如下的方法：對(duì)嵌件金屬構(gòu)件 側(cè)的接合面實(shí)施物理處理和/或化學(xué)處理，提高嵌件金屬構(gòu)件與樹(shù)脂構(gòu)件的密合性的方 法；使用粘接劑、雙面膠帶來(lái)粘接的方法；在嵌件金屬構(gòu)件和/或樹(shù)脂構(gòu)件中設(shè)置折回片、 爪等固定構(gòu)件，使用該固定構(gòu)件將兩者固定的方法；使用螺釘?shù)冗M(jìn)行接合的方法等。在這些 方法中，從設(shè)計(jì)金屬樹(shù)脂復(fù)合成型體時(shí)的自由度的方面出發(fā)，對(duì)嵌件金屬構(gòu)件側(cè)的接合面 實(shí)施物理處理和/或化學(xué)處理的方法、使用粘接劑的方法是有效的。
[0004] 尤其，在不使用昂貴的粘接劑的方面，對(duì)嵌件金屬構(gòu)件側(cè)的接合面實(shí)施物理處理 和/或化學(xué)處理的方法是有利的。作為對(duì)嵌件金屬構(gòu)件側(cè)的接合面實(shí)施物理處理和/或化 學(xué)處理的方法，例如可列舉出專(zhuān)利文獻(xiàn)1中記載的方法。該方法是在嵌件金屬構(gòu)件的表面 的期望的范圍用激光形成粗糙面的方法。
[0005] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0006] 專(zhuān)利文獻(xiàn)
[0007] 專(zhuān)利文獻(xiàn)1 :日本特開(kāi)2010-167475號(hào)公報(bào)


【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 發(fā)明要解決的問(wèn)題
[0009] 對(duì)于金屬樹(shù)脂復(fù)合成型體而言，在實(shí)際應(yīng)用上，在樹(shù)脂構(gòu)件的耐沖擊性?xún)?yōu)異的基 礎(chǔ)上，還需要嵌件金屬構(gòu)件與樹(shù)脂構(gòu)件的一體化充分。因此，在金屬樹(shù)脂復(fù)合成型體中，要 求嵌件金屬構(gòu)件與樹(shù)脂構(gòu)件的接合強(qiáng)度強(qiáng)。另外，將金屬樹(shù)脂復(fù)合成型體應(yīng)用于例如高頻 部件的需求在提高，期望金屬樹(shù)脂復(fù)合成型體中的樹(shù)脂構(gòu)件的介電常數(shù)和介電損耗角正切 均低。進(jìn)而，將金屬樹(shù)脂復(fù)合成型體應(yīng)用于例如電氣?電子設(shè)備用殼體的需求也在提高，特 別是使用金屬樹(shù)脂復(fù)合成型體作為在外部露出的白色構(gòu)件時(shí)，期望金屬樹(shù)脂復(fù)合成型體中 的樹(shù)脂構(gòu)件的白色度高。
[0010] 本發(fā)明的目的在于，提供一種嵌件成型用樹(shù)脂組合物、使用其的金屬樹(shù)脂復(fù)合成 型體及其制造方法，所述嵌件成型用樹(shù)脂組合物可實(shí)現(xiàn)嵌件金屬構(gòu)件與樹(shù)脂構(gòu)件之間的接 合強(qiáng)度強(qiáng)的金屬樹(shù)脂復(fù)合成型體，且耐沖擊性和低介電特性(低介電常數(shù)和低介電損耗角 正切）優(yōu)異，進(jìn)而白色度高。
[0011] 用于解決問(wèn)題的方案
[0012] 本發(fā)明人等為了解決上述問(wèn)題而進(jìn)行了反復(fù)深入研究。其結(jié)果發(fā)現(xiàn)，利用組合使 用含環(huán)氧基的烯烴系共聚物和聚苯乙烯系樹(shù)脂并將各成分的含量調(diào)節(jié)為規(guī)定范圍的樹(shù)脂 組合物可以解決上述問(wèn)題，從而完成了本發(fā)明。更具體而言，本發(fā)明提供以下的技術(shù)方案。
[0013] (1) 一種樹(shù)脂組合物，其為用于在實(shí)施了物理處理和/或化學(xué)處理的嵌件金屬構(gòu) 件上進(jìn)行嵌件成型的樹(shù)脂組合物，
[0014] 前述樹(shù)脂組合物包含（A)聚芳硫醚樹(shù)脂100質(zhì)量份、（B)含環(huán)氧基的烯烴系共聚物 3?55質(zhì)量份和（C)聚苯乙烯系樹(shù)脂5?60質(zhì)量份，
[0015] 前述（B)含環(huán)氧基的烯烴系共聚物的含量相對(duì)于前述（C)聚苯乙烯系樹(shù)脂的含量 的比例（（B)/ (C))為 0.3 ?5.0。
[0016] (2)根據(jù)（1)所述的樹(shù)脂組合物，其中，前述（B)含環(huán)氧基的烯烴系共聚物為包含 來(lái)自α-烯烴的結(jié)構(gòu)單元來(lái)自α，β-不飽和酸的縮水甘油酯的結(jié)構(gòu)單元的烯烴系共聚物。
[0017] (3)根據(jù)（1)或（2)所述的樹(shù)脂組合物，其中，前述（Β)含環(huán)氧基的烯烴系共聚物 為還包含來(lái)自（甲基）丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元的烯烴系共聚物。
[0018] (4)根據(jù)（1)?（3)中任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物，其中，前述（Β)含環(huán)氧基的烯烴 系共聚物中的環(huán)氧基含量占全部組合物中的〇. 05?0. 20質(zhì)量％。
[0019] (5)根據(jù)（1)?（4)中任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物，其相對(duì)于（Α)聚芳硫醚樹(shù)脂100 質(zhì)量份還包含（D)無(wú)機(jī)填充材料5?80質(zhì)量份、（Ε)含環(huán)氧基化合物0. 01?10質(zhì)量份以 及（F)不含環(huán)氧基的烯烴系化合物0. 01?25質(zhì)量份的至少1種。
[0020] (6)根據(jù)（5)所述的樹(shù)脂組合物，其中，前述（Ε)含環(huán)氧基化合物為環(huán)氧樹(shù)脂。
[0021] (7)根據(jù)（5)或（6)所述的樹(shù)脂組合物，其中，前述（Ε)含環(huán)氧基化合物為雙酚型 環(huán)氧樹(shù)脂。
[0022] (8)根據(jù)（5)?（7)中任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物，其中，前述（Ε)含環(huán)氧基化合物 中的環(huán)氧基含量占全部組合物中的〇. 2質(zhì)量％以下。
[0023] (9)根據(jù)（1)?（8)中任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物，其還包含（G)選自由氧化鈦、硫 化鋅、氧化鎂以及硫酸鋇組成的組中的至少1種白色顏料。
[0024] (10) -種金屬樹(shù)脂復(fù)合成型體，其具備嵌件金屬構(gòu)件和由（1)?（9)中任一項(xiàng)所 述的樹(shù)脂組合物形成并嵌件成型在前述嵌件金屬構(gòu)件上的樹(shù)脂構(gòu)件，前述嵌件金屬構(gòu)件的 與前述樹(shù)脂構(gòu)件相接觸的表面的至少一部分實(shí)施了物理處理和/或化學(xué)處理。
[0025] (11) -種金屬樹(shù)脂復(fù)合成型體的制造方法，其包括如下所述的一體化工序：將表 面的至少一部分實(shí)施了物理處理和/或化學(xué)處理的嵌件金屬構(gòu)件配置在注塑成型用模具 內(nèi)，將（1)?（9)中任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物以熔融狀態(tài)注射到前述注塑成型用模具內(nèi)，將 前述嵌件金屬構(gòu)件與樹(shù)脂構(gòu)件一體化。
[0026] 發(fā)明的效果
[0027] 根據(jù)本發(fā)明，能夠提供一種嵌件成型用樹(shù)脂組合物、使用其的金屬樹(shù)脂復(fù)合成型 體及其制造方法，所述嵌件成型用樹(shù)脂組合物可實(shí)現(xiàn)嵌件金屬構(gòu)件與樹(shù)脂構(gòu)件之間的接合 強(qiáng)度強(qiáng)的金屬樹(shù)脂復(fù)合成型體，且耐沖擊性和低介電特性(低介電常數(shù)和低介電損耗角正 切）優(yōu)異，進(jìn)而白色度高。

【專(zhuān)利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0028] 圖1是示意性示出實(shí)施例和比較例中使用的金屬樹(shù)脂復(fù)合成型體的圖，（a)為分 解立體圖，（b)為立體圖，（c)為僅示出金屬部的圖。
[0029] 圖2是示意性示出實(shí)施例中進(jìn)行的樹(shù)脂部與金屬部之間的接合強(qiáng)度的測(cè)定的方 法的圖。

【具體實(shí)施方式】
[0030] 以下，對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行說(shuō)明。需要說(shuō)明的是，本發(fā)明不限定于以下的實(shí)施 方式。
[0031] 樹(shù)脂纟目合物
[0032] 本發(fā)明的樹(shù)脂組合物用于在實(shí)施了物理處理和/或化學(xué)處理的嵌件金屬構(gòu)件上 進(jìn)行嵌件成型，其包含（A)聚芳硫醚樹(shù)脂100質(zhì)量份、（B)含環(huán)氧基的烯烴系共聚物3?55 質(zhì)量份和（C)聚苯乙烯系樹(shù)脂5?60質(zhì)量份。以下，對(duì)該樹(shù)脂組合物中所含的各成分進(jìn)行 說(shuō)明。
[0033] (A)聚芳硫醚樹(shù)脂
[0034] 作為（A)聚芳硫醚樹(shù)脂，沒(méi)有特別限定，可以使用以往公知的聚芳硫醚樹(shù)脂。作為 (A)聚芳硫醚樹(shù)脂，優(yōu)選使用聚苯硫醚（PPS)樹(shù)脂。（A)聚芳硫醚樹(shù)脂可以單獨(dú)使用1種或 組合使用2種以上。
[0035] 為了得到嵌件金屬構(gòu)件與樹(shù)脂構(gòu)件的更良好的密合性，（A)聚芳硫醚樹(shù)脂優(yōu)選 在310°C下測(cè)定的、剪切速度1216/秒下的熔融粘度為8?300Pa · s，特別優(yōu)選為10? 200Pa · s〇
[0036] (B)含環(huán)氣某的烯烴系共聚物
[0037] 對(duì)（B)含環(huán)氧基的烯烴系共聚物沒(méi)有特別限定。（B)含環(huán)氧基的烯烴系共聚物可 以單獨(dú)使用1種或組合使用2種以上。
[0038] 作為（B)含環(huán)氧基的烯烴系共聚物，例如可列舉出：包含來(lái)自α -烯烴的結(jié)構(gòu)單元 和來(lái)自α，β-不飽和酸的縮水甘油酯的結(jié)構(gòu)單元的烯烴系共聚物，其中，尤其是從可得到 特別優(yōu)異的金屬樹(shù)脂復(fù)合成型體的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選還包含來(lái)自（甲基）丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元 的烯經(jīng)系共聚物。需要說(shuō)明的是，以下，（甲基）丙烯酸酯（（meth)acrylic acid ester)也 稱(chēng)為（甲基）丙烯酸酯（(meth) acrylate)。例如，（甲基）丙烯酸縮水甘油酯也稱(chēng)為縮水甘油 基（甲基）丙烯酸酯。另外，在本說(shuō)明書(shū)中，"（甲基）丙烯酸"是指丙烯酸與甲基丙烯酸兩者， "（甲基）丙烯酸酯"是指丙烯酸酯與甲基丙烯酸酯兩者。
[0039] 作為α-烯經(jīng)，沒(méi)有特別限定，例如可列舉出：乙烯、丙烯、丁烯等，特別優(yōu)選為乙 烯。α-烯烴可以單獨(dú)使用1種，也可以組合使用2種以上。由于（Β)含環(huán)氧基的烯烴系共 聚物包含來(lái)自α-烯烴的結(jié)構(gòu)單元，因此容易對(duì)樹(shù)脂構(gòu)件賦予撓性。通過(guò)賦予撓性而使樹(shù) 脂構(gòu)件變軟，有助于改善嵌件金屬構(gòu)件與樹(shù)脂構(gòu)件之間的接合強(qiáng)度，另外，也有助于改善耐 沖擊性。
[0040] 作為α，β-不飽和酸的縮水甘油酯，沒(méi)有特別限定，例如可列舉出：丙烯酸縮 水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、乙基丙烯酸縮水甘油酯（ethacrylic acid glycidyl ester)等，特別優(yōu)選為甲基丙烯酸縮水甘油酯。α，β-不飽和酸的縮水甘油酯可以單獨(dú)使 用1種，也可以組合使用2種以上。由于（Β)含環(huán)氧基的烯烴系共聚物包含來(lái)自α，β-不 飽和酸的縮水甘油酯的結(jié)構(gòu)單元，因此容易得到嵌件金屬構(gòu)件與樹(shù)脂構(gòu)件之間的接合強(qiáng)度 提1?的效果。
[0041] 作為（甲基）丙烯酸酯，沒(méi)有特別限定，例如可列舉出：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙 烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸正辛酯等丙烯酸酯；甲基 丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、 甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸正辛酯等甲基丙烯酸酯。其中，特別優(yōu) 選丙烯酸甲酯。（甲基)丙烯酸酯可以單獨(dú)使用1種，也可以組合使用2種以上。來(lái)自（甲基） 丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元有助于提高嵌件金屬構(gòu)件與樹(shù)脂構(gòu)件之間的接合強(qiáng)度。
[0042] 包含來(lái)自α -烯烴的結(jié)構(gòu)單元和來(lái)自α，β -不飽和酸的縮水甘油酯的結(jié)構(gòu)單元 的烯烴系共聚物、以及還包含來(lái)自（甲基）丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元的烯烴系共聚物可以通過(guò)利 用以往公知的方法進(jìn)行共聚來(lái)制造。例如，可以利用通常周知的自由基聚合反應(yīng)來(lái)進(jìn)行共 聚，從而得到上述共聚物。對(duì)共聚物的種類(lèi)沒(méi)有特別的限制，例如可以為無(wú)規(guī)共聚物，也可 以為嵌段共聚物。另外，也可以是以下的共聚物：使例如聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸 乙酯、聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸丁酯、聚丙烯酸-2-乙基己酯、聚苯乙烯、聚 丙烯腈、丙烯腈-苯乙烯共聚物、丙烯酸丁酯-苯乙烯共聚物等以支鏈狀或交聯(lián)結(jié)構(gòu)化學(xué)鍵 合在上述烯烴系共聚物中而得到的烯烴系接枝共聚物。作為上述共聚物的種類(lèi)，優(yōu)選不為 烯烴系接枝共聚物，更優(yōu)選為無(wú)規(guī)共聚物和/或嵌段共聚物。
[0043]用于本發(fā)明的烯烴系共聚物在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)可以含有來(lái)自其他 的共聚成分的結(jié)構(gòu)單元。
[0044] 更具體而言，作為（Β)含環(huán)氧基的烯烴系共聚物，例如可列舉出：甲基丙烯酸縮水 甘油酯改性乙烯系共聚物、縮水甘油醚改性乙烯共聚物等，其中，優(yōu)選為甲基丙烯酸縮水甘 油酯改性乙烯系共聚物。
[0045] 作為甲基丙烯酸縮水甘油酯改性乙烯系共聚物，可列舉出：甲基丙烯酸縮水甘油 酯接枝改性乙烯聚合物、乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油 酯-丙烯酸甲酯共聚物。其中，尤其是從可得到優(yōu)異的金屬樹(shù)脂復(fù)合成型體的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu) 選乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物和乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯-丙烯酸甲酯共聚 物，特別優(yōu)選為乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯-丙烯酸甲酯共聚物。作為乙烯-甲基丙烯 酸縮水甘油酯共聚物和乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯-丙烯酸甲酯共聚物的具體例，可列 舉出"B0NDFAST"（住友化學(xué)株式會(huì)社制造）等。
[0046] 作為縮水甘油醚改性乙烯共聚物，例如可列舉出：縮水甘油醚接枝改性乙烯共聚 物、縮水甘油醚-乙烯共聚物。
[0047] 相對(duì)于（Α)聚芳硫醚樹(shù)脂100質(zhì)量份，（Β)含環(huán)氧基的烯烴系共聚物的含量通常為 3?55質(zhì)量份，優(yōu)選為15?40質(zhì)量份。上述含量若低于3質(zhì)量份，則嵌件金屬構(gòu)件與樹(shù)脂 構(gòu)件之間的接合強(qiáng)度容易降低、或者樹(shù)脂組合物的耐沖擊性容易降低、或者介電常數(shù)容易 變高。需要說(shuō)明的是，嵌件金屬構(gòu)件與樹(shù)脂構(gòu)件之間的密合性受這些構(gòu)件間的線膨脹差影 響?？烧J(rèn)為（Β)含環(huán)氧基的烯烴系共聚物通過(guò)實(shí)現(xiàn)應(yīng)力松弛而使得應(yīng)變減小，由此上述接 合強(qiáng)度得到改善。對(duì)于應(yīng)力松弛而言，韌性是有效的，韌性可以通過(guò)拉伸伸長(zhǎng)率來(lái)評(píng)價(jià)。作 為彈性體發(fā)揮作用的（B)含環(huán)氧基的烯烴系共聚物的含量少時(shí)，認(rèn)為拉伸伸長(zhǎng)率小，無(wú)法得 到充分的應(yīng)力松弛效果。另外，應(yīng)力松弛也有助于改善耐沖擊性。另一方面，上述含量若超 過(guò)55質(zhì)量份，則樹(shù)脂組合物的介電損耗角正切容易變高，或者嵌件成型時(shí)的流動(dòng)性容易降 低。
[0048] 另外，（B)含環(huán)氧基的烯烴系共聚物中的環(huán)氧基含量在全部組合物中優(yōu)選為 0. 05?0. 20質(zhì)量％，更優(yōu)選為0. 08?0. 18質(zhì)量％。上述環(huán)氧基含量若占全部組合物中的 0. 05?0. 20質(zhì)量％，則嵌件金屬構(gòu)件與樹(shù)脂構(gòu)件之間的接合強(qiáng)度容易良好地維持，另外，從 嵌件成型時(shí)的脫模性不容易惡化的方面、以及從產(chǎn)生氣體的量有得到抑制的傾向、模具維 護(hù)的頻率容易降低的方面出發(fā)是優(yōu)選的。
[0049] (B)含環(huán)氧基的烯烴系共聚物的含量調(diào)節(jié)為（B)含環(huán)氧基的烯烴系共聚物的含量 (單位：質(zhì)量份)相對(duì)于后述的（C)聚苯乙烯系樹(shù)脂的含量(單位：質(zhì)量份)的比例（（B)/ (C)) 為0.3?5.0。通過(guò)將（B)/ (C)調(diào)節(jié)為該范圍，能夠一起改善由配混了這些成分的樹(shù)脂組 合物得到的成型體的耐沖擊性和低介電特性(低介電常數(shù)和低介電損耗角正切)。（B)/ (C) 若低于0. 3,則由樹(shù)脂組合物得到的成型體的耐沖擊性差。（B)/ (C)若超過(guò)5. 0超，則由樹(shù) 脂組合物得到的成型體的低介電特性差。
[0050] (C)聚苯乙烯系樹(shù)脂
[0051] 對(duì)（C)聚苯乙烯系樹(shù)脂沒(méi)有特別限定。（C)聚苯乙烯系樹(shù)脂可以單獨(dú)使用1種，也 可以組合使用2種以上。
[0052] 作為（C)聚苯乙烯系樹(shù)脂，例如可列舉出：聚苯乙烯；聚(烷基苯乙烯）；聚（鹵化苯 乙烯）；聚(烷氧基苯乙烯）；聚（乙烯基苯甲酸酯）；選自由苯乙烯、烷基苯乙烯、鹵化苯乙烯、 烷氧基苯乙烯以及乙烯基苯甲酸酯組成的組中的至少2種的共聚物。
[0053] 聚(烷基苯乙烯)可以是均聚物也可以是共聚物。作為烷基苯乙烯，例如可列舉出： 甲基苯乙稀、乙基苯乙稀、異丙基苯乙稀以及叔丁基苯乙稀等。由此，作為聚(燒基苯乙稀)， 例如可列舉出：聚（甲基苯乙烯）；聚（乙基苯乙烯）；聚(異丙基苯乙烯）；聚(叔丁基苯乙烯）； 選自由甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、異丙基苯乙烯以及叔丁基苯乙烯組成的組中的至少2種 的共聚物等。
[0054] 聚消化苯乙烯)可以是均聚物也可以是共聚物。作為劍七苯乙烯，例如可列舉出： 氯苯乙烯、溴苯乙烯、氟苯乙烯等。由此，作為聚（鹵化苯乙烯)，例如可列舉出：聚（氯苯乙 烯）；聚（溴苯乙烯）；聚（氟苯乙烯）；選自由氯苯乙烯、溴苯乙烯以及氟苯乙烯組成的組中的 至少2種的共聚物等。
[0055] 聚(烷氧基苯乙烯）可以是均聚物也可以是共聚物。作為烷氧基苯乙烯，例如可列 舉出：甲氧基苯乙烯、乙氧基苯乙烯等。由此，作為聚(烷氧基苯乙烯)，例如可列舉出：聚（甲 氧基苯乙烯)、聚（乙氧基苯乙烯)、甲氧基苯乙烯-乙氧基苯乙烯共聚物等。
[0056] 這些當(dāng)中，優(yōu)選聚苯乙烯、聚(對(duì)甲基苯乙烯)、聚（間甲基苯乙烯)、聚(對(duì)叔丁基苯 乙烯)、聚(對(duì)氯苯乙烯)、聚（間氯苯乙烯)、聚（對(duì)氟苯乙烯)、苯乙烯與對(duì)甲基苯乙烯的共聚 物，特別優(yōu)選聚苯乙烯。
[0057] 對(duì)（C)聚苯乙烯系樹(shù)脂的結(jié)構(gòu)沒(méi)有特別的限定，可以是無(wú)規(guī)（atactic)結(jié)構(gòu)、等規(guī) (isotactic)結(jié)構(gòu)以及間規(guī)（syndiotactic)結(jié)構(gòu)中的任一種。具有無(wú)規(guī)結(jié)構(gòu)的聚苯乙烯系 樹(shù)脂是指：具有作為側(cè)鏈的苯基、取代苯基相對(duì)于由碳-碳鍵形成的主鏈處于無(wú)規(guī)的位置 的立體結(jié)構(gòu)的聚苯乙烯系樹(shù)脂。具有等規(guī)結(jié)構(gòu)的聚苯乙烯系樹(shù)脂是指：具有作為側(cè)鏈的苯 基、取代苯基相對(duì)于由碳-碳鍵形成的主鏈全部位于同一方向的立體結(jié)構(gòu)的聚苯乙烯系樹(shù) 脂。具有間規(guī)結(jié)構(gòu)的聚苯乙烯系樹(shù)脂（以下也稱(chēng)為"SPS樹(shù)脂"。）是指：具有作為側(cè)鏈的苯 基、取代苯基相對(duì)于由碳-碳鍵形成的主鏈交替地位于相反方向的立體結(jié)構(gòu)的聚苯乙烯系 樹(shù)脂。SPS樹(shù)脂例如熔點(diǎn)為180?310°C，與具有無(wú)規(guī)結(jié)構(gòu)的聚苯乙烯系樹(shù)脂相比耐熱性格 外優(yōu)異。因此，從所得的樹(shù)脂構(gòu)件的耐熱性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選具有間規(guī)結(jié)構(gòu)的聚苯乙烯系樹(shù) 脂。
[0058] (C)聚苯乙烯系樹(shù)脂可以利用以往公知的方法來(lái)制造。尤其，SPS樹(shù)脂可以通過(guò)以 下方法來(lái)制造：例如，在非活性烴溶劑中或不存在溶劑的條件下，將鈦化合物與水和三烷基 鋁的縮合生成物作為催化劑，將苯乙烯系單體(與SPS樹(shù)脂所含的結(jié)構(gòu)單元相對(duì)應(yīng)的單體） 聚合(例如，參照日本特開(kāi)昭62-187708)。
[0059] 相對(duì)于（A)聚芳硫醚樹(shù)脂100質(zhì)量份，（C)聚苯乙烯系樹(shù)脂的含量通常為5?60 質(zhì)量份，優(yōu)選為5?40質(zhì)量份。上述含量若低于5質(zhì)量份，則樹(shù)脂組合物的介電常數(shù)容易 變高。上述含量若超過(guò)60質(zhì)量份，則樹(shù)脂組合物的耐沖擊性容易降低。
[0060] (D)無(wú)機(jī)填充材料
[0061] 本發(fā)明的樹(shù)脂組合物可以包含（D )無(wú)機(jī)填充材料。若在本發(fā)明的樹(shù)脂組合物中添 力口（D)無(wú)機(jī)填充材料，則所得的樹(shù)脂構(gòu)件的機(jī)械強(qiáng)度容易提高。對(duì)（D)無(wú)機(jī)填充材料沒(méi)有特 別限定，可列舉出以往公知的無(wú)機(jī)填充材料。對(duì)（D)無(wú)機(jī)填充材料的形狀沒(méi)有特別限定，可 以是纖維狀，也可以是球狀、粉粒狀、板狀、鱗片狀、不定形狀等非纖維狀，但優(yōu)選為纖維狀。 作為（D)無(wú)機(jī)填充材料，例如可列舉出：玻璃纖維、球狀二氧化硅、玻璃微珠等，其中優(yōu)選為 玻璃纖維。（D)無(wú)機(jī)填充材料可以單獨(dú)使用1種或組合使用2種以上。
[0062] 相對(duì)于（A)聚芳硫醚樹(shù)脂100質(zhì)量份，（D)無(wú)機(jī)填充材料的含量?jī)?yōu)選為5?80質(zhì) 量份，更優(yōu)選為20?50質(zhì)量份。上述含量若為5?80質(zhì)量份，則容易以良好地維持嵌件 金屬構(gòu)件與樹(shù)脂構(gòu)件之間的接合強(qiáng)度、嵌件成型時(shí)的流動(dòng)性的狀態(tài)來(lái)得到通過(guò)在本發(fā)明的 樹(shù)脂組合物中添加（D)無(wú)機(jī)填充材料而帶來(lái)的效果，在該方面是優(yōu)選的。另外，所得的樹(shù)脂 組合物容易成為具有優(yōu)異的低介電特性(低介電常數(shù)和低介電損耗角正切）的樹(shù)脂組合物。
[0063] (E)含環(huán)氣某化合物
[0064] 本發(fā)明的樹(shù)脂組合物也可以包含（E )含環(huán)氧基化合物。若在本發(fā)明的樹(shù)脂組合物 中添加（E)含環(huán)氧基化合物，則在所得的金屬樹(shù)脂復(fù)合成型體中，嵌件金屬構(gòu)件與樹(shù)脂構(gòu)件 之間的接合強(qiáng)度會(huì)更加容易提高。（E)含環(huán)氧基化合物只要是除上述（B)含環(huán)氧基的烯烴 系共聚物以外的含環(huán)氧基化合物就沒(méi)有特別限定。（E)含環(huán)氧基化合物可以單獨(dú)使用1種 或組合使用2種以上。
[0065] (E)含環(huán)氧基化合物可以是1分子內(nèi)含有1個(gè)環(huán)氧基的化合物，也可以是1分子內(nèi) 含有2個(gè)以上環(huán)氧基的化合物。作為（E)含環(huán)氧基化合物，可大致分為環(huán)氧樹(shù)脂和除此之 外的含環(huán)氧基化合物，例如可列舉出：使雙酚A與表氯醇反應(yīng)而得到的雙酚型環(huán)氧樹(shù)脂、使 酚醛清漆樹(shù)脂與表氯醇反應(yīng)而得到的酚醛清漆型環(huán)氧樹(shù)脂、使多羧酸與表氯醇反應(yīng)而得到 的聚縮水甘油酯類(lèi)、由脂環(huán)化合物得到的脂環(huán)化合物型環(huán)氧樹(shù)脂、使具有醇性羥基的脂肪 族化合物與表氯醇反應(yīng)而得到的縮水甘油醚類(lèi)、環(huán)氧化丁二烯、以及使具有雙鍵的化合物 與過(guò)氧化物反應(yīng)而得到的環(huán)氧化合物。作為具體例，可列舉出：雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂、甲基縮 水甘油醚、苯基縮水甘油醚、各種脂肪酸縮水甘油酯、二乙二醇二縮水甘油醚、鄰苯二甲酸 二縮水甘油酯、六氫鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、環(huán)氧化聚丁二烯、環(huán)氧化SBS等。其中，從品 質(zhì)穩(wěn)定性(與聚芳硫醚樹(shù)脂的反應(yīng)的穩(wěn)定性)、良好的處理性、環(huán)境衛(wèi)生(沒(méi)有致突變性）等 觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為環(huán)氧樹(shù)脂，特別優(yōu)選為雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂等雙酚型環(huán)氧樹(shù)脂。
[0066] 相對(duì)于（A)聚芳硫醚樹(shù)脂100質(zhì)量份，（E)含環(huán)氧基化合物的含量?jī)?yōu)選為0. 01? 10質(zhì)量份，更優(yōu)選為〇. 01?5質(zhì)量份。上述含量若為0. 01?10質(zhì)量份，則嵌件金屬構(gòu)件 與樹(shù)脂構(gòu)件之間的接合強(qiáng)度會(huì)更加容易提高。
[0067] 另外，（E)含環(huán)氧基化合物中的環(huán)氧基含量?jī)?yōu)選占全部組合物中的0. 2質(zhì)量％以下 (例如，超過(guò)0質(zhì)量％且為0. 2質(zhì)量％以下),更優(yōu)選為0. 1質(zhì)量％以下(例如，超過(guò)0質(zhì)量％ 且為〇. 1質(zhì)量％以下)。上述環(huán)氧基含量若占全部組合物中的〇. 2質(zhì)量％以下，則嵌件金屬 構(gòu)件與樹(shù)脂構(gòu)件之間的耐剝離性難以降低。尤其是在嵌件成型時(shí)，即使在處于熔融狀態(tài)的 樹(shù)脂組合物的流動(dòng)末端也難以產(chǎn)生界面剝離。另外，嵌件成型時(shí)的脫模性難以惡化，因此從 容易得到目標(biāo)成型品的方面、以及生產(chǎn)率難以降低的方面出發(fā)是優(yōu)選的。
[0068] (F)不含環(huán)氣某的烯烴系化合物
[0069] 本發(fā)明的樹(shù)脂組合物也可以包含（F)不含環(huán)氧基的烯烴系化合物。若在本發(fā)明的 樹(shù)脂組合物中添加（F)不含環(huán)氧基的烯烴系化合物，則從樹(shù)脂組合物的耐沖擊性容易提高、 另外介電常數(shù)容易降低的方面出發(fā)是優(yōu)選的。（F)不含環(huán)氧基的烯烴系化合物只要是不含 環(huán)氧基的烯烴系聚合物就沒(méi)有特別限定。（F)不含環(huán)氧基的烯烴系化合物可以單獨(dú)使用1 種或組合使用2種以上。
[0070] (F)不含環(huán)氧基的烯烴系化合物也可以被氯原子、溴原子等鹵原子、羥基、氨基、羧 基、烷氧基羰基等包含除碳原子和氫原子以外的原子的官能團(tuán)取代，但從低介電特性(低介 電常數(shù)和低介電損耗角正切）的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為僅由碳原子和氫原子構(gòu)成的物質(zhì)。
[0071] 作為不含環(huán)氧基的烯烴系聚合物，例如可列舉出：乙烯、丙烯、1-丁烯、1-辛烯 等α-烯烴；2-丁烯、2-戊烯等除α-烯烴以外的烯烴；丁二烯、異戊二烯、2, 3-二甲 基-1，3-丁二烯、1，3-戊二烯、1，3-己二烯等二烯；甲苯、四烯等除二烯以外的多烯的、均聚 物和共聚物。作為上述均聚物，例如可列舉出：聚乙烯、聚丁烯等。作為上述共聚物，例如可 列舉出：乙烯-辛烯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物等，特別優(yōu)選為乙烯-辛烯共聚物。
[0072] 相對(duì)于（Α)聚芳硫醚樹(shù)脂100質(zhì)量份，（F)不含環(huán)氧基的烯烴系化合物的含量?jī)?yōu)選 為0. 01?25質(zhì)量份。上述含量若為0. 01?25質(zhì)量份，則容易良好地維持嵌件金屬構(gòu)件 與樹(shù)脂構(gòu)件之間的接合強(qiáng)度和嵌件成型時(shí)的流動(dòng)性。
[0073] (G)白色顏料
[0074] 本發(fā)明的樹(shù)脂組合物還可以包含（G )選自由氧化鈦、硫化鋅、氧化鎂以及硫酸鋇組 成的組中的至少1種白色顏料。本發(fā)明的樹(shù)脂組合物即使不包含（G)成分白色度也高(色 相L值為80以上)，但通過(guò)包含（G)成分，色相b值變小，黃色度受到抑制，白色度進(jìn)一步提 高。從低介電特性(低介電常數(shù)和低介電損耗角正切)的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選氧化鈦和硫化鋅，其 中特別優(yōu)選硫化鋅。
[0075] 其他成分
[0076] 本發(fā)明的樹(shù)脂組合物除了上述成分以外，在不會(huì)大幅損害本發(fā)明的效果的范圍 內(nèi)，為了賦予期望的物性，也可以含有有機(jī)填充材料、阻燃劑、紫外線吸收劑、熱穩(wěn)定劑、光 穩(wěn)定劑、著色劑、炭黑、脫模劑、增塑劑等添加劑。
[0077] 樹(shù)脂纟目合物的制誥方法
[0078] 關(guān)于本發(fā)明的樹(shù)脂組合物的制造方法，只要能夠?qū)⒃摌?shù)脂組合物中的成分混合均 勻就沒(méi)有特別限定，可以從以往已知的樹(shù)脂組合物的制造方法中適當(dāng)選擇。例如可列舉出： 使用單螺桿或雙螺桿擠出機(jī)等熔融混煉裝置將各成分熔融混煉并擠出，然后將所得的樹(shù)脂 組合物加工成粉末、碎片（flake )、顆粒等期望的形態(tài)的方法。
[0079] 金屬樹(shù)脂復(fù)合成型體
[0080] 本發(fā)明的金屬樹(shù)脂復(fù)合成型體具備嵌件金屬構(gòu)件和由本發(fā)明的樹(shù)脂組合物形成 并嵌件成型在上述嵌件金屬構(gòu)件上的樹(shù)脂構(gòu)件。上述嵌件金屬構(gòu)件的與上述樹(shù)脂構(gòu)件相接 觸的表面的至少一部分實(shí)施了物理處理和/或化學(xué)處理。本發(fā)明的金屬樹(shù)脂復(fù)合成型體使 用了組合使用（B)含環(huán)氧基的烯烴系共聚物和（C)聚苯乙烯系樹(shù)脂并將各成分的含量調(diào)節(jié) 為規(guī)定的范圍的樹(shù)脂組合物，因此嵌件金屬構(gòu)件與樹(shù)脂構(gòu)件之間的接合強(qiáng)度強(qiáng)，且樹(shù)脂構(gòu) 件的耐沖擊性和低介電特性(低介電常數(shù)和低介電損耗角正切）優(yōu)異，進(jìn)而白色度高。
[0081] 由于具有如上所述的特性，因此本發(fā)明的金屬樹(shù)脂復(fù)合成型體能夠適用于在接合 強(qiáng)度的方面要求嵌件金屬構(gòu)件與樹(shù)脂構(gòu)件的密合性?xún)?yōu)異、并要求樹(shù)脂構(gòu)件的耐沖擊性和低 介電特性?xún)?yōu)異、白色度高的用途。例如，本發(fā)明的金屬樹(shù)脂復(fù)合成型體適宜作為在內(nèi)部具備 容易因濕度、水分而受不良影響的電氣?電子部件等的金屬樹(shù)脂復(fù)合成型體。特別適宜作為 預(yù)計(jì)會(huì)在要求高水平的防水的領(lǐng)域例如河川、游泳池、滑雪場(chǎng)、浴室等中的使用且水分、濕 氣的侵入會(huì)導(dǎo)致故障的電氣或電子設(shè)備用的部件使用。另外，本發(fā)明的金屬樹(shù)脂復(fù)合成型 體作為例如在內(nèi)部具備樹(shù)脂制的轂、保持構(gòu)件等的電氣?電子設(shè)備用殼體也是有用的。此 處，作為電氣?電子設(shè)備用殼體，除了手機(jī)以外，還可列舉出相機(jī)、攝錄一體化相機(jī)、數(shù)碼相 機(jī)等攜帶用影像電子設(shè)備的殼體，筆記本電腦、掌上電腦、計(jì)算器、電子記事本、個(gè)人數(shù)字蜂 窩系統(tǒng)（PDC)、個(gè)人手持式電話(huà)系統(tǒng)（PHS)、手機(jī)等攜帶用信息或通信終端的殼體，迷你光 盤(pán)(MD)、磁帶-耳機(jī)立體聲音響、收音機(jī)等攜帶用音響電子設(shè)備的殼體，液晶電視?顯示器、 電話(huà)、傳真機(jī)、手持掃描儀等家用電器的殼體等。
[0082] 嵌件金屬構(gòu)件
[0083] 對(duì)于本發(fā)明中使用的嵌件金屬構(gòu)件而言，其與樹(shù)脂構(gòu)件相接觸的表面的至少一部 分實(shí)施過(guò)物理處理和/或化學(xué)處理，優(yōu)選其與樹(shù)脂構(gòu)件相接觸的表面全部實(shí)施過(guò)物理處理 和/或化學(xué)處理。
[0084] 對(duì)構(gòu)成嵌件金屬構(gòu)件的金屬材料沒(méi)有特別限定，作為其例子，可列舉出選自由銅、 銅合金、鋁、鋁合金以及鎂合金組成的組中的至少1種金屬材料。
[0085] 在本發(fā)明中，使用根據(jù)用途等而成型為期望的形狀的嵌件金屬構(gòu)件。例如，通過(guò)向 期望的形狀的模具中注入熔融的金屬等，能夠得到期望的形狀的嵌件金屬構(gòu)件。另外，為了 將嵌件金屬構(gòu)件成型為期望的形狀，也可以采用利用機(jī)床等的切削加工等。
[0086] 對(duì)按照上述方式得到的嵌件金屬構(gòu)件的表面實(shí)施物理處理和/或化學(xué)處理。實(shí)施 物理處理和/或化學(xué)處理的位置、處理范圍的大小會(huì)考慮所要形成樹(shù)脂構(gòu)件的位置等來(lái)決 定。
[0087] 對(duì)物理處理和化學(xué)處理沒(méi)有特別限定，可以采用公知的物理處理和化學(xué)處理。通 過(guò)物理處理，嵌件金屬構(gòu)件的表面被粗糙面化，構(gòu)成樹(shù)脂構(gòu)件的樹(shù)脂組合物進(jìn)入到在粗糙 面化區(qū)域中形成的孔中會(huì)產(chǎn)生錨固效果，嵌件金屬構(gòu)件與樹(shù)脂構(gòu)件的界面處的密合性變得 容易提高。另一方面，通過(guò)化學(xué)處理，在嵌件金屬構(gòu)件與所要嵌件成型的樹(shù)脂構(gòu)件之間會(huì) 賦予共價(jià)鍵、氫鍵或分子間力等化學(xué)粘接效果，因此嵌件金屬構(gòu)件與樹(shù)脂構(gòu)件的界面處的 密合性變得容易提高?；瘜W(xué)處理也可以伴有嵌件金屬構(gòu)件的表面的粗糙面化，此時(shí)，會(huì)產(chǎn)生 與物理處理同樣的錨固效果，嵌件金屬構(gòu)件與樹(shù)脂構(gòu)件的界面處的密合性變得更加容易提 商。
[0088] 作為物理處理，例如可列舉出：激光處理、噴砂（日本特開(kāi)2001-225346號(hào)公報(bào)） 等。也可以組合實(shí)施多種物理處理。
[0089] 作為化學(xué)處理，例如可列舉出：電暈放電等干式處理、三嗪處理(參見(jiàn)日本特開(kāi) 2000-218935號(hào)公報(bào))、化學(xué)蝕刻（日本特開(kāi)2001-225352號(hào)公報(bào))、陽(yáng)極氧化處理（日本特開(kāi) 2010-64496)、肼處理等。另外，構(gòu)成嵌件金屬構(gòu)件的金屬材料為鋁時(shí)，還可列舉出溫水處理 (日本特開(kāi)平8-142110號(hào)公報(bào))。作為溫水處理，可列舉出在100°C的水中浸漬3?5分鐘。 也可以組合實(shí)施多種化學(xué)處理。
[0090] 樹(shù)脂構(gòu)件
[0091] 本發(fā)明中使用的樹(shù)脂構(gòu)件由聚芳硫醚樹(shù)脂組合物構(gòu)成并嵌件成型在嵌件金屬構(gòu) 件上。
[0092] 金屬樹(shù)脂復(fù)合成型體的制誥方法
[0093] 對(duì)金屬樹(shù)脂復(fù)合成型體的制造方法的具體工序沒(méi)有特別限定，為借助上述嵌件金 屬構(gòu)件的實(shí)施了物理處理和/或化學(xué)處理的表面的至少一部分來(lái)使嵌件金屬構(gòu)件與樹(shù)脂 構(gòu)件密合，從而使嵌件金屬構(gòu)件與樹(shù)脂構(gòu)件一體化的制造方法即可。
[0094] 例如可列舉出如下方法：將表面的至少一部分實(shí)施了物理處理和/或化學(xué)處理的 嵌件金屬構(gòu)件配置在注塑成型用模具內(nèi)，將本發(fā)明的樹(shù)脂組合物以熔融狀態(tài)注射到上述注 塑成型用模具內(nèi)，制造嵌件金屬構(gòu)件與樹(shù)脂構(gòu)件一體化的金屬樹(shù)脂復(fù)合成型體。對(duì)注塑成 型的條件沒(méi)有特別限定，可以根據(jù)聚芳硫醚樹(shù)脂的物性等設(shè)定適當(dāng)、優(yōu)選的條件。另外，使 用傳遞成型、壓縮成型等的方法也是形成嵌件金屬構(gòu)件與樹(shù)脂構(gòu)件一體化的金屬樹(shù)脂復(fù)合 成型體的有效方法。在這些方法中，上述嵌件金屬構(gòu)件的與上述樹(shù)脂構(gòu)件相接觸的表面的 至少一部分實(shí)施了物理處理和/或化學(xué)處理，優(yōu)選與上述樹(shù)脂構(gòu)件相接觸的表面的全部實(shí) 施了物理處理和/或化學(xué)處理。
[0095] 作為其他的例子，可列舉出如下方法：預(yù)先通過(guò)注塑成型法等通常的成型方法制 造樹(shù)脂構(gòu)件，將實(shí)施了物理處理和/或化學(xué)處理的嵌件金屬構(gòu)件與上述樹(shù)脂構(gòu)件在期望的 接合位置抵接，通過(guò)對(duì)抵接面加熱而使樹(shù)脂構(gòu)件的抵接面附近熔融，從而制造嵌件金屬構(gòu) 件與樹(shù)脂構(gòu)件一體化的金屬樹(shù)脂復(fù)合成型體。在該方法中，也是上述嵌件金屬構(gòu)件的與上 述樹(shù)脂構(gòu)件相接觸的表面的至少一部分實(shí)施了物理處理和/或化學(xué)處理，優(yōu)選與上述樹(shù)脂 構(gòu)件相接觸的表面的全部實(shí)施了物理處理和/或化學(xué)處理。
[0096] 實(shí)施例
[0097] 以下示出實(shí)施例和比較例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體說(shuō)明，但本發(fā)明不受這些實(shí)施例的限 定。
[0098] 將實(shí)施例和比較例中使用的金屬樹(shù)脂復(fù)合成型體的示意圖示于圖1。（a)為分解 立體圖，（b)為立體圖，（C)是僅示出金屬部的圖。用以下方法制作該金屬樹(shù)脂復(fù)合成型體。 需要說(shuō)明的是，圖中的尺寸的單位為mm。
[0099] 樹(shù)脂纟目合物的制各
[0100] 將下述原料成分干混以后，投入機(jī)筒溫度320°c的雙螺桿擠出機(jī)并熔融混煉，得到 顆?；臒崴苄詷?shù)脂組合物。各成分的配混量(質(zhì)量份）如表1?表5所示。
[0101] ?聚苯硫醚樹(shù)脂
[0102] A-1 :F0RTR0N KPS W214A (制品名）、熔融粘度：130Pa · s (剪切速度：1216/秒、溫 度：31CTC)、Kureha Corporation 制造
[0103] A-2 :F0RTR0N KPS W205AH (制品名）、熔融粘度：55Pa · s (剪切速度：1216/秒、溫 度：31CTC)、Kureha Corporation 制造
[0104] ?含環(huán)氧基的烯烴系共聚物
[0105] B-1 :乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯-丙烯酸甲酯共聚物、B0NDFAST7L (制品名）、 環(huán)氧基含量：3質(zhì)量％、住友化學(xué)株式會(huì)社制造
[0106] B-2 :乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、B0NDFAST E (制品名）、環(huán)氧基含量：12 質(zhì)量％、住友化學(xué)株式會(huì)社制造
[0107] ?聚苯乙烯系樹(shù)脂
[0108] C-1 :間規(guī)聚苯乙烯樹(shù)脂、XAREC130ZC (制品名）、出光興產(chǎn)株式會(huì)社制造
[0109] ?無(wú)機(jī)填充材料
[0110] D-1 :玻璃纖維（短切原絲）、CS GL-HF (制品名）、Owens Corning Corporation 制 造
[0111] D-2 :玻璃纖維(短切原絲)、T-747 (制品名）、日本電氣硝子株式會(huì)社制造
[0112] ?含環(huán)氧基化合物
[0113] Ε-1 :雙酚Α型環(huán)氧樹(shù)脂（固態(tài))、jER (舊"EPIC0AT"，均為注冊(cè)商標(biāo)）1004Κ (制品 名）、環(huán)氧基含量：4. 6質(zhì)量％、環(huán)氧當(dāng)量925、分子量：1650、三菱化學(xué)株式會(huì)社制造
[0114] ?不含環(huán)氧基的烯烴系化合物
[0115] F-1 :乙烯-辛烯共聚物、Engage8003 (制品名）、Dow Chemical Japan Co.，Ltd. 制造
[0116] F_2 :乙烯-辛烯共聚物、Engage8440 (制品名）、Dow Chemical Japan Co.，Ltd. 制造
[0117] ?白色顏料
[0118] G-l :氧化鈦、ΤΙΤ0ΝΕ SR-1 (制品名）、堺化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造
[0119] G-2:硫化鋅
[0120] 其中，熔融粘度的測(cè)定方法如以下所述。
[0121] 焙融粘度
[0122] 使用東洋精機(jī)株式會(huì)社制造的CAPIR0GRAPH，使用ΙπιπιΦ X20mmL/平模作為毛細(xì) 管，測(cè)定料筒溫度3KTC、剪切速度1216/秒下的熔融粘度。
[0123] 耐沖擊件的評(píng)價(jià)
[0124] 對(duì)于實(shí)施例1?14和比較例1?10中的任一者所制備的樹(shù)脂組合物，利用注塑 成型，在機(jī)筒溫度320°C、模具溫度150°C下制作夏比沖擊試驗(yàn)片，按照IS0179/leA中規(guī)定 的評(píng)價(jià)基準(zhǔn)，在23°C的條件下進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表1?表5。
[0125] 介電特件的評(píng)價(jià)
[0126] 對(duì)于實(shí)施例1?14和比較例1?10中的任一者所制備的樹(shù)脂組合物，利用 注塑成型，在機(jī)筒溫度320 °C、模具溫度150 °C下成型為1. 8mm X 1. 8mm X80mm的試驗(yàn) 片，在空調(diào)室室溫（23°C ±2°C、50%RH±5%RH)環(huán)境下放置2小時(shí)以上，然后用Agilent Technologies, Inc.制造的 Network Analyzer8757D、Synthesized Sweeper8365〇L、以及關(guān) 東應(yīng)用電子開(kāi)發(fā)株式會(huì)社制造的2GHz用空腔諧振器，通過(guò)空腔諧振擾動(dòng)法測(cè)定2GHz下的 相對(duì)介電常數(shù)（ ε r)和介電損耗角正切（tan δ )。結(jié)果不于表1?表5。
[0127] 嵌件金屬構(gòu)件的物理處理或化學(xué)處理
[0128] 作為嵌件金屬構(gòu)件，使用由銅（C-1100P、厚度2mm)或鋁（Α5052、厚度2mm)構(gòu)成并 如下所述地實(shí)施了物理處理或化學(xué)處理的板狀物。這些板狀的嵌件金屬構(gòu)件在圖1的（a) 的斜線所示的部分具有接合面。需要說(shuō)明的是，表1?表5中，"物理"、"化學(xué)1"以及"化 學(xué)2"分別指下述的物理處理、化學(xué)處理1以及化學(xué)處理2。
[0129] 物理處理
[0130] 使用市售的液體珩磨裝置，在鋁制的嵌件金屬構(gòu)件上以濃度20%、表壓0. 4Mpa的 條件吹送粒度為#1000 (中心粒徑：14. 5?18 μ m)的氧化鋁研磨劑，進(jìn)行粗糙化處理。
[0131] 化學(xué)處理1
[0132] 將銅制的嵌件金屬構(gòu)件的表面在下述組成的蝕刻液A (水溶液）中浸漬1分鐘，進(jìn) 行防銹皮膜的去除，接著在下述組成的蝕刻液B (水溶液）中浸漬5分鐘，蝕刻金屬部件表 面。
[0133] _蝕刻液A (溫度2ITC) 過(guò)14化〈試 26g/L 硫酸 90g/L _?劇液B (Μ度25°C) ΜΜΜ? 80g/L 聽(tīng)酸 9%/L y*if：; ; |A 量、I ..........-λ 氣化鈉 0.2g/L
[0134] 化學(xué)處理2
[0135] 將鋁制的嵌件金屬構(gòu)件的表面在下述組成的堿脫脂液(水溶液）中浸漬5分鐘，進(jìn) 行脫脂處理，接著在下述組成的蝕刻液C (水溶液）中浸漬3分鐘，蝕刻金屬部件表面。
[0136] ?堿脫脂液（溢度4(TC) AS-165F(EbaraUdymeCo.，LtdJiS)50ml/L ?蝕刻液C (溫度4CTC) OF-側(cè) 1 (Ebara Udyiite Co" Ltd·制造）12g/L 氫氧化鎂 25g/L
[0137]
[0138] 金屬樹(shù)脂復(fù)合成型體的制作
[0139] 將實(shí)施了物理處理或化學(xué)處理的嵌件金屬構(gòu)件配置在模具中，進(jìn)行將該嵌件金屬 構(gòu)件與由實(shí)施例1?14和比較例1?10中的任一者所制備的樹(shù)脂組合物形成的樹(shù)脂構(gòu)件 一體化的一體化工序。成型條件如以下所述。金屬樹(shù)脂復(fù)合成型體的形狀如圖1所示。
[0140] 成型備件
[0141] 成型機(jī)：SODICKTR-40VR (、):式注塑成型機(jī)） 機(jī)筒溫度：32CTC 模具溫度：15(TC 注射速度：70mm/s 保壓壓力：80MPa><5秒
[0142] 金屬樹(shù)脂復(fù)合成型體的評(píng)價(jià)
[0143] 對(duì)于用上述的方法制作的金屬樹(shù)脂復(fù)合成型體，評(píng)價(jià)將樹(shù)脂構(gòu)件從嵌件金屬構(gòu)件 剝離后的破壞方式以及耐剝離性。結(jié)果示于表1?表5。具體評(píng)價(jià)方法如以下所述。
[0144] 破壞方式和耐剝離件
[0145] 將具有圖1所示的形狀的金屬樹(shù)脂復(fù)合成型體如圖2所示那樣地配置在臺(tái)座(夾 具)上，以1mm/分鐘的速度移動(dòng)夾具，從而使得在箭頭方向上將樹(shù)脂構(gòu)件從嵌件金屬構(gòu)件上 按壓剝離。以目視觀察原本為接合部分的區(qū)域，評(píng)價(jià)是僅在嵌件金屬構(gòu)件與樹(shù)脂構(gòu)件的界 面產(chǎn)生了破壞(界面剝離、用X表示)還是至少在樹(shù)脂構(gòu)件中產(chǎn)生了破壞（內(nèi)聚破壞、用◎表 示)。
[0146] 另外，以目視觀察原本為接合部分的區(qū)域的嵌件金屬構(gòu)件側(cè)，求出附著在嵌件金 屬構(gòu)件上的樹(shù)脂構(gòu)件所占的面積與原本為接合部分的區(qū)域整體的面積之比，按照以下基準(zhǔn) 進(jìn)行評(píng)價(jià)。
[0147] ◎:上述比為50%以上，耐剝離性非常良好。
[0148] 〇：上述比為20%以上且低于50%，耐剝離性良好。
[0149] Λ :上述比為超過(guò)0%且低于20%，耐剝離性不良。
[0150] X :上述比為0%,耐剝離性極度不良。
[0151] 色相的評(píng)價(jià)
[0152] 對(duì)于實(shí)施例15?17中的任一者所制備的樹(shù)脂組合物，利用注塑成型，在機(jī)筒溫度 320°C、模具溫度150°C下制作厚度4mm的啞鈴狀試驗(yàn)片，使用日本電色工業(yè)株式會(huì)社制造 的色差計(jì)，通過(guò)JIS Z 8722所規(guī)定的0° -d方式測(cè)色，基于該結(jié)果，通過(guò)JIS Z 8730所規(guī) 定的亨特（Hunter)色差式求出色相L (亮度)、色相b (黃色度）以及色相a (紅色度)。結(jié) 果不于表6。
[0153] 表 1
[0154]

【權(quán)利要求】
1. 一種樹(shù)脂組合物，其為用于在實(shí)施了物理處理和/或化學(xué)處理的嵌件金屬構(gòu)件上進(jìn) 行嵌件成型的樹(shù)脂組合物， 所述樹(shù)脂組合物包含（A)聚芳硫醚樹(shù)脂100質(zhì)量份、（B)含環(huán)氧基的烯烴系共聚物3? 55質(zhì)量份和（C)聚苯乙烯系樹(shù)脂5?60質(zhì)量份， 所述（B)含環(huán)氧基的烯烴系共聚物的含量相對(duì)于所述（C)聚苯乙烯系樹(shù)脂的含量的比 例（（B)/ (C))為 0.3 ?5.0。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹(shù)脂組合物，其中，所述（B)含環(huán)氧基的烯烴系共聚物為包含 來(lái)自α-烯烴的結(jié)構(gòu)單元來(lái)自α，β-不飽和酸的縮水甘油酯的結(jié)構(gòu)單元的烯烴系共聚物。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的樹(shù)脂組合物，其中，所述（Β)含環(huán)氧基的烯烴系共聚物為 還包含來(lái)自（甲基）丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元的烯烴系共聚物。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1?3中任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物，其中，所述（Β)含環(huán)氧基的烯烴系 共聚物中的環(huán)氧基含量占全部組合物中的〇. 05?0. 20質(zhì)量％。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1?4中任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物，其相對(duì)于（Α)聚芳硫醚樹(shù)脂100 質(zhì)量份還包含（D)無(wú)機(jī)填充材料5?80質(zhì)量份、（Ε)含環(huán)氧基化合物0. 01?10質(zhì)量份以 及（F)不含環(huán)氧基的烯烴系化合物0. 01?25質(zhì)量份的至少1種。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的樹(shù)脂組合物，其中，所述（Ε)含環(huán)氧基化合物為環(huán)氧樹(shù)脂。
7. 根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的樹(shù)脂組合物，其中，所述（Ε)含環(huán)氧基化合物為雙酚型環(huán) 氧樹(shù)脂。
8. 根據(jù)權(quán)利要求5?7中任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物，其中，所述（Ε)含環(huán)氧基化合物中 的環(huán)氧基含量占全部組合物中的0. 2質(zhì)量％以下。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1?8中任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物，其還包含（G)選自由氧化鈦、硫化 鋅、氧化鎂以及硫酸鋇組成的組中的至少1種白色顏料。
10. -種金屬樹(shù)脂復(fù)合成型體，其具備嵌件金屬構(gòu)件和由權(quán)利要求1?9中任一項(xiàng)所述 的樹(shù)脂組合物形成并嵌件成型在所述嵌件金屬構(gòu)件上的樹(shù)脂構(gòu)件，所述嵌件金屬構(gòu)件的與 所述樹(shù)脂構(gòu)件相接觸的表面的至少一部分實(shí)施了物理處理和/或化學(xué)處理。
11. 一種金屬樹(shù)脂復(fù)合成型體的制造方法，其包括如下所述的一體化工序：將表面的 至少一部分實(shí)施了物理處理和/或化學(xué)處理的嵌件金屬構(gòu)件配置在注塑成型用模具內(nèi)，將 權(quán)利要求1?9中任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物以熔融狀態(tài)注射到所述注塑成型用模具內(nèi)，將 所述嵌件金屬構(gòu)件與樹(shù)脂構(gòu)件一體化。
【文檔編號(hào)】B29C45/14GK104098898SQ201410137387
【公開(kāi)日】2014年10月15日 申請(qǐng)日期:2014年4月4日 優(yōu)先權(quán)日:2013年4月9日
【發(fā)明者】松田邦明, 德重和友, 大西克平 申請(qǐng)人:寶理塑料株式會(huì)社