專利名稱:聚-(對(duì)苯二酸乙二醇)物品和方法
本發(fā)明涉及改進(jìn)由聚一(對(duì)苯二酸乙二醇)板制造中空、熱成型雙軸取向的部分熱變定的結(jié)晶的物件。
為了改進(jìn)由聚一(對(duì)苯二酸乙二醇)制造的中空物件的某些物理性質(zhì)，建議在提供有雙軸定向和同時(shí)結(jié)晶的條件下，定向吹塑壓片或型坯從而制成雙軸定向的聚一(對(duì)苯二酸乙二醇)的中空物件，在此定向吹塑溫度更高的溫度下進(jìn)一步熱處理以再增加中空物件的密度(或結(jié)晶度)。這種在定向條件下成形后，加熱以增加密度或結(jié)晶度的過(guò)程即稱皆知的熱定型。
在美國(guó)專利3733309中Wyeth等人建議在吹塑時(shí)進(jìn)行這樣的過(guò)程。然而熱定型方法在過(guò)去僅是一般地提到，在專利中沒(méi)有熱定型的專門(mén)例子。當(dāng)然對(duì)制瓶工藝中加入額外的步驟通常認(rèn)為是浪費(fèi)。
Collins在4039641中公開(kāi)了有機(jī)可結(jié)晶的合成熱塑聚合材料的熱定型容器。在這種材料中發(fā)現(xiàn)是高密度的聚乙烯、聚丙烯均聚物和共聚物的例如聚一(對(duì)苯二酸乙二醇)和聚一(對(duì)苯二酸丁二醇)，包括如對(duì)苯二酸乙二醇/異苯二甲酸的共聚物在內(nèi)的聚酯。在指出的實(shí)例中，在一個(gè)予熱定型溫度的吹塑模中，吹模料型坯而完成熱定型。
在Collins的專利中陳述，所用熱定型的溫度就是通常在某種塑料材料制成定向薄片或纖維的熱定型中所用的。然而并不是說(shuō)，對(duì)聚一(對(duì)苯二甲酸乙二醇制備定向薄膜或纖維的熱定型溫度是普通的。參閱Collins的后文，然而在Collins中公開(kāi)，這種塑料的制摸溫度最好保持在130～220℃。
在1980年11月15日公開(kāi)的沒(méi)有進(jìn)行審查的日本專利申請(qǐng)No146175中，容器是在雙軸取向聚酯分子的條件下延伸吹塑?？蛇@樣解釋由于延伸吹塑殘余應(yīng)變是大的，當(dāng)制摸后加熱，由于殘余應(yīng)變的解除，引起容器變形。要解決這問(wèn)題，參考資料推薦在吹塑后進(jìn)行熱定型。它也推薦熱定型的溫度在如頸部不延伸的部位保持在95°-125℃，這樣在這些部位不會(huì)發(fā)生混濁，其它部位是在較高的溫度熱定型。推薦容器的高延伸部位的熱定型可以在125-235℃的范圍內(nèi)。然而，熱定型容器的淬火在100℃或100℃以上是沒(méi)有公開(kāi)。
在1979年6月21日公開(kāi)的未審查日本專利No77672，除了沒(méi)有講到不定向的部分的熱定型要比其它部分在更低的溫度進(jìn)行外，其他都相類似。
對(duì)熱定型公開(kāi)的最高溫度是130℃。在唯一的特例中定向吹塑瓶在與熱吹塑模相接觸時(shí)熱定型保持在130℃，然后降低摸溫度到100℃以使當(dāng)瓶從摸中卸下時(shí)防止瓶子變形。在這參考資料中說(shuō)到當(dāng)所用熱定型摸制溫度較高時(shí)，發(fā)生混濁。
在1979年2月17日公開(kāi)但未進(jìn)行審查的日本專利申請(qǐng)No21463中，當(dāng)一吹制的聚一(對(duì)苯二酸乙二醇)瓶子仍在吹摸中時(shí)加熱瓶子到140℃而熱定型。
在1978年6月11日公開(kāi)但未進(jìn)行審查的日本專利申請(qǐng)No78267中，在聚一(對(duì)苯二酸乙二醇)的特例中，公開(kāi)了延伸吹塑熱塑樹(shù)脂，以制成中空的物品，而當(dāng)物品仍在摸中時(shí)，引入熱氣體以進(jìn)行熱定型。在例中熱氣體是在180℃，該例對(duì)在脫摸時(shí)，進(jìn)行冷卻熱定型物品的方法沒(méi)有公開(kāi)，但在圖中描述了另外一種處理方法，利用常溫壓縮氣體冷卻摸制品。
在1979年5月29日公開(kāi)但未進(jìn)行審查的日本專利申請(qǐng)No66968中公開(kāi)了雙軸取向吹塑瓶中降低殘余應(yīng)力的方法。該方法用于組成未明的飽和聚酯樹(shù)脂中。在所有的方法中，不論用這個(gè)或另一個(gè)方法進(jìn)行雙軸取向的吹摸成型后瓶子都是熱的。熱處理后，冷卻瓶子，但是瓶子冷卻的溫度未公開(kāi)。加熱步驟顯然包括加熱瓶子的頸部，因?yàn)樵谝粋€(gè)方法中加熱是通過(guò)汽路8通入蒸汽，汽路8是靠近頸部的，另一個(gè)方法中是用高溫加壓法加熱瓶的內(nèi)部，這當(dāng)然包括瓶的頸部。
在1978年六月11日公開(kāi)但未審查的日本專利申請(qǐng)中，包括由聚一(對(duì)苯二酸乙二醇)制成的一種延伸吹塑中空體是在壓力下將熱氣體引入摸中的瓶?jī)?nèi)進(jìn)行熱定型。熱定型以后，常溫氣體能任意吹入物品，使物品從摸中取出以前冷卻，或定型體能簡(jiǎn)單地向大氣中抽出。在一個(gè)例中，用于熱定型的加熱氣體是在200℃。在特例中，公開(kāi)了脫摸時(shí)沒(méi)有冷卻。再者，加熱包括瓶的頸部。
在1979年4月3日公開(kāi)但未進(jìn)行審查的日本專利申請(qǐng)No41973中，公開(kāi)了熱定型延伸吹塑摸制的容器，包括由聚一(對(duì)苯二酸乙二醇)制成的，它是在高溫下加熱吹塑容器，然后很快冷卻到室溫。熱處理可在壓力下的摸內(nèi)進(jìn)行，而加熱可以用熱摸的方法。公開(kāi)了熱處理應(yīng)當(dāng)使瓶體的密度在熱處理后不大于1·40克/厘米3。在所給的例中，在加熱階段，利用179℃的蒸汽加熱摸。
ScanleH在2823421中公開(kāi)了PET薄膜的熱定型，在定向延伸后所用熱定型的溫度是150～250℃，但這專利中沒(méi)有敘說(shuō)是什么“通?！盤(pán)ET薄膜的熱定型溫度。它公開(kāi)了在每個(gè)方向?qū)Ρ∧ひ由?次，ScaleH選用的熱定型溫度是200℃。
德國(guó)2540930專利公開(kāi)了中空物品的熱定型。坯料或塑坯在70～140℃時(shí)吹塑，然后在摸中冷卻到70℃以下。此后瓶子能在原摸或不同的摸中再加熱到熱定型溫度。提到的熱定型溫度是超過(guò)140℃或更高些。在公開(kāi)的工藝中，包括頸部的整個(gè)瓶子在熱定型過(guò)程中都加熱到同樣溫度而瓶頸由于結(jié)晶形成不透明狀態(tài)。
在Brady等人的4233022專利中由在75～100℃吹塑成型DET定向的瓶進(jìn)行熱定型。熱定型是在熱摸中在合適的熱定型溫度中進(jìn)行的，這些例子給出的溫度是150～220℃。專利的特征是控制不同的瓶區(qū)在不同溫度中，所以全部瓶的邊壁是在所用熱定型溫度的最高區(qū)，但例如瓶的未端和頸部實(shí)際上是冷的，以阻止由此而結(jié)晶。在這專利中說(shuō)明在熱定型后瓶是冷卻到自持條件。
在1978年11月28日申請(qǐng)的美國(guó)專利4127631中描述了在最高溫度約177℃(350°F)時(shí)熱定型中空的熱成型的物品，特別是，在專利中公開(kāi)了塑料片膨脹或延伸以接觸予熱到熱定型溫度的模。熱定型的中空制品在熱定型溫度時(shí)從模中卸下后在空氣中冷卻到室溫。
在1976年6月1日申請(qǐng)的美國(guó)專利3960807中，公開(kāi)了至少有5%結(jié)晶度的PET片在85～200℃的溫度用真空深拉進(jìn)行成型，其中成形物品在140～220℃的溫度進(jìn)行熱處理。然后從模中取下而冷卻或者冷卻后再?gòu)哪Ｖ腥∠?。然而沒(méi)有公開(kāi)在約束下在模中冷卻到最少100℃的溫度，然后在進(jìn)一步冷卻時(shí)移去約束。
最后在1974年8月20日申請(qǐng)的美國(guó)專利3830616中公開(kāi)了聚酯的熱成型，然后在熱成型后將溫度提高到450°F。在一個(gè)例中是在30～38秒鐘內(nèi)達(dá)到這溫度，接著保持該溫度12秒鐘，然后在約30秒鐘內(nèi)冷卻陰模。推測(cè)將模冷卻到鄰近的環(huán)境溫度，因?yàn)槲锲防鋮s的溫度全然不是持定的。由第六欄第1.5～23行的描述中，熱成型的溫度剛好低于450°F，這意味聚酯在熱成型時(shí)不成為定向，因?yàn)檫@太熱。
在這申請(qǐng)中術(shù)語(yǔ)“熱成型”意思是成形熱塑片的任何方法，包括加熱塑片和拉到模的表面上。術(shù)語(yǔ)“延伸熱成型”意思是熱成型過(guò)程，其中在成型時(shí)塑片是拉伸的，所以它成為薄的和較寬大的面積。術(shù)語(yǔ)“定向溫度”意思是當(dāng)拉伸熱成型時(shí)，熱塑經(jīng)受定向的溫定范圍。在本發(fā)明的方法中所常用的定向溫度范圍是80°～120℃，如果伸展是高速實(shí)現(xiàn)較高溫度也會(huì)導(dǎo)致定向，這對(duì)技術(shù)熟練的人是清楚的。
本方法的具體特點(diǎn)是在延伸熱成型予熱到定向溫度的聚一(對(duì)苯二酸乙二醇)片時(shí)雙軸取向以形成最后的緊靠陽(yáng)陰模壁表面的中空物品，將物品接觸在較高熱定型溫度的模壁進(jìn)行熱定型，必需保持中空件緊貼模壁一個(gè)短時(shí)間以實(shí)現(xiàn)熱定型。這具體的特點(diǎn)也在此后，當(dāng)有防止收縮的應(yīng)力或約束時(shí)，冷卻熱定型中空件到不低于100℃的較低溫度Tg，然后在進(jìn)一步冷卻中空件低于Tg前從中空件中除去應(yīng)力或約束。
現(xiàn)有技術(shù)只公開(kāi)了熱定型瓶子需要冷卻到自持條件中或公開(kāi)了必需冷卻到某種特定溫度，顯然這溫度很低，在這溫度塑瓶自持。
例如，Collins的4039641明確公開(kāi)在吹塑瓶中釋放氣壓以前冷卻到60℃以下，在一特例中冷卻到40℃，另一方面，在前面提及的美國(guó)專利4127631中，當(dāng)中空件仍在熱定型溫度時(shí)便除去全部在熱成型和熱定型物品上的全部約束。
本人發(fā)現(xiàn)對(duì)發(fā)明的熱成型的聚一(對(duì)苯二酸乙二醇)的中空件或容器的熱定型邊壁的“開(kāi)始收縮溫度”決定于壁的密度和在應(yīng)力移去以前中空件冷卻的溫度。
開(kāi)始收縮溫度，這里指的正是在Brady和Tabarin冷成型聚(氯乙烯)聚合物的熱處理工藝學(xué)和科學(xué)“17卷，第9期，686頁(yè)～690頁(yè)，9月(1977)(Thermal Treatment of Cold-Formed Poly(Vinl Chloride)Polymer Engineering and Science”P(pán)P686-90 of Vol17、No、9、SePt 1977)中所描述的，除了樣品是從中空件邊壁上切下以外。在測(cè)定開(kāi)始收縮溫度以前沒(méi)有在切割樣品中進(jìn)行熱處理。
一般地，在熱成型PET物品成型后，從模上卸下以前冷卻到很低的溫度，溫度要比物件自持的溫度低得多，事實(shí)上當(dāng)移去約束時(shí)，溫度低于物件收縮的溫度。按本發(fā)明的重要特點(diǎn)，當(dāng)物件仍在阻止收縮的應(yīng)力或約束下冷卻熱定型的中空件到當(dāng)應(yīng)力除去后允許中空件體積收縮不超過(guò)6%，最好5%的溫度，物品可以冷到室溫。但在釋放應(yīng)力前不低于100℃，本人發(fā)現(xiàn)當(dāng)壁在有應(yīng)力時(shí)，即不允許收縮時(shí)，冷卻到低于100℃，逐漸降低開(kāi)始收縮的溫度甚至到最后室溫時(shí)體積仍然一樣，而且降低“淬火”溫度，體積也不下降。這樣對(duì)90℃或90℃以下的淬火溫度體積基本上是常數(shù)，而開(kāi)始收縮的溫度逐漸變低。也發(fā)現(xiàn)了在淬火溫度在100℃以上時(shí)這傾向也保持，就是說(shuō)，隨淬火溫度增加到100℃以上，開(kāi)始收縮的溫度也增加。
本方法優(yōu)點(diǎn)是在本熱定型方法中得到生產(chǎn)周期的時(shí)間大大縮短，因?yàn)槲锲贩胖门c壁接觸只需要冷卻到上述相對(duì)高的溫度，所以下一個(gè)周期能立即開(kāi)始。
本發(fā)明的方法以及產(chǎn)品是涉及大家知道的PET的具有原有的至少0.6粘度的聚一(對(duì)苯二酸乙二醇)。用于本發(fā)明的聚一(對(duì)苯二酸乙二醇)聚合物包括聚合物中至少有97%的聚合物含有以下結(jié)構(gòu)式的對(duì)苯二酸乙二醇單元
其余是少量形成酯的成份，和對(duì)苯二酸乙二酸的共聚物，其中多到共聚物的百分之十摩爾是由以下單體制備丁基-1·4-二醇，二甘醇，丙基-1·3-二醇，聚一(1，4-丁二醇);聚一(乙二醇);聚一(丙二醇);1，4-羥基甲基環(huán)己烷和其類似物，在制備共聚物時(shí)取代一部分乙二醇，或間苯二酸;茶1·4-或2·6-二羧;己二酸;癸二酸;癸烷-1·10-二羧酸和其類似物，在制備共聚物時(shí)取代酸(對(duì)苯二酸)的部分多到百分之十摩爾。
當(dāng)然，聚一(對(duì)苯二酸乙二醇)的聚合物可以包括各種沒(méi)有不利于聚合物的添加物。例如，抗氧化劑或紫外光掩蔽劑、壓出助劑這一類的穩(wěn)定劑可以是添加劑，使聚合物更易老化和可燃的添加劑以及染料和顏料。再者，可以有少量的如在美國(guó)專利4188357中所公開(kāi)的交聯(lián)劑或支化劑以增加聚一(對(duì)苯二酸乙二醇)的熔融強(qiáng)度。
在這里和權(quán)利要求
中，所用的聚一(對(duì)苯二酸乙二醇)板可以是完全由該材料制成的板，也可以多層的墊塑板，其中有一層是聚一(對(duì)苯二酸乙二醇)。當(dāng)然其他的層在延伸熱成型溫度時(shí)要適宜于PET層定向溫度范圍的熱塑或熱彈性的材料。
本發(fā)明的目的是對(duì)由PET板生產(chǎn)聚一(對(duì)苯二酸乙二醇)中空物品改進(jìn)操作方法，物品是雙軸取向，熱定型和由密度密度表示的高結(jié)晶，該方法產(chǎn)生最大的效率。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種方法，生產(chǎn)一種具有高的氧和二氧化碳的透氣性質(zhì)并增加了熱穩(wěn)定性(高的開(kāi)始收縮溫度)的聚一(對(duì)苯二酸乙二醇)的中空物品。這種熱定型中空物品的高結(jié)晶性質(zhì)和滲透性質(zhì)直接與其密度有關(guān)，所以本方法的產(chǎn)品，具有高密度和因而低滲透性并有較高的開(kāi)始收縮溫度，這些在本發(fā)明以前對(duì)熱定型聚一(對(duì)苯二酸乙二醇)的中空物體是未知的。
本發(fā)明的另一個(gè)目的，以及外形和優(yōu)點(diǎn)從說(shuō)明書(shū)中是顯然可見(jiàn)的。
就其最主要方面而言，本發(fā)明方法包括(1)用雙軸延伸熱成型予熱到導(dǎo)致定向溫度范圍的聚一(對(duì)苯二酸乙二醇)板的方法以雙軸定向聚一(對(duì)苯二酸乙二醇)物品的料坯制成中空雙軸定向中空物品。
(2)當(dāng)上述物品仍在足以保持其基本大小和形態(tài)的約束下，加熱到第二個(gè)在200-250℃范圍的更高溫度，因此增加了這部分的密度。
(3)當(dāng)上述物品仍在足以保持其基本大小和形狀的阻止收縮約束時(shí)，冷卻物品到不低于100℃的第三個(gè)溫度，在該溫度時(shí)物品在無(wú)約束時(shí)還保持其原狀。
(4)以后在上述第三個(gè)溫度時(shí)，從中空體中移去約束。
(5)在沒(méi)有上述約束時(shí)進(jìn)一步冷卻到低于第三個(gè)溫度。
通常，上述進(jìn)一步冷卻是接近環(huán)境溫度，無(wú)論如何，低于80℃。步驟(3)和(4)使在熱定型的物品，比那些物品壁還在阻止收縮的約束或有應(yīng)力時(shí)，就將冷卻和淬火全部降低到環(huán)境溫度的物品，具有更高的開(kāi)始收縮溫度。
按本發(fā)明的一個(gè)重要方面，提供了由上述塑料用延伸熱成型方法制備成有高密度，部分結(jié)晶的雙軸定向中空聚一(對(duì)苯二酸乙二醇)的塑料物品，該方法包括(1)加熱上述塑料板到第一個(gè)溫度，該溫度在延伸熱成型時(shí)導(dǎo)致定向。
(2)當(dāng)上述塑料板仍在上述第一溫度范圍時(shí)延伸熱成型上述板以接觸陽(yáng)?；蜿幠６纬芍锌瘴锲?，在產(chǎn)生的約束條件下上述延伸熱成型產(chǎn)生上述聚一(對(duì)苯二酸乙二醇)的雙軸定向和同時(shí)部分結(jié)晶，然后(3)當(dāng)物品壁仍在阻止收縮的約束并與模壁接觸時(shí)，提高物品溫度到200-250°范圍內(nèi)的較高的第二溫度。
(4)其中在第二個(gè)溫度范圍內(nèi)加熱在引起進(jìn)一步結(jié)晶和如 指出的，由此而增加密度時(shí)，熱定型上述物品的坯體。
(5)當(dāng)中空件仍在阻止收縮約束時(shí)冷卻物件到不低于100℃的第三溫度，在該溫度物件在沒(méi)有約束時(shí)也能保持其形狀。
(6)然后在上述第三溫度時(shí)移去上述的阻止收縮約束。
(7)進(jìn)一步冷卻中空件通常，全部提高物件壁到200-250℃范圍的熱定型溫度的增加熱量是由物件與在該溫度范圍內(nèi)的熱成型模表面相接觸而得。
本方法的定向熱成型和熱定型不僅產(chǎn)生具有增加密度(結(jié)晶度)的，而且如已知的具有降低氧和二氧化碳的滲透能力的物件，而且還有超過(guò)熱成型和熱定型現(xiàn)有技術(shù)的下列優(yōu)點(diǎn)(1)由于減少生產(chǎn)周期時(shí)間，提高生產(chǎn)率。
(2)與現(xiàn)有技術(shù)的熱定型中空件相比較，有較高的開(kāi)始收縮溫度，這對(duì)熱-充灌體和熔融產(chǎn)品是重要的，(3)由于不必要每一個(gè)周期都重復(fù)冷卻模具以降溫而節(jié)省能源。
著重指指，已發(fā)現(xiàn)，在有約束時(shí)，當(dāng)淬火溫度較低則開(kāi)始收縮的溫度(對(duì)一定密度定向和熱定型中空件)也較低，而體積還保持一定，這樣發(fā)現(xiàn)了在中空件處在阻止收縮約束時(shí)在較高的淬火溫度進(jìn)行淬火則可以有較高的開(kāi)始收縮溫度。本方法產(chǎn)品的熱定型PET壁的密度在室溫至少為1.380，而開(kāi)始收縮溫度超過(guò)80℃。達(dá)到這密度的時(shí)間就是熱定型時(shí)間。在較高溫度時(shí)可以少至1秒鐘，在200℃時(shí)可以多到10或15秒鐘，更長(zhǎng)的時(shí)間當(dāng)然也是可以用的。
在圖中，圖1-4說(shuō)明了用于本發(fā)明方法的一種方式和儀器。
在圖1是熱塑板成型為中空件的陰模，導(dǎo)管2和3各為引入壓縮空氣和排氣以造成真空用的工具。組件4包括壓頭5，蓋6，傳動(dòng)工具7和壓縮空氣入口8。在不同階段的塑料板如10所描繪，除了在圖4上，塑料如中空件11顯示，環(huán)形密封圈如12所描繪的。
在典型操作中，具有原有的0.8粘度和在25℃有1.34密度的PET板予熱到95℃，如圖1所示蓋過(guò)陰模槽而密封，同時(shí)用循環(huán)熱交換液體通過(guò)壓頭中的內(nèi)熱交換沒(méi)有表示將壓頭予加熱到95℃。
然后，通過(guò)導(dǎo)管2將壓縮空氣引入模槽1將板向上吹成泡，然后用傳動(dòng)裝置7將壓頭5向下壓入塑料泡如圖3所示，向下直到如圖4的密封位置當(dāng)壓縮空氣引入形成的容器內(nèi)，空氣抽到導(dǎo)管3中，這樣完成延伸熱成型，在這說(shuō)明中，模1在開(kāi)始制模周期前已經(jīng)予熱到熱定型的235℃溫度。當(dāng)中空容器11已完全如圖4所示形成后，保持模1熱壁2秒鐘。
模1含有內(nèi)熱交換腔用以用熱油加熱模到235℃，在2秒鐘加熱周期后，流動(dòng)熱油用具有160℃溫度的較低熱油置換，冷卻物件116秒鐘后，放出內(nèi)部熱空氣壓，移去蓋6，取下中空物件并在環(huán)境條件下冷到室溫。
可以看到延伸吹模是在定向條件下進(jìn)行的。在上例中，尺寸是這樣的面積延伸度是4，換言之，延伸面積是4倍于未延伸的面積，所以平均厚度為原厚度的1/4，在定向延伸條件下，在定向熱成型時(shí)產(chǎn)生了某些可感到的結(jié)晶。在熱定型過(guò)程時(shí)，產(chǎn)生相當(dāng)多的結(jié)晶，因?yàn)榫酆衔锸窃谟袘?yīng)力條件下而是定向的，眾所周知，在這種條件下結(jié)晶是很快產(chǎn)生的。
在例中所給的條件下，收縮開(kāi)始的溫度代表性地是高于150℃，另一方面，當(dāng)重覆上面的例子，除了如圖4當(dāng)空氣壓力仍舊供應(yīng)時(shí)冷卻到室溫，則開(kāi)始收縮溫度代表性地是低于80℃。
本發(fā)明的定向延伸熱成型，只要產(chǎn)生相當(dāng)?shù)亩ㄏ蚩梢栽谌魏窝由鞜岢尚驮O(shè)備中進(jìn)行。例如，熱成型匹配模不是很令人滿意的，因?yàn)榇蠖鄶?shù)容器不總是定向到任何可認(rèn)知的程度，當(dāng)在很 的 上進(jìn)行直接真空熱成型則一般寧可將此技術(shù)與輔助壓頭相結(jié)合。
熱成型技術(shù)在“現(xiàn)代塑料百科全書(shū)”(Moclan Nlastics εncycloheoliu)1980-81年，406～414頁(yè)中有討論。技術(shù)特別適用于示于圖4、5、7和8的情況中，然而在圖7中中空件底部產(chǎn)生的定向略少于邊上的。
按本發(fā)明可以用“無(wú)擦痕塑板”開(kāi)始進(jìn)行熱成型加工。這種類型的方法在美國(guó)專利373905中有說(shuō)明，其中圖7表示用壓力熱成型。對(duì)本方法第52是用于加熱陰模到到熱定型的溫度，然后調(diào)節(jié)溫度到不低于100℃的淬火溫度。如果需要也可以加上輔助壓頭。
至于這里所指的原有粘度，這是在60/40重量比的苯/四氯乙烷溶中，在25℃時(shí)，測(cè)定的粘度，密度是按美國(guó)材料試驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)法(ASTM)1505標(biāo)題為“密度梯度技術(shù)”(Densily Ctlaolcent Tcchnigwe)中所描述的方法進(jìn)行測(cè)定的。
顯然，對(duì)精通于技術(shù)的人，本發(fā)明的各種改進(jìn)在不離開(kāi)本專利公開(kāi)的實(shí)質(zhì)和范圍，或權(quán)利要求
的范圍，可以輕易地實(shí)施上面所公開(kāi)和討論的改進(jìn)。
權(quán)利要求
1.一個(gè)方法其中包括①用把予熱到合適定向溫度范圍的聚-(對(duì)苯二酸乙二醇)扳雙軸延伸熱成型的方法雙軸定向聚-(對(duì)苯二酸乙二醇)中空件塑坯為中空雙軸定向中空件。②當(dāng)上述物品尚在足以保持其基本大小和形狀的約束時(shí)，加熱到200～250℃范圍的第二個(gè)較高溫度，要求其中部分形成結(jié)晶，因此增加這部分的密度。③當(dāng)上述物件尚在足以保持其基本大小和形狀的阻止收縮約束下冷卻該物件到不低于100℃的第三溫度，在該溫度時(shí)，甚至沒(méi)有這種約束，也能保持原形。④以后在上述第三溫度時(shí)從中空物件中移除約束。⑤在沒(méi)有上述約束時(shí)進(jìn)一步冷卻中空件使其低于第三溫度。
2.由權(quán)利要求
1的方法，其中所說(shuō)的第二溫度范圍至少是部分地通過(guò)使該中空件與處于該第二溫度范圍的熱膜相接觸時(shí)達(dá)到的。
3.從聚一(對(duì)苯二酸乙二醇)扳形成雙軸定向幷熱定型中空件的方法，該方法包括雙軸延伸熱成型予熱到定向溫度范圍內(nèi)的上述扳材形成緊貼陽(yáng)摸或阻模壁的最后中空件，當(dāng)物件在阻止收縮的應(yīng)力或約束下用上述物品接觸在200～250℃的較高熱定型溫度的上述摸壁進(jìn)行熱型，然后在阻止收縮的應(yīng)力和約束下冷卻熱定型物件到低于200～250℃的熱定型溫度的Tg溫度，但不低于100℃，然后進(jìn)一步冷卻到低于Tg前，移除阻止收縮的應(yīng)力和約束。
4.由聚一(對(duì)苯二酸乙二醇)塑料板制成高密度的，部分結(jié)晶的，雙軸定向中空的上述塑料物件的延伸熱成型方法，該方法包括①加熱上述塑料板到第一溫度范圍，該范圍在延伸熱成型時(shí)是導(dǎo)致定向，②當(dāng)上述塑料板仍在上述第一溫度范圍時(shí)，把上述板材使與陽(yáng)模或陰模壁表面接觸延伸熱形成中空件，在產(chǎn)品的約束條件下延伸成型導(dǎo)致了上述聚一(對(duì)苯二酸乙二醇)的同時(shí)部分結(jié)晶的，然后③當(dāng)物件壁仍在抗收縮約束下幷接觸上述接壁時(shí)，提高物件的溫度到200～250℃的較高第二溫度，④其中在第二溫度范圍內(nèi)加熱導(dǎo)致了進(jìn)一步結(jié)晶使其增加密度，從而熱度定上述物件的坯體，⑤當(dāng)上述中空仍在阻止收縮約束下，冷卻上述物件到不低于100℃的第三溫度，在該溫度時(shí)當(dāng)沒(méi)有這樣約束時(shí)也保持其形狀，⑥以后在上述第二溫度時(shí)，移除阻止收縮約束，和⑦進(jìn)一步冷卻中空件
5.由權(quán)利要求
4的方法，其中上述模壁在步驟(3)中的溫度是200～250℃
6.上述權(quán)利要求
的任一個(gè)方法，其中當(dāng)在形成形時(shí)上述中空件壁第一次接觸模壁時(shí)上述模壁表面是在200～250℃范圍內(nèi)。
專利摘要
公開(kāi)的是一個(gè)制作一種定向的和熱定型熱成型的聚-(對(duì)苯二酸乙二醇)的中空物件，所以由本法制得的物品具有超過(guò)1.380克/厘米的密度和高于80℃的開(kāi)始收縮溫度，在方法中預(yù)熱到適宜由定向溫度的板材是雙軸延伸熱成型，然后當(dāng)中空件壁仍接觸摸壁時(shí)，將物品提高到200～250℃的較高熱定溫度，從而熱定型該物品，當(dāng)物品仍在阻止收縮約束時(shí)，冷卻物品到一種不低于100℃溫度，在該溫度時(shí)，沒(méi)有約束也保持其原形。
文檔編號(hào)B29C51/00GK85101023SQ85101023
公開(kāi)日1987年1月10日 申請(qǐng)日期1985年4月1日
發(fā)明者杰巴連 申請(qǐng)人:歐文斯-伊利諾衣公司導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan