專利名稱：硅橡膠的帶圖案模制品的生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及生產(chǎn)帶附著圖案的硅橡膠模制品(即，帶有附著的圖案的硅橡膠模制品)的方法，其中將硅橡膠組合物固化以形成模制品同時(shí)將圖案附著到制品的表面，由此方法生產(chǎn)的模制品，和用于此方法的傳印(transfer)材料或覆蓋薄膜，和用傳印材料或覆蓋薄膜生產(chǎn)的模制品。本發(fā)明能使圖案例如字母，標(biāo)記和/或圖形有力地附著到硅橡膠模制品的表面，該制品優(yōu)選用于例如鍵盤，自動(dòng)照明開(kāi)關(guān)裝置等等制品。
背景技術(shù)：
作為將圖案例如字母，標(biāo)記和/或圖形等等附著到硅橡膠模制品的表面的方法，至今已使用了以下方法。
在例如日本專利申請(qǐng)公開(kāi)(JP-A)No.8-294938中揭示了一種方法，該所揭示的內(nèi)容構(gòu)成本發(fā)明說(shuō)明書(shū)的一部分引作參考，以不與本發(fā)明的目的對(duì)立為條件。該方法通過(guò)以下步驟生產(chǎn)帶附著圖案的硅橡膠模制品在模具陽(yáng)模之間夾入一種在底基片材上形成的含有傳印層(其包括剝離層、圖案層、粘合層等等)的傳印材料，將一種未固化硅橡膠組合物供入傳印層一側(cè)的模腔并充滿該模腔，固化該組合物以便形成硅橡膠模制品并同時(shí)將傳印材料附著到制品的表面，然后，從制品上剝離底基片材以將傳印層傳印到該制品的表面結(jié)果在制品上形成圖案。此方法具有的優(yōu)點(diǎn)在于必要步驟被合理地減少，因?yàn)樵趥饔〔牧蟽?nèi)形成圖案和在制品上形成圖案隨著制品的模塑同時(shí)進(jìn)行。
還有另一種方法，其中上述方法的傳印材料用覆蓋薄膜代替。此方法在例如日本專利申請(qǐng)公開(kāi)(JP-A)No.8-294940中揭示，所揭示的內(nèi)容構(gòu)成本發(fā)明說(shuō)明書(shū)的一部分引作參考，以不與本發(fā)明的目的對(duì)立為條件。該方法通過(guò)以下步驟生產(chǎn)帶附著圖案的硅橡膠模制品在模具陽(yáng)模之間夾入一種在底基片材上的覆蓋薄膜，其含有底基片材、圖案層、粘合層等等，將一種未固化硅橡膠組合物供入圖案層一側(cè)的模腔并充滿該模腔，和固化該組合物以便形成硅橡膠模制品并同時(shí)將覆蓋薄膜附著到制品的表面。另外，此方法具有的優(yōu)點(diǎn)在于必要步驟被合理地減少因?yàn)樵诟采w薄膜內(nèi)間接形成圖案和在制品上形成圖案隨著制品的模塑同時(shí)進(jìn)行。
在以上生產(chǎn)帶附著的圖案的硅橡膠模制品的先有方法中，傳印層或覆蓋薄膜對(duì)硅橡膠模制品的粘合通過(guò)粘合層來(lái)進(jìn)行。然而，由于硅橡膠模制品的表面活性較少，因此存在的問(wèn)題是總不能實(shí)現(xiàn)有力的粘合。
到目前為止，由于硅橡膠表面的低化學(xué)反應(yīng)性，因此有一些作為在硅橡膠表面上粘合不同樹(shù)脂的方法的例子，例如日本專利申請(qǐng)公開(kāi)(JP-A)No.8-333465，“使用環(huán)氧樹(shù)脂涂布硅橡膠的方法和用環(huán)氧樹(shù)脂涂布的硅橡膠產(chǎn)品”。在該方法中，用三烷氧硅烷和含有環(huán)氧基的此類物質(zhì)配制的底漆被涂布到硅橡膠表面。然后在該含有含環(huán)氧基化合物的復(fù)合層頂部，形成并固化一種胺型固化劑和表面活性劑。盡管該方法提及硅橡膠的表面用固化的環(huán)氧樹(shù)脂涂布，然而此涂布方法有一缺點(diǎn)，其中該操作方法非常復(fù)雜且費(fèi)用很高。此外，當(dāng)在硅橡膠的表面涂布底漆時(shí)，該涂層不均勻，而且不能獲得足夠的粘合力。
另一方面，有一些專利提到不同樹(shù)脂的粘合力例如日本專利申請(qǐng)公開(kāi)(JP-A)No.8-1184117，“聚氨酯涂布的硅橡膠模制品及其生產(chǎn)方法”，然而，由于其中所用的硅橡膠必須是具有自粘合性能的硅橡膠，因此就有這樣的缺點(diǎn)即，除非在金屬模具上涂布氟化樹(shù)脂涂層，然后將硅氧烷樹(shù)脂粘合到模具上，否則在不同樹(shù)脂之間就不能得到令人滿意的粘合性能。
由此，在硅橡膠表面制備字母、符號(hào)、圖形等等圖案的方法受限于使用硅氧烷油墨的印刷方法。
所提議使用硅氧烷油墨的這種印刷方法是網(wǎng)板印刷或使用轉(zhuǎn)換工藝的印刷方法如在日本專利公開(kāi)(JP-B)No.60-2323，No.1-35749，No.2-27154，和No.4-58128中所見(jiàn)。
網(wǎng)板印刷的問(wèn)題是當(dāng)使用許多不同的顏色來(lái)加工圖案時(shí)，由于不能同時(shí)形成所有的顏色層，因此所需印刷步驟數(shù)與所需顏色數(shù)相等。此外，作為一個(gè)設(shè)計(jì)條件，當(dāng)?shù)玫接型该鞑糠值墓柘鹉z制品時(shí)，模塑的硅橡膠制品的整個(gè)上表面都被涂布了光線不能透過(guò)的顏色例如，黑色，因此，存在這樣的缺點(diǎn)即，必須通過(guò)使用，例如激光除去一部分涂布層才能制備傳印部分。
關(guān)于使用硅氧烷油墨的印刷問(wèn)題，由于硅氧烷油墨限于高粘度的那些硅橡膠并且可利用的顏色的數(shù)量也受到限制，因此存在這樣的問(wèn)題即基本上很難生產(chǎn)帶有細(xì)線或許多顏色的圖案。此外，由于在硅橡膠表面印刷的圖案同時(shí)凸出，因此存在這樣的缺點(diǎn)，即該印刷的圖案容易被剝離。另外，還有一缺點(diǎn)，即硅氧烷油墨磨耗強(qiáng)度差且字母在使用中被刮涂。此外，硅橡膠在容易吸收油因此當(dāng)被用于鍵盤控制時(shí)，油從手指從鍵頂部滲透到鍵盤下面的電氣導(dǎo)電部分于是出現(xiàn)接觸困難的問(wèn)題。
此外，當(dāng)在硅橡膠上傳印印刷硅氧烷油墨時(shí)，除了上述問(wèn)題以外，由于硅氧烷油墨必須被印刷在傳印板的頂部，因此當(dāng)使用安裝此傳印板的自動(dòng)設(shè)備時(shí)，就需要非常大規(guī)模的裝置，并因此存在費(fèi)用增高的缺點(diǎn)。另外，當(dāng)準(zhǔn)備有上萬(wàn)次或幾千萬(wàn)次的注射時(shí)，由于需要非常大量的傳印板，因此存在生產(chǎn)效率極低的問(wèn)題。

發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種生產(chǎn)附著圖案的硅橡膠模制品(即，帶有附著的圖案的硅橡膠模制品)的方法，該方法將圖案強(qiáng)力粘合到硅橡膠模制品的表面，由此方法生產(chǎn)的模制品，和用于此方法的傳印材料或覆蓋薄膜，和用傳印材料或覆蓋薄膜生產(chǎn)的模制品(例如注射模制品，壓機(jī)或模壓法的制品等等)。
在第一方面，本發(fā)明提供一種生產(chǎn)附著圖案的硅橡膠模制品的方法，該方法包括以下步驟在模具上放置一傳印材料，其包括底基片材和圖案層，該圖案層設(shè)置在底基片材一面的至少部分區(qū)域，將未固化的硅橡膠組合物供入圖案層一側(cè)的模腔并固化該組合物以致形成與傳印材料成一整體的硅橡膠模制品，和將底基片材從與傳印材料成一整體的硅橡膠模制品上剝離，其特征在于除了底基片材，傳印材料的至少在模具中與硅橡膠組合物接觸的部分含有，作為促進(jìn)粘合的組分的至少一種選自含有至少一個(gè)不飽和鍵的烷氧基硅烷和含有至少兩個(gè)上的鍵合到相同的硅原子或不同的硅原子上的氫原子的聚有機(jī)氫硅氧烷的化合物。
在上述方法中，在一實(shí)施例中的底基片材的分離步驟可包括硅橡膠組合物固化后的開(kāi)模和從模具中取出與傳印材料成一整體的硅橡膠模制品的步驟，以及將底基片材從與傳印材料成一整體的硅橡膠模制品剝離從而得到附著圖案的硅橡膠模制品。在另一實(shí)施例中，該剝離步驟可以包括硅橡膠組合物固化后的開(kāi)模和將底基片材從與傳印材料成一整體的硅橡膠模制品剝離從而使附著圖案的硅橡膠模制品留在模具中的步驟，以及從模具中取出附著圖案的硅橡膠模制品的步驟。在另一實(shí)施例中，可將上述兩個(gè)實(shí)施例結(jié)合，即，底基片材的剝離可以包括硅橡膠組合物固化后的開(kāi)模和從模具中取出與傳印材料成一整體的硅橡膠模制品同時(shí)將底基片材從與傳印材料成一整體的硅橡膠模制品剝離的步驟。
在第二方面，本發(fā)明提供一種生產(chǎn)附著圖案的硅橡膠模制品的方法，該方法包括以下步驟在模具上放置一覆蓋薄膜，其包括底基片材和圖案層，該圖案層設(shè)置在底基片材的一面的至少部分區(qū)域，和將未固化的硅橡膠組合物供入圖案層一側(cè)的模腔并固化該組合物以致形成與覆蓋薄膜成一整體的硅橡膠模制品，其特征在于除了底基片材，覆蓋薄膜的至少在模具中與硅橡膠組合物接觸的部分含有，作為促進(jìn)粘合的組分，至少一種選自含有至少一個(gè)不飽和鍵的烷氧基硅烷和含有至少兩個(gè)鍵合到相同的硅原子或不同的硅原子上的氫原子的聚有機(jī)氫硅氧烷的化合物。
在上述每一方法中，可用作促進(jìn)粘合組分的烷氧基硅烷是通常所說(shuō)的硅烷偶聯(lián)劑，它們各有不飽和鍵，例如乙烯鍵。典型的但不受此限制的，乙烯基三乙氧硅烷(例如可分別從Toshiba Silicone Co.，Ltd和Shin-EtsuChemical Co作為TSL8311和KBE1003買到)就是這種硅烷偶聯(lián)劑的一例。例如乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷(例如可從Shin-EtsuChemical Co作為KBC1003買到)和3-甲基丙烯酰氧丙基-三甲氧基硅烷(例如可分別從Toshiba Silicone Co.，Ltd.，Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd，和Toray-Dow Corning Silicone Co.，Ltd.作為TSL8370，KBM503和SZ6030買到)也是優(yōu)選使用的。另外，關(guān)于聚有機(jī)氫硅氧烷，將在以下敘述的本發(fā)明使用的硅橡膠組合物的組分b)(包括組分B))可用作粘合促進(jìn)組分。聚有機(jī)氫硅氧烷的例子是甲基氫硅氧烷，其例如可分別從Toshiba Silicone Co.，Ltd.，Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd，和Toray-DowCorning Silicone Co.，Ltd.作為TSF484，KF99和SH1107買到。
在任一生產(chǎn)方法中，含有粘合促進(jìn)組分的部分優(yōu)選含有粘合促進(jìn)組分的量，以該部分總重量為準(zhǔn)，在0.1-10％重量范圍。
根據(jù)本發(fā)明當(dāng)以模壓法或壓機(jī)模塑方法形成模制品時(shí)，該模壓法可包括以下步驟設(shè)置傳印材料或覆蓋薄膜，插入模具的中間板(intermediate plate)，在中間板的模腔內(nèi)供入未固化的硅橡膠組合物，安裝模具的上陽(yáng)模，在100和170℃之間的溫度壓縮，硅橡膠組合物固化之后除去模具，除去上陽(yáng)模，和從中間板的模腔取出硅橡膠模制品。
附圖簡(jiǎn)述

圖1顯示注塑模具的一個(gè)實(shí)施例的截面圖，使用該模具實(shí)施根據(jù)本發(fā)明用于帶附著圖案的硅橡膠模制品的生產(chǎn)方法，在圖中在提供硅橡膠組合物之前該模具是閉合的；圖2顯示注塑模具的一個(gè)實(shí)施例的截面圖，使用該模具實(shí)施根據(jù)本發(fā)明用于帶附著圖案的硅橡膠模制品的生產(chǎn)方法，在圖中已提供了硅橡膠組合物；圖3顯示注塑模具的一個(gè)實(shí)施例的截面圖，使用該模具實(shí)施根據(jù)本發(fā)明用于帶附著圖案的硅橡膠模制品的生產(chǎn)方法，在圖中硅橡膠組合物固化之后模具被打開(kāi)；圖4顯示注塑模具的一個(gè)實(shí)施例的截面圖，使用該模具實(shí)施根據(jù)本發(fā)明用于帶附著圖案的硅橡膠模制品的生產(chǎn)方法，在圖中硅橡膠模制品已從模具取出；圖5顯示可用本發(fā)明的方法生產(chǎn)的帶附著圖案的硅橡膠模制品的一個(gè)實(shí)施例部分切除后的透視圖；圖6顯示用于帶附著圖案的硅橡膠模制品的生產(chǎn)方法的傳印材料的一個(gè)實(shí)施例的截面圖；圖7顯示可用本發(fā)明的方法生產(chǎn)的帶附著圖案的硅橡膠模制品的一個(gè)實(shí)施例部分切除后的透視圖；圖8顯示用于帶附著圖案的硅橡膠模制品的生產(chǎn)方法的覆蓋薄膜的一個(gè)實(shí)施例的截面圖；圖9顯示用于壓機(jī)模塑(或模壓法)的模具的一個(gè)實(shí)施例的截面圖，用該模具實(shí)施用于根據(jù)本發(fā)明的帶附著圖案的硅橡膠模制品的生產(chǎn)方法，在圖中提供硅橡膠組合物之前該模具是閉合的；圖10顯示壓塑模塑模具的一個(gè)實(shí)施例的截面圖，使用該模具實(shí)施用于根據(jù)本發(fā)明帶附著圖案的硅橡膠模制品的生產(chǎn)方法，在圖中已提供了硅橡膠組合物；圖11顯示壓塑模塑模具的一個(gè)實(shí)施例的截面圖，使用該模具實(shí)施根據(jù)本發(fā)明用于帶附著圖案的硅橡膠模制品的生產(chǎn)方法，在圖中硅橡膠組合物固化之后模具被打開(kāi)；和圖12顯示壓塑模塑模具的一個(gè)實(shí)施例的截面圖，使用該模具實(shí)施根據(jù)本發(fā)明用于帶附著圖案的硅橡膠模制品的生產(chǎn)方法，在圖中硅橡膠模制品已從模具取出。
在圖中，其中的數(shù)字分別表示以下的部件1傳印材料2用于注塑模具的移動(dòng)陽(yáng)模3用于注塑模具的移動(dòng)模板4用于注塑模具的固定陽(yáng)模5用于注塑模具的固定模板6用于傳印材料的夾子7用于傳印材料的推桿8頂出桿9頂桿托板10脫模板拉桿11氣體注口襯套12未固化的硅橡膠組合物13硅橡膠模制品14底基片材15剝離層16圖案層17用于模壓法的上陽(yáng)模18用于模壓法的底陽(yáng)模19覆蓋薄膜本發(fā)明的詳細(xì)描述在根據(jù)本發(fā)明的方法中，傳印材料或覆蓋薄膜的放置可通過(guò)確定傳印材料或覆蓋薄膜的位置來(lái)進(jìn)行以使圖案層與要模塑的制品對(duì)準(zhǔn)。也就是說(shuō)，傳印材料或覆蓋薄膜要相對(duì)于模具這樣放置以便最終生產(chǎn)的模制品帶有粘合到該制品預(yù)定位置上的圖案。這可基于對(duì)模塑或印刷領(lǐng)域先有技術(shù)熟練人員公知的方式來(lái)實(shí)施。例如，通過(guò)使傳印材料或覆蓋薄膜與模具對(duì)準(zhǔn)而將傳印材料或覆蓋薄膜設(shè)置到模具上，與此同時(shí)用合適的傳感元件在傳印材料或覆蓋薄膜上和模具上標(biāo)明定位標(biāo)記。
如上所述，本發(fā)明在第一方面提供一種使用傳印材料生產(chǎn)附著圖案的硅橡膠模制品的方法。在該方法的一個(gè)具體實(shí)施例中，該傳印材料包括底基片材和至少在支撐片材一面的部分區(qū)域上的圖案層，因此圖案層(當(dāng)圖案層存在于底基片材的整個(gè)一面時(shí))，或圖案層和其上沒(méi)有圖案層的底基片材部分(當(dāng)圖案層存在于底基片材一面的部分區(qū)域上時(shí))與模具內(nèi)的硅橡膠組合物接觸。在此實(shí)施例中，至少部分并優(yōu)選整個(gè)圖案層含有粘合促進(jìn)組分。例如，當(dāng)在底基片材的整個(gè)一面上形成圖案層時(shí)，部分或整個(gè)圖案層可含有粘合促進(jìn)組分。例如，當(dāng)在底基片材一面上局部形成圖案層時(shí)，部分或整個(gè)圖案層可含有粘合促進(jìn)組分。
在根據(jù)本發(fā)明方法使用傳印材料的另一實(shí)施例中，該傳印材料可包括設(shè)置在底基片材和圖案層之間的剝離層。該剝離層可在整個(gè)或部分底基片材上形成。這樣，在一個(gè)實(shí)施例中，在整個(gè)底基片材上形成剝離層且在整個(gè)或部分剝離層上形成圖案層。在另一實(shí)施例中，在部分底基片材上形成剝離層，在整個(gè)剝離層上或部分剝離層上形成圖案層而在底基片材上未形成剝離層的剩余部分可以整個(gè)地或部分地用圖案層(該圖案層可以與剝離層上的圖案層相同或不同)涂布。在前一實(shí)施例中，整個(gè)圖案層和在其上沒(méi)有圖案層的部分分離層(如果有的話)與模具內(nèi)的硅橡膠組合物接觸，在后一實(shí)施例中，整個(gè)圖案層，在其上沒(méi)有圖案層的部分剝離層和/或在其上既沒(méi)有圖案層也沒(méi)有剝離層的部分底基片材(如果有的話)與模具內(nèi)的硅橡膠組合物接觸。與模具內(nèi)的硅橡膠組合物接觸的層和其部分的任何組合或這些層和其部分的任一個(gè)單獨(dú)可含有粘合促進(jìn)組分。通常，與模具中的硅橡膠組合物接觸的圖案層和/或剝離層或其部分含有粘合促進(jìn)組分。
注意剝離層是用來(lái)表示從底基片材分離的層并且當(dāng)形成硅橡膠模制品時(shí)該層與圖案層最終粘合到并保留在硅橡膠模制品上。
在根據(jù)本發(fā)明方法使用傳印材料的另一實(shí)施例中，該傳印材料可在至少部分圖案層上，或在至少部分圖案層和至少其上沒(méi)有圖案層的部分剝離層上包括一粘合層；該粘合層，或粘合層和其上沒(méi)有粘合層的部分圖案層的一部分和/或其上既沒(méi)有粘合層也沒(méi)有圖案層的部分剝離層與模具內(nèi)的硅橡膠材料組合物接觸；而且至少部分粘合層，或至少部分粘合層和至少其上沒(méi)有粘合層的部分圖案層的一部分和/或至少其上既沒(méi)有粘合層也沒(méi)有圖案層的部分剝離層的一部分含有粘合促進(jìn)組分。即，在此實(shí)施例中該傳印材料可以另外含有粘合層。該粘合層可以是常規(guī)使用的粘合層以便將圖案附著到硅橡膠模制品上，并且使圖案層和硅橡膠模制品之間的粘合成為可能。例如，底漆(例如由Toshiba Silicone Co.，Ltd生產(chǎn)的XP82-B0016Primer)可被用于粘合層，日本專利申請(qǐng)公開(kāi)(JP-A)No.8-294938揭示了粘合層，該專利公開(kāi)的揭示內(nèi)容構(gòu)成本說(shuō)明書(shū)的部分說(shuō)明引作參考，以與本發(fā)明的目的不對(duì)立為條件。
在此實(shí)施例中，粘合層形成傳印材料的至少部分最外表面，并接觸模具內(nèi)的未固化硅橡膠組合物，該表面遠(yuǎn)離底基片材。該粘合層可存在于部分或整個(gè)圖案層，和當(dāng)存在其上沒(méi)有圖案層的部分剝離層時(shí)，該粘合層可存在于部分或整個(gè)的這樣的剝離層部分，和/或當(dāng)存在底基片材的其上既沒(méi)有圖案層也沒(méi)有剝離層的部分時(shí)，粘合層可以存在于此底基片材的部分的局部或全部。
如以上所述，本發(fā)明在第二方面提供一種使用覆蓋薄膜生產(chǎn)附著圖案的硅橡膠模塑材料的方法。在該方法的一個(gè)具體實(shí)施例中，該覆蓋薄膜包括底基片材和至少在底基片材一面的部分區(qū)域上的圖案層，以使圖案層(當(dāng)圖案層存在于整個(gè)底基片材時(shí))，或圖案層和其上沒(méi)有圖案層的部分底基片材(當(dāng)圖案層存在于底基片材一面的部分區(qū)域上時(shí))與模具內(nèi)的硅橡膠組合物接觸；和至少部分圖案層含有粘合促進(jìn)組分。這樣，整個(gè)圖案層可含有粘合促進(jìn)組分。
在使用覆蓋薄膜生產(chǎn)附著圖案的硅橡膠模塑材料的另一實(shí)施例中，該覆蓋薄膜包括該覆蓋薄膜圖案層一面最外表面上的粘合層，該粘合層形成該覆蓋薄膜一面的部分或整個(gè)的最外表面。當(dāng)粘合層形成整個(gè)最外表面時(shí)，模塑時(shí)僅僅粘合層與硅橡膠材料組合物接觸，這樣至少部分此粘合層含有粘合促進(jìn)組分。當(dāng)粘合層形成部分最外表面時(shí)，該粘合層和其上沒(méi)有粘合層的部分圖案層和/或其上既沒(méi)有粘合層也沒(méi)有圖案層的部分底基片材(如果有的話)在模塑時(shí)與硅橡膠材料組合物接觸，這樣這些層或其部分的組合或此類層和其部分的任一個(gè)單獨(dú)可含有粘合促進(jìn)組分。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例中，根據(jù)本發(fā)明用于硅橡膠模制品的未固化的硅橡膠組合物可以是加成反應(yīng)型的液體硅橡膠組合物，和它可以含有組分a)每分子有至少兩個(gè)鏈烯基的聚硅氧烷，組分b)每分子有至少兩個(gè)鍵合到相同的硅原子或不同的硅原子上的氫原子的聚有機(jī)氫硅氧烷，和組分c)鉑化合物優(yōu)選的是，每分子組分a)的鏈烯基數(shù)和每分子組分b)的鍵合到硅原子的氫原子數(shù)至少一個(gè)優(yōu)選平均是3或更大。這種硅橡膠組合物是公知的組合物，在日本專利公開(kāi)(JP-B)No.51-28308，No.52-39854和No.59-50256和日本專利申請(qǐng)公開(kāi)(JP-A)No.54-53164，No.8-99332和No.8-118417中敘述的硅橡膠組合物可用于本發(fā)明。這些出版物所揭示的內(nèi)容構(gòu)成本發(fā)明說(shuō)明書(shū)的一部分引作參考，條件是不與本發(fā)明的目的對(duì)立，注意組分b)的聚有機(jī)氫硅氧烷可以與粘合促進(jìn)組分相同，反之亦然。
在第三和第四方面，本發(fā)明分別提供傳印材料和覆蓋薄膜，它們每一種都可用于生產(chǎn)如上所述的根據(jù)本發(fā)明的附著圖案的硅橡膠模制品的方法。貫穿本說(shuō)明書(shū)以便解釋本發(fā)明任何內(nèi)容，包括如上和如下的生產(chǎn)方法，特別是傳印材料和覆蓋薄膜的層狀結(jié)構(gòu)和所用的材料適合于本發(fā)明的傳印材料和覆蓋薄膜，只要此內(nèi)容不與本發(fā)明的傳印材料和覆蓋薄膜的目的對(duì)立就行。
還有，在第五和第六方面，本發(fā)明分別提供，每一制品都由如上所述的根據(jù)本發(fā)明的附著圖案的硅橡膠模制品的生產(chǎn)方法制造。貫穿本說(shuō)明書(shū)以便解釋本發(fā)明的任何內(nèi)容，包括如上和如下的生產(chǎn)方法，和特別是傳印材料和覆蓋薄膜的層狀結(jié)構(gòu)和所用的材料適合于本發(fā)明的附著圖案的硅橡膠模制品，只要此內(nèi)容不與本發(fā)明的的目的對(duì)立就行。
此外，在第七和第八方面，本發(fā)明分別提供附著圖案的硅橡膠模制品，每一制品都可通過(guò)使用如上所述的根據(jù)本發(fā)明的傳印材料和覆蓋薄膜制造。貫穿本說(shuō)明書(shū)以便解釋本發(fā)明的任何內(nèi)容包括如上和如下的生產(chǎn)方法，和特別是傳印材料和覆蓋薄膜的層狀結(jié)構(gòu)和所用的材料適合于本發(fā)明的，只要此內(nèi)容不與本發(fā)明的模制品的目的對(duì)立就行。
以下將結(jié)合附圖詳細(xì)解釋本發(fā)明的生產(chǎn)方法的實(shí)施例，此解釋也適用于本發(fā)明的傳印材料和覆蓋薄膜及模制品。
首先，解釋使用傳印材料的附著圖案的硅橡膠制品的生產(chǎn)方法。
例如，使用如圖6所示的傳印材料1。該材料1包括在底基片材14的一側(cè)的剝離層15，而圖案層16在剝離層15上形成。如上所述，圖案層16可在整個(gè)剝離層15上形成(與所示的實(shí)施例相反)。該剝離層15可在部分底基片材14上形成(與所示的實(shí)施例相反)。即，剝離層15和圖案層16可部分或整個(gè)地存在于底基片材14上，并且有可能是局部存在和整個(gè)存在的任何組合。
當(dāng)使用這種傳印材料1形成硅橡膠模制品時(shí)，圖案層16和剝離層15的暴露部分與模具內(nèi)的硅橡膠組合物接觸。因此，整個(gè)或部分圖案層16可含有粘合促進(jìn)組分，和/或整個(gè)或部分暴露的剝離層15可含有粘合促進(jìn)組分。剝離層15的未暴露部分含有粘合促進(jìn)組分當(dāng)然沒(méi)有問(wèn)題。
盡管未顯示，傳印材料1在部分或整個(gè)暴露的剝離層部分和/或圖案層16上可含有粘合層(未示)。在此實(shí)施例中，當(dāng)粘合層整個(gè)存在于傳印材料的一面時(shí)，僅僅粘合層在模塑時(shí)接觸模具內(nèi)的硅橡膠組合物，因此部分或整個(gè)粘合層含有粘合促進(jìn)組分。當(dāng)局部存在粘合層時(shí)，由于不僅粘合層而且圖案層16或其局部和/或暴露的剝離層15或其局部與模具內(nèi)的硅橡膠組合物接觸，因此這些層或其局部的任何組合或這些層和部分任何之一單獨(dú)可含有粘合促進(jìn)組分。
底基片材14是支撐圖案層16的片材，并且模塑之后將其從模制品剝離。該底基片材14除圖案層16以外還可含有剝離層，粘合層和/或分模層(parting layer)(將在以下解釋)。對(duì)于底基片材14，可以使用常規(guī)模塑所用傳印材料的所用底基片材的任何材料。例如，可使用以下材料樹(shù)脂片材(例如聚亞苯基硫醚樹(shù)脂、聚碳酸酯樹(shù)脂、聚丙烯樹(shù)脂、聚乙烯樹(shù)脂、聚酰胺樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂、聚氯乙烯樹(shù)脂，和多芳基樹(shù)脂片材)，金屬箔(例如鋁箔和銅箔)，纖維素片材(例如玻璃紙、涂料紙和賽璐玢)，或任何其兩種或多種的層合片材。該底基片材14的厚度優(yōu)選在10和100μm之間的范圍，尤其是在38和75μm之間的范圍。
為了在模塑之后將底基片材14從傳印材料1剝離這樣使圖案層16從底基片材14分離，在局部或整個(gè)底基片材14上可任選地形成剝離層15。該剝離層15通過(guò)模塑附著到模制品上，并最后構(gòu)成模制品13的最外表面，以便其能保護(hù)圖案層。如果甚至在沒(méi)有剝離層15時(shí)圖案層16都易于從底基片材分離，則可省略剝離層15。
當(dāng)?shù)谆?4不易于從剝離層15剝離時(shí)，可在底基片材14和剝離層15之間提供分模層，且該分模層在模塑時(shí)與底基片材14一起運(yùn)轉(zhuǎn)。即，分模層最終不留在模制品上。剝離層15是在固化之后從模具取出模制品之前，之后或之中從底基片材14(或從分模層，如果有的話)剝離的層。當(dāng)?shù)谆?4被剝離時(shí)剝離層15成為硅橡膠模制品13的最外表面。注意當(dāng)剝離層15自身內(nèi)部出現(xiàn)剝離時(shí)，由此剝離形成的表面就成為最外表面。還有，當(dāng)在分模層自身內(nèi)部出現(xiàn)剝離時(shí)，由此剝離形成的表面就成為硅橡膠模制品13的最外表面。
剝離層15的材料可以例如是丙烯酸樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂、聚氯乙烯樹(shù)脂、纖維素樹(shù)脂、橡膠基樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、聚醋酸乙烯樹(shù)脂，等等?？梢允褂霉簿畚锢缏纫蚁?醋酸乙烯共聚物樹(shù)脂和乙烯/醋酸乙烯共聚物樹(shù)脂。剝離層15可以是著色的或未著色的。作為剝離層15的形成方法，可以使用例如印刷方法(例如凹版印刷和網(wǎng)印)或涂布方法(例如凹版涂布、輥涂和噴涂)。
當(dāng)不存在剝離層時(shí)可在底基片材14上形成圖案層16，或當(dāng)存在剝離層時(shí)可在剝離層15上和/或底基片材14的暴露部分上形成圖案層16。對(duì)于形成圖案層16的地點(diǎn)沒(méi)有特殊的限制，該圖案層可以局部地或整個(gè)地在傳印材料的一面上形成。該圖案層16可以具有任何合適的圖案。
作為用于圖案層16的材料，可以使用著色油墨其包括作為粘合劑的樹(shù)脂(例如聚乙烯基樹(shù)脂、聚酰胺樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、聚醋酸乙烯樹(shù)脂、聚酯-聚氨酯樹(shù)脂、纖維素酯樹(shù)脂和醇酸樹(shù)脂)和作為著色劑的具有合適的顏色的顏料或染料。特別是，該油墨優(yōu)選含有聚氨酯樹(shù)脂。作為形成圖案層16的方法，可以使用例如印刷方法(例如凹版印刷和網(wǎng)印)或涂布方法(例如凹版涂布、輥涂和噴涂)。特別是，當(dāng)使用多色印刷和或分層印刷時(shí)，膠版印刷或凹版印刷是合適的。
當(dāng)圖案層與模具內(nèi)的硅橡膠組合物接觸時(shí)，至少部分并優(yōu)選整個(gè)圖案層16可以含有粘合促進(jìn)組分以致該圖案層16有力地附著到硅橡膠模制品的表面。粘合促進(jìn)組分的量，可以基于圖案層16(當(dāng)整個(gè)圖案層含有該組分時(shí))，或基于部分圖案層(當(dāng)這部分含有該組分時(shí))，在0.1-10％重量范圍并優(yōu)選在0.5-5％重量范圍。當(dāng)該含量小于0.1％重量時(shí)，在圖案層16和硅橡膠之間的粘合強(qiáng)度不足。當(dāng)該含量高于10％重量時(shí)，圖案層16的耐磨性不足。
當(dāng)在傳印材料中局部形成圖案層16以致暴露部分剝離層15時(shí)，圖案層16和剝離層15接觸模具內(nèi)的硅橡膠組合物，粘合促進(jìn)組分優(yōu)選被包含在圖案層16和剝離層15中以便將圖案層16和剝離層15有力地粘合到硅橡膠表面。如果圖案層的面積相對(duì)小于所暴露的剝離層的面積，則僅僅剝離層15可含有粘合促進(jìn)組分。含有該組分的剝離層或其局部中粘合促進(jìn)組分的含量可以與上述圖案層所含有的量相同。即，該組分的含量可以在0.1-10％重量范圍并優(yōu)選在0.5-5％重量范圍，基于剝離層15或基于合有該組分的剝離層15的部分。當(dāng)該含量小于0.1％重量時(shí)，在剝離層15和硅橡膠之間的粘合強(qiáng)度不足。當(dāng)該含量高于10％重量時(shí)，剝離層15的耐磨性不足。
此外，可提供粘合層(未示)，其在底基片材的圖案層側(cè)形成最外表面。該粘合層是這樣的層，其功能是將圖案層16和/或剝離層15粘合到硅橡膠模制品13上。對(duì)于該粘合層，可以適當(dāng)?shù)厥褂脡好魳?shù)脂或熱敏樹(shù)脂。例如，可以使用以下的物質(zhì)鈦酸酯的有機(jī)溶液、碳功能化的硅烷或其混合物、聚氨酯樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂、乙烯/醋酸乙烯共聚物樹(shù)脂、聚氯乙烯樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂、丁醛樹(shù)脂和縮醛樹(shù)脂，其可含有硅烷化合物例如烷氧基硅烷和氯代硅烷。
為了促進(jìn)粘合層和硅橡膠模制品之間的粘合，當(dāng)傳印層有粘合層時(shí)該粘合層可含有粘合促進(jìn)組分。該粘合促進(jìn)組分在含有該組分的粘合層或其部分中的含量可與上述有關(guān)圖案層16的量相同。即，該組分的含量可在0.1-10％重量范圍并優(yōu)選在0.5-5％重量范圍(基于粘合層16或含有該組分的粘合層部分)。當(dāng)該含量小于0.1％重量時(shí)，在粘合層和硅橡膠之間的粘合強(qiáng)度不足。當(dāng)該含量高于10％重量時(shí)，該粘合層的耐磨性不足。作為形成粘合層的方法，可以使用例如印刷方法(例如凹版印刷和網(wǎng)印)或涂布方法(例如凹版涂布、輥涂和噴涂)。在有粘合層的情況下，當(dāng)粘合層存在于傳印材料的整個(gè)圖案層側(cè)和圖案層16和/或分離層15兩者和/或之一一點(diǎn)也沒(méi)暴露時(shí)，或者當(dāng)圖案層16和/或分離層15暴露部分的面積小時(shí)，僅僅粘合層含有粘合促進(jìn)組分就足夠了。反之，當(dāng)粘合層的面積相對(duì)于其它暴露部分的面積小時(shí)，而此暴露部分可通過(guò)含有粘合促進(jìn)組分而具有足夠的粘合功能，粘合層則不需要含有粘合促進(jìn)組分。
如上所述的傳印材料1被設(shè)置在受溫度控制的模具陽(yáng)模之間(見(jiàn)圖1和9)。作為模具，可以使用用于注塑，硅橡膠模塑(例如用于液體注塑的模具)，壓機(jī)模塑或模壓法，傳印模塑等等的那些模具。如果可能該模具可用橡膠或塑料代替金屬來(lái)制造。
為了控制模具溫度，可以使用常規(guī)用作加熱介質(zhì)的水或油方式，使用筒式加熱器的方式或其相結(jié)合的方式。模具的溫度控制要如此進(jìn)行以使局部或整個(gè)模具表面被控制在60-220℃，優(yōu)選80-200℃范圍的預(yù)定溫度。
傳印材料1可以是葉片形式或細(xì)長(zhǎng)的連續(xù)片材形式(如圖中所示)。當(dāng)傳印材料1設(shè)置并固定在模具中的預(yù)定位置時(shí)，葉片可被逐片供給模具。當(dāng)傳印材料1是連續(xù)片材形式時(shí)，就間歇地將材料的需要部分供入模具內(nèi)。例如，當(dāng)傳印材料1是連續(xù)片材時(shí)，傳印材料1的圖案層16的定位標(biāo)記和模具上的另一定位標(biāo)記相互對(duì)準(zhǔn)。當(dāng)間歇地提供傳印材料1時(shí)，傳印材料1的位置使用傳感器探測(cè)，然后材料1通過(guò)移動(dòng)陽(yáng)模2和固定陽(yáng)模4固定，這種方式可使傳印材料1總是被固定在相同位置而且可方便地避免圖案層16無(wú)位置偏差。
傳印材料1可放在模具的模腔內(nèi)或通過(guò)真空與模具的模腔內(nèi)表面緊密接觸。傳印材料1可被預(yù)模塑以便具有對(duì)應(yīng)于模腔內(nèi)表面那些凹形和/或凸形的凹形和/或凸形。
然后，將未固化的硅橡膠組合物12供入并填充模具的模腔(見(jiàn)圖2和10)。硅橡膠組合物被供到傳印材料1的圖案層16一側(cè)。
對(duì)于硅橡膠組合物，可以使用任何常規(guī)使用的硅橡膠組合物例如參考上述專利公開(kāi)所述的那些硅橡膠組合物。
可以使用的該硅橡膠組合物的例子是如上所述的加成反應(yīng)型液體硅橡膠組合物，其含有組分a)，b)和c)。為了通過(guò)組分a)和b)的反應(yīng)形成網(wǎng)狀物形式的分子結(jié)構(gòu)，至少每一分子組分a)的鏈烯基的數(shù)和每一分子組分b)的與硅原子鍵合的氫原子數(shù)之一，并優(yōu)選后者的數(shù)不小于3(包括3)，更優(yōu)選平均不小于4，這就可提供更適于模塑的良好固化性能和改進(jìn)的橡膠狀彈性體制品以及改進(jìn)對(duì)圖案層的粘合強(qiáng)度等等。
作為組分a)，以下物質(zhì)是適當(dāng)?shù)逆溝┗梢允且蚁┗⑾┍?-丁烯基、1-己烯基等等。從容易合成，固化前的流動(dòng)性且組合物固化后耐熱性較少受損的觀點(diǎn)，乙烯基是最優(yōu)選的。其它鍵合到組分a)的硅原子的有機(jī)基可以是烷基例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、辛基、癸基和十二烷基；芳基例如苯基；芳烷基例如2-苯基乙基和2-苯基丙基；和被取代的烴基例如氯甲基、氯苯基和3，3，3-三氟丙基。在它們之中，從機(jī)械強(qiáng)度，固化前的流動(dòng)性等等的性能綜合考慮，甲基是最優(yōu)選的有機(jī)基。
組分a)的硅氧烷結(jié)構(gòu)(或骨架)可以是線性的或枝鏈的。為了改進(jìn)組合物固化后的機(jī)械性能并且也為了適應(yīng)模塑生產(chǎn)具有復(fù)雜形狀的制品，優(yōu)選使用線性聚硅氧烷和枝鏈的聚硅氧烷的混合物。鏈烯基可以存在于聚硅氧烷鏈的一側(cè)或/和端兩者和/或之一。為了得到組合物固化后改進(jìn)的機(jī)械性能，當(dāng)聚硅氧烷是線性的時(shí)，鏈烯基優(yōu)選至少于鏈的兩端都存在。
盡管組分a)的聚合度不特別限定，但組分a)在25℃的溫度的粘度優(yōu)選為500-500000cP并更優(yōu)選1000-100000cP以便在組合物固化前具有良好的流動(dòng)性和可加工性并在該組分固化后具有合適的彈性。
組分b)的聚有機(jī)氫硅氧烷起一種固化劑的作用，它使其中所含的氫化硅烷基(～Si-H)與組分a)的鏈烯基(～Si-CH＝CH2)進(jìn)行加成反應(yīng)。組分b)的硅氧烷結(jié)構(gòu)可以是線性的，枝鏈的或環(huán)狀的。鍵合到硅氧烷單元的硅原子的有機(jī)基可以與組分a)的除了鏈烯基以外的其它有機(jī)基相同。在它們之中，甲基是最優(yōu)選的因?yàn)橐子诤铣伞?br> 組分b)的聚合度不特別加以限定。因?yàn)楹茈y合成含有兩或多個(gè)鍵合到相同硅原子上的氫原子的聚有機(jī)氫硅氧烷，因此聚有機(jī)氫硅氧烷優(yōu)選具有至少三個(gè)硅氧烷單元以便通過(guò)固化形成網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)而得到具有改進(jìn)性能的模制品。
組分b)可與組分a)如此摻混以致組分a)的每一鏈烯基的鍵合到組分b)的硅原子上的氫原子數(shù)優(yōu)選在0.5-5的范圍，更優(yōu)選在1-3的范圍。當(dāng)氫原子數(shù)小于0.5時(shí)，固化不能完成。當(dāng)該數(shù)大于5時(shí)，不僅模制品的壓縮變形增高而且在固化過(guò)程中很可能出現(xiàn)發(fā)泡結(jié)果模制品可能有不甚良好的表面狀態(tài)。
當(dāng)硅橡膠組合物12含有如上所述的組分a)并且與模具內(nèi)的硅橡膠組合物12接觸的層或其局部含有聚有機(jī)氫硅氧烷，該聚有機(jī)氫硅氧烷每分子含有至少兩個(gè)鍵合到相同或不同硅原子上的氫原子的氫原子時(shí)，硅橡膠組合物12的聚硅氧烷和包含在與硅橡膠組合物12接觸的該層或其部分中的聚有機(jī)氫硅氧烷相互反應(yīng)并起底漆的作用以致與硅橡膠組合物12接觸的層被有力地粘合到硅橡膠模制品13上。
組分c)的鉑化合物是催化劑，其促進(jìn)組分a)的鏈烯基對(duì)組分b)的氫化硅烷基的加成反應(yīng)，并且在具有良好的特別是在常溫催化固化能力方面是有效的。作為鉑化合物，可以使用以下物質(zhì)鉑黑、氯鉑酸、氯鉑酸和醇類(例如2-丙醇)的反應(yīng)產(chǎn)物(即，醇類改性產(chǎn)品)，氯鉑酸與烯烴、醛、乙烯基硅氧烷或炔屬醇的絡(luò)合物，鉑-烯烴絡(luò)合物，鉑-乙烯基硅氧烷絡(luò)合物，和鉑-膦絡(luò)合物。從組分a)至組分b)內(nèi)的溶解度和良好的催化活度的觀點(diǎn)來(lái)看，氯鉑酸和醇類(例如2-丙醇)的反應(yīng)產(chǎn)物以及鉑-乙烯基硅氧烷絡(luò)合物是特別優(yōu)選的。
組分c)的含量為基于組分a)的0.1-500ppm之間的范圍，優(yōu)選1-100ppm之間的范圍重量的鉑原子。當(dāng)該含量小于0.1ppm重量時(shí)，固化速率慢以致模塑周期被不適當(dāng)?shù)匮娱L(zhǎng)。另一方面，當(dāng)該量大于500ppm重量時(shí)，固化速率過(guò)快，組合物各組分摻混后組合物的可加工性受到不利影響，而且不經(jīng)濟(jì)。
為了調(diào)整此含有組分a)、b)和c)的液體硅橡膠組合物的流動(dòng)性并且也為了改進(jìn)硅橡膠模制品13的機(jī)械性能，該組合物一般可包括填料。作為填料，有例如增強(qiáng)填料如沉淀硅石、煙化硅石、煅燒硅石、白炭黑和煙化的氧化鈦；和非增強(qiáng)填料如磨細(xì)的石英、硅藻土、硅鋁酸鹽、氧化鋅、氧化鐵和碳酸鈣。該填料可以在其或其表面用有機(jī)硅化合物例如六甲基硅氮烷或聚甲基硅氧烷進(jìn)行處理后使用。還有，為了抑制硅橡膠組合物12在室溫時(shí)的固化從而改進(jìn)其儲(chǔ)藏穩(wěn)定性和可加工性，該組合物可含有固化阻滯劑例如炔醇化合物，含有乙烯基的低分子量硅氧烷化合物，馬來(lái)酸二烯丙酯，異氰酸三烯丙酯，腈化合物或有機(jī)過(guò)氧化物。當(dāng)硅橡膠組合物含有硅石，特別是細(xì)碎的硅石時(shí)，其比表面優(yōu)選是不小于50m2/g，和其量?jī)?yōu)選是每100重量份組分a)5-60重量份。具有比表面不小于50m2/g的硅石進(jìn)一步增強(qiáng)硅橡膠。當(dāng)比表面小于50m2/g時(shí)，對(duì)硅橡膠就不能提供充分的增強(qiáng)作用。作為這種硅石的例子，可以使用Aerosil 130，200，300和R-972(由NIPPONAEROSIL Co.，Ltd.生產(chǎn)的)。
此外，該硅橡膠可以含有著色劑例如有機(jī)顏料和有機(jī)染料，耐熱改進(jìn)劑例如氧化鈰、碳酸鋅、碳酸鎂、氧化鐵、氧化鈦和炭黑，和火焰抑制劑。
從具有被傳印的良好模塑性能，通過(guò)加熱而達(dá)到大的固化率，和固化的良好均勻性的觀點(diǎn)，本發(fā)明所用的硅橡膠組合物適于加成反應(yīng)型或帶有有機(jī)過(guò)氧化物的固化型，但并不限于此。例如硅橡膠組合物可以是在室溫下縮合反應(yīng)的固化型。
注意組分a)和b)可以更具體地分別表示為以下組分A)和B)A)含有至少一個(gè)R1aR2bSiO〔4-(a+b)〕/2的硅氧烷單元(其中R1是鏈烯基，R2是被取代的或未被取代的沒(méi)有脂肪族不飽和鍵的單價(jià)烴基，a是從1到3的整數(shù)，b是從0到2的整數(shù)，且a+b是從1到3的整數(shù))并且還含有至少兩個(gè)R1的聚硅氧烷；和B)含有至少一個(gè)R3cHdSiO〔4-(c+d)〕/2的硅氧烷單元(其中R3是被取代的或未被取代的單價(jià)烴基，c是從0到2的整數(shù)，d是從1到3的整數(shù)，且c+d是從1到3的整數(shù)的聚有機(jī)氫硅氧烷。
注意當(dāng)組合物固化后進(jìn)一步需要耐低溫時(shí)，可以加入少量苯基作為組分a)中的R2，和/或當(dāng)組合物固化后進(jìn)一步需要耐油性時(shí)，可以加入少量3，3，3-三氟丙基作為組分a)中的R2。
當(dāng)根據(jù)本發(fā)明在實(shí)踐中使用加成反應(yīng)型硅橡膠組分并且調(diào)整固化周期時(shí)，可選擇和使用以下固化反應(yīng)控制劑含有有機(jī)多分子硅醚的乙烯基，例如乙烯基環(huán)四硅氧烷，異氰酸三烯丙基酯，馬來(lái)酸烷基酯，炔醇和其用硅烷或硅氧烷改性的產(chǎn)品；氫過(guò)氧化物；四甲基乙二胺；苯并三唑；和其混合物。
將如上所述的硅橡膠組合物12供入模具并填充其模腔，然后將該組合物固化形成模制品13與此同時(shí)將包括傳印材料1的圖案層16的傳印層粘合到制品的表面。
硅橡膠組合物的固化在常溫就可發(fā)生，但固化在預(yù)定的低于傳印材料1的熔點(diǎn)的溫度進(jìn)行，且該溫度優(yōu)選在60和220℃之間，更優(yōu)選在80和200℃之間。當(dāng)固化溫度低于60℃時(shí)固化需要很長(zhǎng)時(shí)間。當(dāng)固化溫度高于220℃時(shí)，可發(fā)生焦燒。此外，當(dāng)固化溫度在傳印材料1的熔點(diǎn)之上時(shí)，構(gòu)成傳印材料1的基片14、圖案層16等等被熔融，而這不是所希望的。注意如果加熱時(shí)間短，甚至當(dāng)加熱溫度在熔點(diǎn)以上時(shí)傳印材料1也不被熔融。
最后，硅橡膠組合物12固化后打開(kāi)模具(見(jiàn)圖3和11)，從模具中取出帶有附著圖案的模制品13(見(jiàn)圖4和12)。注意傳印材料1可被拉長(zhǎng)而傳印材料1和硅橡膠模制品13從模具的分離可連續(xù)進(jìn)行。
下一步，將在以下解釋使用覆蓋薄膜19生產(chǎn)帶有附著圖案的硅橡膠模制品的方法。
根據(jù)本發(fā)明使用的覆蓋薄膜19含有圖案層16，其在基片14的一面上形成(見(jiàn)圖8)。在所示的實(shí)施例中，圖案層16在基片14上的局部形成，但它可以在基片14整個(gè)一面上形成。
作為用于基片14的材料，除了上述用于傳印材料的那些物質(zhì)還可以使用織物、天然皮革、合成革和紙。基片14的厚度優(yōu)選在大約10μm和1.0mm之間的范圍。特別是，該厚度經(jīng)常在25μm和200μm之間的范圍。
基片14可以是傳印的帶有或不帶有顏色，或者可以是不傳印的。含有合適的顏料或染料作為著色劑的材料可以被用作著色的基片14。
作為用于圖案層16的材料，可以使用象用于傳印材料的圖案層那樣的相同材料。覆蓋薄膜的圖案層的形成方式可以與傳印材料的情況一樣。
為了將此圖案層16有力地粘合到硅橡膠模制品的表面，圖案層16或其部分含有粘合促進(jìn)組分，其在圖案層16或其部分中的含量可以與傳印材料1中的情況一樣。
還有，如在傳印材料中的情況一樣，可以選擇提供粘合層(未示)。粘合層可以如在傳印材料中的情況那樣形成。注意如在傳印材料中的情況那樣當(dāng)粘合層構(gòu)成大部分并優(yōu)選基本上全部的覆蓋薄膜一面的最外表面時(shí)，圖案層16不需要含有粘合促進(jìn)組分。
使用如上所述的覆蓋薄膜19，生產(chǎn)硅橡膠模制品。此模制品的生產(chǎn)可以與使用如上所述的傳印材料的模制品的生產(chǎn)相同，只是傳印材料用覆蓋薄膜代替。
在根據(jù)本方法生產(chǎn)的硅橡膠模制品中，由于圖案層有力地粘合在附著的圖案的硅橡膠模制品上，因此例如該制品除了用于襯墊或包裝還對(duì)鍵盤非常有用。
注意構(gòu)成傳印材料和覆蓋薄膜的元件(例如各種不同的層)尺寸不特別加以限定，但是它們易于由該領(lǐng)域的那些熟練人員根據(jù)其應(yīng)用而確定，在說(shuō)明書(shū)中使用的“部分地(部分的)”和“整個(gè)地(整體、全部)”相當(dāng)于上述元件的一面。
發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明，通過(guò)摻混在模塑時(shí)與硅橡膠組合物接觸的傳印材料層或覆蓋薄膜中的具有至少兩個(gè)鍵合到硅原子的氫原子聚有機(jī)氫硅氧烷的或具有不飽和鍵例如乙烯基三乙氧基硅烷的烷氧基硅烷圖案被有力地粘合到硅橡膠模制品的表面。
實(shí)例以下將通過(guò)實(shí)施例詳細(xì)敘述本發(fā)明，而本發(fā)明并不受限于它們。
實(shí)例1由ARBURG Co.，Ltd.制造的“ALLROUNDER 320M/H/D750-210”用作用于液體硅橡膠組合物的注塑機(jī)，并使安裝的金屬模具被加熱控制器加熱到140℃，將由DOPAG Co.，Ltd制造的2KM-900用作提供液體硅橡膠組合物至注塑裝置的泵。還有，由Toshiba Silicone Co.，Ltd制造的TLM1405用作加成反應(yīng)型的液體硅橡膠組合物。
通過(guò)在由25μm厚的聚鄰苯二甲酸乙二醇酯薄膜制造的底基片材上形成由甲基丙烯酸酯型樹(shù)脂制造的分離層，由氨基甲酸乙酯-聚酯共聚物樹(shù)脂制造的圖案層，其含有1％重量的甲基氫硅氧烷作為聚有機(jī)氫硅氧烷(由Toshiba Silicone Co.，Ltd制造的TSF484)并含有5種顏色的顏料(紅、藍(lán)、黃、白、黑)制備傳印材料。此傳印材料在金屬模具內(nèi)固定就位。
然后，閉合該模具(見(jiàn)圖1)，在以下所給出的條件下將未固化的硅橡膠組合物注入金屬模具內(nèi)部的模腔(見(jiàn)圖2)，硅橡膠組合物固化后，打開(kāi)金屬模具并從金屬模具取出帶有牢固粘貼的傳印材料的硅橡膠模制品。當(dāng)硅橡膠模制品用頂出桿推出時(shí)(見(jiàn)圖3)，與此同時(shí)，傳印材料也被拉出模腔(見(jiàn)圖4)。
條件注射壓力 20kgf/cm2注射時(shí)間 10秒維持壓力時(shí)間 5秒固化時(shí)間 35秒總模塑時(shí)間 60秒金屬模具溫度 150℃合模壓力 30t油缸溫度 15℃最后，當(dāng)傳印材料的底基片材被剝離時(shí)，得到帶有附著圖案的模塑硅橡膠制品(見(jiàn)圖5)。
通過(guò)以上的例子，可以明白帶有附著圖案的模塑硅橡膠制品可以容易地從金屬模具取出。還有，底基片材被剝離之后硅橡膠制品沒(méi)有任何毛刺。
對(duì)比例1除了省略用于圖案層配方中的甲基氫硅氧烷油以外，此對(duì)比例按與例1相同的方式進(jìn)行，將未固化的硅橡膠組合物注入金屬模具內(nèi)的模腔，硅橡膠組合物固化之后，打開(kāi)金屬模具并且從金屬模具取出帶有牢固固定的傳印材料的硅橡膠模制品。這時(shí)，當(dāng)用頂出桿推出硅橡膠模制品時(shí)，與此同時(shí)傳印材料也被拉出模腔。
最后，當(dāng)傳印材料的底基片材被剝離時(shí)，該圖案層保持附著在底基片材上且該圖案層沒(méi)被傳印到硅橡膠的表面上。
對(duì)比例2此對(duì)比例按與實(shí)例1相同的方式進(jìn)行只是不使用傳印材料并將未固化的硅橡膠組合物注入金屬模具內(nèi)的模腔，得到模塑的硅橡膠制品之后，通過(guò)另外的反應(yīng)型硅氧烷油墨進(jìn)行模塑的硅橡膠制品表面的網(wǎng)印然后硅氧烷油墨被另外加熱固化并形成圖案。由硅氧烷油墨制成的圖案并未牢固地固定到硅橡膠模制品上而被剝離。
實(shí)例2使用壓機(jī)模塑裝置，并用加熱控制器把安裝的金屬模具加熱到130℃，所用的硅橡膠組合物是這樣的配方，其中在混煉型硅橡膠組合物(TSE221-5U，Toshiba Silicone Co.，Ltd)中含有0.5％重量的有機(jī)過(guò)氧化物固化劑(TC-8，Toshiba Silicone Co.，Ltd)。
通過(guò)在由25μm厚的聚鄰苯二甲酸乙二醇酯薄膜制造的底基片材上形成由甲基丙烯酸酯樹(shù)脂制造的分離層，由聚氨酯-聚酯共聚物樹(shù)脂制造的圖案層，其配制有1％重量的乙烯基三乙氧基硅烷(由Toshiba SiliconeCo.，Ltd制造的TLM8311)和含有5色的顏料(紅、藍(lán)、黃、白、黑)制備傳印材料。此傳印材料在金屬模具內(nèi)固定就位(見(jiàn)圖9)。
然后，隨著硅橡膠被放置在金屬模具內(nèi)部閉合該模具，在以下所給出的條件下模壓(見(jiàn)圖10)，硅橡膠組合物固化后打開(kāi)金屬模具(見(jiàn)圖11)并從金屬模具取出帶有牢固粘貼的傳印材料的硅橡膠模制品(見(jiàn)圖12)。
條件金屬模具溫度130℃固化時(shí)間300秒最后，當(dāng)傳印材料的底基片材被剝離時(shí)，得到帶有附著圖案的硅橡膠模制品(見(jiàn)圖5)。
對(duì)比例3此對(duì)比例按與實(shí)例2相同的方式進(jìn)行形成硅橡膠制品只是不使用傳印材料并使用紅顏料的硅氧烷油墨用于在模塑的硅橡膠制品的表面上網(wǎng)印，然后將硅氧烷油墨加熱(120℃，30秒)固化它。接著使用相同的印刷方法將藍(lán)、黃、白和黑色硅氧烷油墨按該順序印刷到硅橡膠制品上。
一片稱重300g并包裹在聚酯布中的金屬在例1、例2和對(duì)比例3中制備的每一帶有附著圖案的模塑硅橡膠制品表面上滑動(dòng)，當(dāng)出現(xiàn)圖案的刮傷時(shí)檢測(cè)滑動(dòng)周期數(shù)。其結(jié)果示于下表。

實(shí)例3使用壓塑成型裝置，并用加熱控制器把安裝的金屬模具加熱到170℃，所用的硅橡膠組合物是這樣的配方，其中在混煉型硅橡膠組合物(TSE221-5U，Toshiba Silicone Co.，Ltd)中分別含有0.5和2.0％重量的加成反應(yīng)型的固化劑XC92-B2428和XC92-B2429(二者均由ToshibaSilicone Co.，Ltd生產(chǎn))。
作為傳印材料，通過(guò)在由25μm厚的聚鄰苯二甲酸乙二醇酯薄膜制造的底基片材上形成由甲基丙烯酸酯型樹(shù)脂制造的分離層，由聚氨酯-聚酯共聚物樹(shù)脂制造的圖案層，其配制有1％重量的甲基氫硅氧烷作為聚有機(jī)氫硅氧烷(由Toshiba Silicone Co.，Ltd制造的TSF484)并含有5色的顏料(紅、藍(lán)、黃、白、黑)制備模塑的傳印材料。此傳印材料在金屬模具內(nèi)固定就位(見(jiàn)圖9)。
然后，隨著硅橡膠組合物被放置在金屬模具內(nèi)部閉合該模具，在以下所給出的條件下復(fù)合模塑(見(jiàn)圖10)，硅橡膠組合物固化后打開(kāi)金屬模具(見(jiàn)圖11)并從金屬模具取出帶有牢固粘貼的傳印材料的硅橡膠模制品(見(jiàn)圖12)。
條件金屬模具溫度 170℃固化時(shí)間 300秒最后，當(dāng)傳印材料的底基片材被剝離時(shí)，得到帶有附著圖案的模塑硅橡膠制品(見(jiàn)圖5)。
對(duì)比例4除了省略用于圖案層配方中的乙烯基三乙氧基硅烷以外，此對(duì)比例按與實(shí)例3相同的方式進(jìn)行，將未固化的硅橡膠組合物注射填充金屬模具內(nèi)的模腔，硅橡膠組合物固化之后，打開(kāi)金屬模具并且從金屬模具取出帶有牢固固定的傳印材料的硅橡膠模制品。
最后，當(dāng)傳印材料的底基片材被剝離時(shí)，該圖案層保持附著在底基片材且該圖案層沒(méi)被傳印到硅橡膠的表面上。
實(shí)例4在由25μm厚的聚碳酸酯薄膜制造的底基片材上，由油墨制成圖案層，每一油墨包括聚氨酯-乙烯基共聚物樹(shù)脂，其配制有2％重量的甲基氫硅氧烷作為聚有機(jī)氫硅氧烷，5色的顏料(紅、藍(lán)、黃、白、黑)之一依次通過(guò)網(wǎng)印從而得到覆蓋薄膜。
然后，此覆蓋薄膜在金屬模具內(nèi)固定就位，閉合該模具。未固化的硅橡膠組合物被注入金屬模具內(nèi)部的模腔，硅橡膠組合物固化后打開(kāi)金屬模具，并從金屬模具取出帶有牢固粘貼到硅橡膠模制品上的覆蓋薄膜的硅橡膠模制品。這時(shí)，當(dāng)用頂出桿推出硅橡膠模制品時(shí)(見(jiàn)圖3)，與此同時(shí)覆蓋薄膜也被拉出模腔并得到帶有附著圖案的硅橡膠模制品。
對(duì)比例5除了省略用于圖案層配方中的甲基氫硅氧烷以外，此對(duì)比例按與實(shí)例4相同的方式進(jìn)行，制成硅橡膠模制品。在從模腔取出硅橡膠模制品的時(shí)候，當(dāng)覆蓋薄膜被從模腔脫出時(shí)，硅橡膠模制品遺留在模腔內(nèi)，覆蓋薄膜從硅橡膠模制品的表面剝離。
實(shí)例5在由40μm厚的聚氨酯薄膜制造的底基片材上，由五種油墨制成圖案層，每一種油墨包括聚氨酯樹(shù)脂，其配制有1％重量的甲基氫硅氧烷，5色的顏料(紅、藍(lán)、黃、白、黑)之一依次通過(guò)網(wǎng)印制作覆蓋薄膜。
然后，此覆蓋薄膜在金屬模具內(nèi)固定就位，閉合該模具。使用由ARBURG Co.，Ltd制造的ALLROUNDER320M/H/D750-210注射加成反應(yīng)型液體硅橡膠組合物(Toshiba Silicone Co.，Ltd的TLM1405)，得到帶有附著圖案的硅橡膠模制品。
以這種方式得到的帶有附著圖案的模塑硅橡膠制品具有牢固粘貼到硅橡膠模制品的覆蓋薄膜。還有，當(dāng)測(cè)量覆蓋薄膜和硅橡膠模制品之間的粘合強(qiáng)度時(shí)，對(duì)于在120秒的模塑時(shí)間條件下生產(chǎn)的制品在55kgf/cm2時(shí)100％共粘合失敗就是有利的。
權(quán)利要求
1.一種生產(chǎn)帶附著圖案的硅橡膠模制品的方法，該方法包括以下步驟在模具上放置包括底基片材和圖案層的傳印材料，該圖案層設(shè)置在該底基片材的一面的至少部分區(qū)域，將未固化的硅橡膠組合物供入圖案層一側(cè)的模具模腔并固化該組合物以致形成與傳印材料成一整體的硅橡膠模制品，和將底基片材從與傳印材料成一整體的硅橡膠模制品上剝離，其特征在于，除了底基片材，傳印材料的至少與模具中的硅橡膠組合物接觸的部分含有，作為粘合促進(jìn)組分的至少一種選自烷氧基硅烷和聚有機(jī)氫硅氧烷的化合物，其中烷氧基硅烷含有至少一個(gè)不飽和鍵，聚有機(jī)氫硅氧烷含有至少兩個(gè)鍵合到相同的硅原子或不同的硅原子上的氫原子。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中烷氧基硅烷包括三乙氧基乙烯基硅烷，三(2-甲氧基乙氧基)乙烯基硅烷和3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中底基片材的分離步驟包括以下步驟硅橡膠組合物固化后，打開(kāi)模具并從模具取出與傳印材料成一整體的硅橡膠模制品，和從與傳印材料成一整體的硅橡膠模制品上剝離底基片材從而得到帶有附著圖案的硅橡膠模制品。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中底基片材的分離步驟包括以下步驟硅橡膠組合物固化后，打開(kāi)模具并從與傳印材料成一整體的硅橡膠模制品上剝離底基片材以致帶有附著圖案的硅橡膠模制品留在模具內(nèi)，及從模具取出帶有附著圖案的硅橡膠模制品。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中底基片材的分離步驟包括在硅橡膠組合物固化后打開(kāi)模具并取出帶有附著圖案的硅橡膠模制品與此同時(shí)從與傳印材料成一整體的硅橡膠模制品上剝離底基片材的步驟。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5任一項(xiàng)的方法，其中傳印材料的放置通過(guò)這樣設(shè)置圖案層使其與模制品對(duì)準(zhǔn)而進(jìn)行。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至6任一項(xiàng)的方法，其中圖案層或圖案層和所說(shuō)的底基片材的所說(shuō)一面上不存在圖案層的部分與模具內(nèi)的硅橡膠組合物接觸，和圖案層的至少部分含有粘合促進(jìn)組分。
8.根據(jù)權(quán)利要求1至6任一項(xiàng)的方法，其中傳印材料還包括設(shè)置在底基片材和圖案層之間的剝離層，圖案層或圖案層和剝離層的不存在圖案層的部分與模具內(nèi)的硅橡膠組合物接觸，至少部分圖案層和/或部分剝離層含有粘合促進(jìn)組分，和當(dāng)硅橡膠組合物固化后剝離底基片材時(shí)剝離層與圖案層一起留在硅橡膠模制品上。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的方法，其中傳印材料還包括在至少部分圖案層上或至少部分圖案層和剝離層的至少不存在圖案層的部分上的粘合層，粘合層或粘合層和圖案層的不存在粘合層的部分和/或剝離層的既不存在粘合層也不存在圖案層的部分與模具內(nèi)的硅橡膠組合物接觸，和至少部分粘合層，或至少部分粘合層和圖案層的至少不存在粘合層的部分和/或剝離層的至少既不存在粘合層也不存在圖案層的部分含有粘合促進(jìn)組分。
10.根據(jù)權(quán)利要求1至9任一項(xiàng)的方法，其中未固化的硅橡膠組合物是加成反應(yīng)型液體硅橡膠組合物，并包括組分a)每分子含有至少兩個(gè)鏈烯基的聚硅氧烷；組分b)每分子含有至少兩個(gè)鍵合到相同的硅原子或不同的硅原子上的氫原子的聚有機(jī)氫硅氧烷；和組分c)鉑化合物，和優(yōu)選的是，每分子組分a)的鏈烯基數(shù)和每分子組分b)的鍵合到硅原子的氫原子數(shù)至少一個(gè)平均不小于3。
11.根據(jù)權(quán)利要求1至10任一項(xiàng)的方法，其中粘合促進(jìn)組分的含量基于含有該組分的部分是0.1和10％重量之間范圍。
12.一種生產(chǎn)帶附著圖案的硅橡膠模制品的方法，該方法包括以下步驟在模具上放置覆蓋薄膜，其包括底基片材和圖案層，該圖案層設(shè)置在該底基片材的一面的至少部分區(qū)域，和將未固化的硅橡膠組合物供入圖案層一側(cè)的模具模腔并固化該組合物以致形成與覆蓋薄膜成一整體的硅橡膠模制品，其特征在于，至少一部分除了底基片材，覆蓋薄膜的至少與模具中的硅橡膠組合物接觸的部分含有，作為粘合促進(jìn)組分的至少一種選自烷氧基硅烷和聚有機(jī)氫硅氧烷的化合物，其中烷氧基硅烷含有至少一個(gè)不飽和鍵，聚有機(jī)氫硅氧烷含有至少兩個(gè)鍵合到相同的硅原子或不同的硅原子上的氫原子。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的方法，其中烷氧基硅烷包括三乙氧基乙烯基硅烷、三(2-甲氧基乙氧基)乙烯基硅烷和3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷。
14.根據(jù)權(quán)利要求12或13的方法，其中覆蓋薄膜的放置通過(guò)這樣設(shè)置圖案層以使其與模制品對(duì)準(zhǔn)而進(jìn)行。
15.根據(jù)權(quán)利要求12至14任一項(xiàng)的方法，其中圖案層，或圖案層和所說(shuō)的底基片材的一面上不存在圖案層的部分與模具內(nèi)的硅橡膠組合物接觸，和圖案層的至少部分含有粘合促進(jìn)組分。
16.根據(jù)權(quán)利要求12至15任一項(xiàng)的方法，其中覆蓋薄膜還包括在至少部分圖案層上，或至少部分圖案層和至少底基片材上的不存在圖案層的部分上的粘合層，粘合層，或粘合層和圖案層上不存在粘合層的部分和/或底基片材上既不存在粘合層也不存在圖案層的部分與模具內(nèi)的硅橡膠材料接觸，和至少部分粘合層，或至少部分粘合層和圖案層的至少不存在粘合層的部分和/或剝離層的至少既不存在粘合層也不存在圖案層的部分含有粘合促進(jìn)組分。
17.根據(jù)權(quán)利要求12至16任一項(xiàng)的方法，其中未固化的硅橡膠組合物是加成反應(yīng)型液體硅橡膠組合物，并包括組分a)每分子含有至少兩個(gè)鏈烯基的聚硅氧烷；組分b)每分子含有至少兩個(gè)鍵合到相同的硅原子或不同的硅原子上的氫原子的聚有機(jī)氫硅氧烷；和組分c)鉑化合物，和優(yōu)選的是，每分子組分a)的鏈烯基數(shù)和每分子組分b)的鍵合到硅原子上的氫原子數(shù)至少一個(gè)平均不小于3。
18.根據(jù)權(quán)利要求12至17任一項(xiàng)的方法，其中粘合促進(jìn)組分的含量基于含有該組分的部分是0.1和10％重量之間范圍。
19.一種用于生產(chǎn)帶附著圖案的硅橡膠模制品的傳印材料，該傳印材料包括底基片材和設(shè)置在底基片材的一面的至少部分區(qū)域上的圖案層，和其特征在于，除了底基片材，傳印材料的至少與模具中的硅橡膠組合物接觸的部分含有，作為粘合促進(jìn)組分的至少一種選自烷氧基硅烷和聚有機(jī)氫硅氧烷的化合物，其中烷氧基硅烷含有至少一個(gè)不飽和鍵，聚有機(jī)氫硅氧烷含有至少兩個(gè)鍵合到相同的硅原子或不同的硅原子上的氫原子。
20.根據(jù)權(quán)利要求19的傳印材料，其中烷氧基硅烷包括三乙氧基乙烯基硅烷，三(2-甲氧基乙氧基)乙烯基硅烷和3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷。
21.根據(jù)權(quán)利要求19或20的傳印材料，其中圖案層，或圖案層和底基片材所說(shuō)的一面上的不存在圖案層的部分與模具內(nèi)的硅橡膠組合物接觸，和圖案層的至少部分含有粘合促進(jìn)組分。
22.根據(jù)權(quán)利要求19至21任一項(xiàng)的傳印材料，其中傳印材料還包括設(shè)置在底基片材和圖案層之間的剝離層，圖案層，或圖案層和剝離層的不存在圖案層的部分與模具內(nèi)的硅橡膠組合物接觸，至少部分圖案層和/或部分剝離層含有粘合促進(jìn)組分，和當(dāng)硅橡膠組合物固化后剝離底基片材時(shí)剝離層與圖案層一起留在硅橡膠模制品上。
23.根據(jù)權(quán)利要求22的傳印材料，其中傳印材料還包括在至少部分圖案層上，或至少部分圖案層和剝離層的至少不存在圖案層的部分上的粘合層，粘合層，或粘合層和圖案層的不存在粘合層的部分和/或剝離層的既不存在粘合層也不存在圖案層的部分與模具內(nèi)的硅橡膠組合物接觸，和至少部分粘合層，或至少部分粘合層和圖案層的至少不存在粘合層的部分和/或剝離層的至少既不存在粘合層也不存在圖案層的部分含有粘合促進(jìn)組分。
24.根據(jù)權(quán)利要求19至23的任一項(xiàng)的傳印材料，其中接觸未固化硅橡膠組合物的部分至少含有聚氨酯樹(shù)脂。
25.一種用于生產(chǎn)帶附著圖案的硅橡膠模制品的覆蓋薄膜，該覆蓋薄膜包括底基片材和設(shè)置在底基片材一面的至少部分區(qū)域的圖案層，其特征在于，除了底基片材，覆蓋薄膜的至少與模具中的硅橡膠組合物接觸的部分含有，作為粘合促進(jìn)組分的至少一種選自烷氧基硅烷和聚有機(jī)氫硅氧烷的化合物，其中烷氧基硅烷含有至少一個(gè)不飽和鍵，聚有機(jī)氫硅氧烷含有至少兩個(gè)鍵合到相同的硅原子或不同的硅原子上的氫原子。
26.根據(jù)權(quán)利要求25的覆蓋薄膜，其中烷氧基硅烷包括三乙氧基乙烯基硅烷、三(2-甲氧基乙氧基)乙烯基硅烷和3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷。
27.根據(jù)權(quán)利要求25或26的覆蓋薄膜，其中圖案層，或圖案層和所說(shuō)的底基片材的一面上不存在圖案層的部分與模具內(nèi)的硅橡膠組合物接觸，和圖案層的至少部分含有粘合促進(jìn)組分。
28.根據(jù)權(quán)利要求25至27任一項(xiàng)的覆蓋薄膜，其中該覆蓋薄膜還含有在至少部分圖案層上，或至少部分圖案層和底基片材的至少不存在圖案層的部分上的粘合層，粘合層，或粘合層和圖案層的不存在粘合層的部分和/或底基片材的既不存在粘合層也不存在圖案層的部分與模具內(nèi)的硅橡膠材料接觸，和至少部分粘合層，或至少部分粘合層和圖案層的至少不存在粘合層的部分和/或剝離層的至少既不存在粘合層也不存在圖案層的部分含有粘合促進(jìn)組分。
29.根據(jù)權(quán)利要求25至28的任一項(xiàng)的覆蓋薄膜，其中接觸未固化硅橡膠組合物的部分至少含有聚氨酯樹(shù)脂。
30.一種根據(jù)權(quán)利要求1至11的任何方法生產(chǎn)的帶有附著圖案的硅橡膠模制品。
31.一種根據(jù)權(quán)利要求12至18的任何方法生產(chǎn)的帶有附著圖案的硅橡膠模制品。
32.一種使用權(quán)利要求19至24的任何傳印材料生產(chǎn)的帶有附著圖案的硅橡膠模制品。
33.一種使用權(quán)利要求25至29的任何覆蓋薄膜生產(chǎn)的帶有附著圖案的硅橡膠模制品。
全文摘要
一種生產(chǎn)在其上有強(qiáng)力粘合的傳印的圖案的硅橡膠模制品的方法。被用于本方法的傳印材料或覆蓋薄膜,在要與模具中的未固化硅橡膠組合物接觸的層中含有,作為粘合促進(jìn)組分的,含有至少兩個(gè)鍵合到硅原子上的氫原子的聚有機(jī)氫硅氧烷或含有不飽和鍵的烷氧基硅烷,例如乙烯基三乙氧基硅烷。
文檔編號(hào)B29C43/18GK1199362SQ97191155
公開(kāi)日1998年11月18日 申請(qǐng)日期1997年7月7日 優(yōu)先權(quán)日1996年7月8日
發(fā)明者澤村立彥, 上野秀樹(shù), 藤井憲太郎, 重田?？?申請(qǐng)人:東芝硅株式會(huì)社, 日本寫(xiě)真印刷株式會(huì)社