專利名稱：氟化物苯并三唑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及氟化物苯并三唑化合物及其用途。
背景技術(shù)：
迄今為止，有許多方法用來加強(qiáng)一種材料從另一種材料或底材表面上的分離或剝離。例如，有機(jī)材料(如油類、蠟和聚硅氧烷)已被用作剝離劑用來向表面提供剝離性能。這些剝離劑的缺點(diǎn)之一是它們通常需要經(jīng)常地重新施涂到表面上，以提供充足的剝離性能。聚合物剝離涂料(如由聚四氟乙烯制得的涂料)能克服油類、蠟、聚硅氧烷和其它臨時(shí)涂料的一些缺點(diǎn)，且通常更耐久。然而，聚合物剝離涂料通常需要比非耐久處理更厚的涂層，它們會(huì)經(jīng)歷厚度變化，會(huì)使應(yīng)用困難。
發(fā)明概述本發(fā)明提供了氟化物苯并三唑(fluorochemical benzotriazole)，它與金屬和準(zhǔn)金屬表面化學(xué)鍵合，向那些表面提供例如剝離和/或防腐蝕性能。本發(fā)明化合物的特征是具有首基和尾部，所述首基與金屬或準(zhǔn)金屬表面鍵合，所述尾部的極性和/或官能度恰當(dāng)?shù)夭煌诖齽冸x的材料。本發(fā)明的化合物當(dāng)施用在金屬或準(zhǔn)金屬表面上時(shí)，形成耐久的自組裝(self-assembled)膜，它是單層或基本上是單層的。本發(fā)明的氟化物苯并三唑包含那些具有以下化學(xué)式的化合物 式中，Rf是CnF2n+1-(CH2)m-，其中n是1-22的整數(shù)，m是0或者1-3的整數(shù)；X是-CO2-、-SO3-、-CONH-、-O-、-S-、共價(jià)鍵、-SO2NR-或-NR-，其中R是H或C1-C5亞烷基；Y是-CH2-，其中z是0或1；R1是H，低級(jí)烷基或Rf-X-Yz-，條件是當(dāng)X為-S-或-O-時(shí)，m是0,z是0,n≥7，當(dāng)X是共價(jià)鍵時(shí)，m或z至少為1。較好的是，n+m等于8-20的整數(shù)。
本發(fā)明還提供了包含一種或多種氟化物苯并三唑的組合物。
本發(fā)明還提供了一種用本發(fā)明化合物處理金屬或準(zhǔn)金屬表面的方法，該方法包括用含有本發(fā)明氟化物苯并三唑的組合物與金屬或準(zhǔn)金屬表面接觸的步驟?？赏ㄟ^使表面與液態(tài)或氣相形式的氟化物苯并三唑接觸而在該表面上形成一層超薄膜。
本發(fā)明還提供了用作剝離劑的氟化物苯并三唑組合物，它包含一種或多種下式化合物 式中，Rf是CnF2n+1-(CH2)m-，其中n是1-22,m是0或者1-3的整數(shù)；X是-CO2-、-SO3-、-S-、-O-、-CONH-、共價(jià)鍵、-SO2NR-或-NR-，其中R是H或C1-C5亞烷基；q是0或1；Y是C1-C4亞烷基，z是0或1；R1是H，低級(jí)烷基或Rf-X-Yz。
本發(fā)明化合物的一些優(yōu)點(diǎn)包括向表面上施用本發(fā)明的化合物較迅速且簡(jiǎn)單，這使成本和對(duì)環(huán)境的影響最??；用非常少量的化合物可形成致密的膜或?qū)?；本發(fā)明化合物能自組裝形成保護(hù)層；該保護(hù)層可以非常耐久，這取決于表面類型和所用化合物。
附圖的簡(jiǎn)要說明

圖1是ScotchTM牌號(hào)MagicTM膠帶的表1中所示剝離粘合力值的圖解說明。
圖2是HighlandTM牌號(hào)包裝膠帶的表1中所示剝離粘合力值的圖解說明。
發(fā)明的詳細(xì)說明“金屬表面”是指由金屬或金屬合金(它也可含有準(zhǔn)金屬)涂覆或形成的表面?！敖饘佟笔侵溉玷F、金、鋁等元素，通常具有以下特性延性、展性、光澤、導(dǎo)熱和導(dǎo)電性、能與羥基基團(tuán)形成堿、能取代酸中的氫原子形成鹽?！皽?zhǔn)金屬”是指具有金屬的一些性能和/或與金屬形成合金的非金屬元素(如半導(dǎo)體)，還包括含有金屬和/或準(zhǔn)金屬摻雜劑的非金屬元素?！皠冸x劑”是指賦予表面剝離性能的化合物或組合物?！暗图?jí)烷基”是指含1-5個(gè)碳原子的烷基。
氟代脂族基團(tuán)Rf是氟化的、穩(wěn)定、惰性、非極性的單價(jià)基團(tuán)，它既疏油又疏水。盡管Rf可具有大量碳原子，但較好的是Rf不超過22個(gè)碳原子的化合物，因?yàn)榇蠡鶊F(tuán)中氟的有效利用率要比使用較小Rf基團(tuán)能得到的低。Rf的骨架鏈可以是直鏈或支鏈，可以僅由碳、氫和氟組成，或者僅由碳和氟組成。一般來說，Rf可具有1-22個(gè)碳原子，較好是至少3個(gè)，更好是約6-12的碳原子，它可含有約40-83％(重量)、較好約40-74％(重量)的氟。較好是Rf的末端部分是全氟化部分，它較好是含有至少3個(gè)碳原子。較佳的化合物是那些其中R1基本上被完全氟化的化合物，例如其中Rf是CnF2n+1-(CH2)m-，其中m是2的化合物。
X可以是共價(jià)鍵、-CO2-、-SO3-、-CONH-、-SO2NR-、-O-、-S-或-NR-，其中R是H或C1-C5亞烷基。Y可以是亞甲基或共價(jià)鍵。R1可以是氫原子、低級(jí)烷基或如上所述的Rf-X-Y-，較好是氫原子。Rf-X-Y-部分較好是位于苯并三唑分子的第5個(gè)碳原子上。
本發(fā)明的化合物通?？赏ㄟ^苯并三唑與氟代醇反應(yīng)而獲得。該反應(yīng)通常在溶液中進(jìn)行，其中三唑和醇溶解于合適的溶劑。有用的三唑溶劑包括三氟甲烷磺酸和甲苯。反應(yīng)在惰性氣氛中于約100-120℃的溫度下進(jìn)行。冷卻反應(yīng)混合物，將分離得到的沉淀物再溶解于合適的溶劑，調(diào)節(jié)pH值至堿性并使溶劑蒸發(fā)。材料還可任選地用已知技術(shù)(如分級(jí)升華)提純。
通過將本發(fā)明化合物與待處理的金屬或準(zhǔn)金屬表面簡(jiǎn)單地接觸，本發(fā)明的化合物會(huì)在金屬或準(zhǔn)金屬表面上形成大致連續(xù)的單層膜。該分子形成“大致連續(xù)的單層”膜是指各分子以其分子結(jié)構(gòu)允許的致密程度堆積(pack)在一起。這些膜被認(rèn)為能自組裝，原因是本發(fā)明分子的三唑基團(tuán)與金屬/準(zhǔn)金屬表面的可得區(qū)域連接，側(cè)接的碳氟尾部基本上朝著外部界面排列。
單層膜的有效性和單層膜形成在表面上的程度通常取決于化合物和特定的金屬或準(zhǔn)金屬表面之間的鍵合強(qiáng)度以及使用涂有膜的表面的條件。例如，一些金屬或準(zhǔn)金屬表面需要高度韌性的單層膜，而其它這類表面需要具有低得多的鍵合強(qiáng)度的單層膜。有用的金屬和準(zhǔn)金屬表面包括可與本發(fā)明化合物形成鍵合的任何表面，較好是形成單層膜或大致連續(xù)的單層膜。適用于形成所述單層膜的表面的例子包括那些含銅、鎳、鉻、鋅、銀、鍺及其合金的表面。
本發(fā)明的單層膜或大致連續(xù)的單層膜可如下形成使表面與足以涂覆整個(gè)表面的用量的本發(fā)明的一種或多種化合物接觸?；衔锟扇芙庠诤线m的溶劑中，將所得組合物施涂到表面上，使其干燥。合適的溶劑包括乙酸乙酯、2-丙醇、丙酮、水，以及它們的混合物?；蛘?，本發(fā)明的化合物可以從氣相淀積到表面上。任何過量的化合物可通過用溶劑漂洗底材和/或通過使用經(jīng)處理的底材而除去。
本發(fā)明的氟化物苯并三唑特別可用作金屬或準(zhǔn)金屬的表面或底材的剝離劑。具體用途包括作為用于壓敏膠粘帶剝離背襯的剝離劑和用于模具的脫模劑。本發(fā)明的組合物還可作為用于金屬或準(zhǔn)金屬表面的防腐劑。
實(shí)施例以下實(shí)施例闡述了本發(fā)明的特點(diǎn)和優(yōu)點(diǎn)，這些實(shí)施例包括特定的材料及用量，但不應(yīng)被認(rèn)為是對(duì)本發(fā)明不恰當(dāng)?shù)南拗?。除非另外指出或顯而易見，所有的材料均是市售的。除非另外指出，實(shí)施例中的所有份數(shù)、百分?jǐn)?shù)、比率等都是以重量計(jì)的。
實(shí)施例1如下制備苯并三唑-5-甲酸1H,1H,2H,2H-全氟十二烷基酯將苯并三唑-5-甲酸(3.5克，得自Aldrich Chemical Co.,Inc.,Milwaukee,WI)和三氟甲烷磺酸(″Triflic″酸，約12克，得自美國(guó)3M公司，St.Paul,MN)的混合物于約90℃加熱并攪拌，直至得到均相溶液(約1小時(shí))。將1H,1H,2H,2H-全氟十二烷基醇(11.58克，得自PCR Chemicals,Gainesville,FL)熔融并與18毫升無水甲苯一起加入反應(yīng)混合物中。將所得的反應(yīng)混合物在氮?dú)鈿夥障录訜嶂?05-110℃約14個(gè)小時(shí)，然后冷卻至環(huán)境溫度。將經(jīng)冷卻的反應(yīng)混合物倒在碎冰(約400克)上，劇烈攪拌所得混合物，以打破較大塊的沉淀產(chǎn)物，在冰融化之后通過過濾分離出固態(tài)產(chǎn)物。將分離出的產(chǎn)物溶解在四氫呋喃(THF,500毫升)中，向該溶液中加入約50毫升水，以快速滴加方式加入氫氧化鉀甲醇溶液(1N)，以使溶液的pH值上升至約8-9(用pH試紙確定)。用水(約100-150毫升)沖洗反應(yīng)容器的側(cè)壁，在氮?dú)饬飨聰嚢杷没旌衔?，以蒸發(fā)THF。在大多數(shù)THF蒸發(fā)之后(約2.5小時(shí))，該產(chǎn)物以泡沫狀沉淀物的形式存在于約200毫升水中。通過過濾分離出固態(tài)產(chǎn)物，用數(shù)份(約100毫升)水洗滌，空氣干燥過夜。于約115℃和10-6乇(133×10-6Pa)通過分級(jí)升華提純粗材料。除去3-5小時(shí)后在升華器的指狀部分(finger)上收集的蠟狀固體(它由未反應(yīng)的醇與痕量的水和溶劑的混合物組成)，于167-171℃繼續(xù)進(jìn)行升華，以制得經(jīng)提純的苯并三唑-5-甲酸1H,1H,2H,2H-全氟十二烷基酯(BTA-FCE-12)的淡粉紅色/白色的固體，其熔點(diǎn)為171℃。該經(jīng)提純材料的NMR(H1,C13,F19)、紅外光譜和GC/MS譜與以下結(jié)構(gòu)一致 BTA-FCE-12實(shí)施例2基本上使用實(shí)施例1中所述的制備苯并三唑-5-甲酸1H,1H,2H,2H-全氟十二烷基酯的方法,制備苯并三唑-5-甲酸1H,1H,2H,2H-全氟十四烷基酯(BTA-FCE-14)、苯并三唑-5-甲酸1H,1H,2H,2H-全氟十二烷基酯(BTA-FCE-12)和苯并三唑-5-甲酸1H,1H,2H,2H-全氟癸基酯(BTA-FCE-10)的約4∶3∶1的混合物。不同的是，用1H,1H,2H,2H-全氟十四烷基醇、1H,1H,2H,2H-全氟十二烷基醇和1H,1H,2H,2H-全氟癸基醇的約4∶3∶1的混合物(12克，得自Daikin Chemical,Tokyo,Japan)代替1H,1H,2H,2H-全氟十二烷基醇。得到BTA-FCE-14、BTA-FCE-12和BTA-FCE-10的上述混合物的粉紅色/白色固體。該經(jīng)提純材料的NMR(H1,C13,F19)和GC/MS譜與以下結(jié)構(gòu)一致 BTA-FCE-14 BTA-FCE-12 BTA-FCE-10
實(shí)施例3基本上使用實(shí)施例1中所述的制備苯并三唑-5-甲酸1H,1H,2H,2H-全氟十二烷基酯的方法，制備苯并三唑-5-甲酸1H,1H,2H,2H-全氟癸基酯，不同的是用1H,1H,2H,2H-全氟癸基醇(9.3克，得自PCR Chemicals)代替1H,1H,2H,2H-全氟十二烷基醇。得到苯并三唑-5-甲酸1H,1H,2H,2H-全氟癸基酯(BTA-FCE-10)的粉紅色/白色固體，其熔點(diǎn)為143-145℃。該經(jīng)提純材料的NMR(H1,C13,F19)、紅外光譜和GC/MS譜與以下結(jié)構(gòu)一致 BTA-FCE-10實(shí)施例4基本上使用實(shí)施例1中所述的制備苯并三唑-5-甲酸1H,1H,2H,2H-全氟十二烷基酯的方法，制備苯并三唑-5-甲酸1H,1H,2H,2H-全氟辛基酯，不同的是用1H,1H,2H,2H-全氟辛基醇(7.3克，得自PCR Chemicals)代替1H,1H,2H,2H-全氟十二烷基醇。得到苯并三唑-5-甲酸1H,1H,2H,2H-全氟辛基酯(BTA-FCE-8)的粉紅色/白色固體，其熔點(diǎn)為118-122℃。該經(jīng)提純材料的NMR(H1,C13,F19)、紅外光譜和GC/MS譜與以下結(jié)構(gòu)一致 BTA-FCE-8實(shí)施例5基本上使用實(shí)施例1中所述的制備苯并三唑-5-甲酸1H,1H,2H,2H-全氟十二烷基酯的方法，制備苯并三唑-5-甲酸1H,1H,2H,2H-全氟己基酯，不同的是用1H,1H,2H,2H-全氟己基醇(5.3克，得自PCR Chemicals)代替1H,1H,2H,2H-全氟十二烷基醇。得到苯并三唑-5-甲酸1H,1H,2H,2H-全氟己基酯(BTA-FCE-6)的粉紅色/白色固體，其熔點(diǎn)為105-107C。該經(jīng)提純材料的NMR(H1,C13,F19)、紅外光譜和GC/MS譜與以下結(jié)構(gòu)一致 BTA-FCE-6實(shí)施例6使用ASTM D3330-96的測(cè)量剝離粘合力的標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)研究苯并三唑-5-甲酸1H,1H,2H,2H-全氟十二烷基酯與銅反應(yīng)并改變銅表面性能的能力，不同的是將膠帶樣品反復(fù)地施用在試樣片的相同區(qū)域，用剝離強(qiáng)度作為對(duì)銅表面剝離處理的附著性(substantivity)的指標(biāo)。
用3.2 mm厚的銅板(熱軋銅板，ASTM B152 Alloy110，軟M20回火，CentralSteel & Wire Co.,Chicago,IL)制備粘合力試樣片(20.3×5.1cm)。用手持打磨器，再逐漸地用更細(xì)的砂紙(3M WETORDRYTMTRI-M-ITETM280,600和1200粗砂，得自美國(guó)3M公司，St.Paul,MN)研磨，每個(gè)階段3分鐘，如此對(duì)每塊試樣片進(jìn)行表面拋光。緊接在對(duì)試樣片進(jìn)行剝離處理之前，用浸透庚烷的抹布(KimwipesExtra Low Lint Wiper#34256，得自Kimberley Clark Corp,Roswell,GA)擦拭試樣片，然后用浸透乙醇的抹布擦拭，如此對(duì)試樣片進(jìn)行清潔。將如上制得的BTA-FCE-12如下施用到兩塊清潔的試樣片的表面上將試樣片與29mgBTA-FCE-12一起放置在10.2cm直徑×25.4cm高的可抽真空的玻璃室中，將該儀器抽真空至10-7乇(133×10-7Pa)，將該被抽真空的室放在保持于150℃循環(huán)空氣爐中中3.5小時(shí)。
將處于真空(10-7乇(133×10-7Pa))的第三塊試樣片與50.3mg苯并三唑(BTA)于150℃加熱1.5小時(shí)，如此將BTA施用到第三塊試樣片上，提供比較用的反應(yīng)性表面處理。
用線型聚(二甲基硅氧烷)脫模劑，IMS S312-A(得自IMS,Chagrin Falls,OH)噴涂第四塊試樣片，如此用聚硅氧烷剝離材料處理第四塊試樣片，提供與非反應(yīng)性表面處理的比較。
將用上述浸透溶劑的擦拭技術(shù)清潔過的試樣片用作對(duì)比例。
在ASTM標(biāo)準(zhǔn)D3330-96中所述的條件下，直接測(cè)量壓敏膠粘帶條對(duì)上述經(jīng)處理的銅試樣片和對(duì)比例的粘合力。按試驗(yàn)方法中的規(guī)定將膠粘帶施用到試樣片上，隨后用Instrumentors Inc.,Strongsville,OH制造的恒定伸長(zhǎng)速率的粘合力試驗(yàn)機(jī)以38.1毫米/秒的速率以180°從表面上剝離。在試驗(yàn)之前將所有的膠粘帶和銅試樣片置于50％的相對(duì)濕度和23℃下適應(yīng)24小時(shí)，所有的剝離試驗(yàn)是在這些環(huán)境條件下進(jìn)行的。
將兩種市售壓敏膠粘帶，具有丙烯酸酯基粘合劑的ScotchTM牌號(hào)MagicTM膠帶#810(得自美國(guó)3M公司)和具有KratonTM劑粘合劑的HighlandTM牌號(hào)包裝膠帶#371(得自美國(guó)3M公司)用于粘合力試驗(yàn)。
代表性的剝離粘合劑數(shù)據(jù)總結(jié)于表1。該表中數(shù)據(jù)的圖解示于圖1和圖2。曲線1-1和2-1表示經(jīng)BTA-FCE-12處理的銅的剝離粘合劑數(shù)據(jù)；曲線1-2和2-2表示經(jīng)聚硅氧烷處理的銅的剝離粘合力數(shù)據(jù)；曲線1-3和2-3表示未經(jīng)處理的銅的剝離粘合力數(shù)據(jù)；曲線1-4和2-4表示經(jīng)BTA處理的銅的剝離粘合力數(shù)據(jù)。BTA-FCE-12改性銅表面得到的剝離粘合力值明顯地低于對(duì)比例銅表面或經(jīng)聚硅氧烷剝離劑處理的銅或經(jīng)母體苯并三唑處理的銅。
表1剝離粘合力值
實(shí)施例7通過試驗(yàn)銅表面的防腐能力來研究苯并三唑-5-甲酸1H,1H,2H,2H-全氟十二烷基酯與銅反應(yīng)并改變銅表面性能的能力。
將軟軋合金110銅箔(厚度為0.00343cm，純度高于99.90％)用于防腐試驗(yàn)。如上所述用浸透溶劑的抹布對(duì)銅進(jìn)行清潔，并切割成5cm×10cm的試樣片。
將一塊試樣片與35.4mgBTA-FCE-12一起放入6.0cm直徑×22.0cm高的可抽真空的玻璃室，將該室抽真空至1×10-7乇(133×10-7Pa)，將該抽真空的室放在保持于150℃的循環(huán)空氣爐中1小時(shí)，如此用BTA-FCE-12處理試樣片。
按大致相同的方法用44.0mg苯并三唑(BTA)處理第二塊試樣片，不同的是爐子保持于100℃，提供比較用的反應(yīng)性表面處理。
將用上述浸透溶劑的擦拭技術(shù)清潔過的銅箔用作對(duì)比例。
將經(jīng)BTA-FCE-12和BTA處理的銅和對(duì)比例的5厘米×3厘米的樣品以非重疊的位置放在12.7cm×20.3cm的聚乙烯袋中，將該袋密封，將100微升硫化氫氣體透過袋壁直接注入，穿孔用膠粘帶密封，觀察樣品表面由于形成硫化物而引起的顏色變化。只有對(duì)比例發(fā)現(xiàn)顏色在1小時(shí)內(nèi)從暗紅色變成紫色。
1小時(shí)后從袋中取出這些樣品并對(duì)每個(gè)樣品表面進(jìn)行分析，該分析測(cè)量x射線光電子能譜(XPS或ESCA)，使用型號(hào)為SSX-100-01M-ProbeTMESCA的分光計(jì)(得自表面科學(xué)實(shí)驗(yàn)室，Mountain View,CA)，該儀器使用AlKα單色x射線激發(fā)源和半球形能量分析儀。對(duì)于所有記錄的光譜，光電子的發(fā)射角(take-offangle)是與表面垂直方向成38°角。每個(gè)樣品上的分析面積為200微米×750微米。分析過程中真空體系中的壓力保持在2.7×10-7Pa或更低。
記錄在每個(gè)樣品表面上的測(cè)量光譜(0eV-1100eV結(jié)合能/2200數(shù)據(jù)點(diǎn)/每個(gè)數(shù)據(jù)點(diǎn)每次掃描100毫秒停留時(shí)間×8次掃描)。測(cè)量每個(gè)測(cè)量光譜中C(1s1/2)、O(1s1/2)、N(1s1/2)、Cu(2P3/2)、F(1s1/2)和S(2p3/2,1/2)光電子峰的面積，將每個(gè)面積值除以儀器制造商提供的數(shù)據(jù)處理軟件中規(guī)定的合適的相對(duì)敏感因數(shù)，計(jì)算得到每個(gè)表面上的碳、氧、氮、銅、氟和硫的原子百分?jǐn)?shù)濃度。所有的計(jì)算值均忽略了本技術(shù)無法檢測(cè)到的氫的存在。由這些分析得到的信息總結(jié)于表2中。
數(shù)據(jù)表明，經(jīng)BTA-FCE-12處理的表面上不存在可檢測(cè)含量的硫，而經(jīng)BTA處理和未經(jīng)處理的銅表面在暴露于H2S之后顯示存在硫的證據(jù)。這類表而上對(duì)硫的檢測(cè)限度約為0.08％(原子)(信噪比為2.0)。暴露于H2S之后，未經(jīng)處理和經(jīng)BTA處理的銅樣品上S(2p3/2)峰的結(jié)合能為162-163eV，與NIST XPS數(shù)據(jù)庫中給出的Cu2S的結(jié)合能匹配(NIST標(biāo)準(zhǔn)參考數(shù)據(jù)庫#20-2.0版，美國(guó)商業(yè)部，國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)與技術(shù)研究會(huì)，Gaithersburg,MD)。
表2用XPS(ESCA)測(cè)得的每個(gè)銅表面上以可檢測(cè)含量存在的元素
n.d.未檢測(cè)到在不偏離本發(fā)明精神和范圍的情況下本領(lǐng)域技術(shù)人員顯然可對(duì)本發(fā)明作出各種改動(dòng)和變化，本發(fā)明不應(yīng)局限于本文中所列的用于說明目的的例子。
權(quán)利要求
1．一種氟化物苯并三唑，它具有以下化學(xué)式 式中，Rf是CnF2n+1-(CH2)m-，其中n是1-22,m是0或者1-3的整數(shù)；X是-CO2-、-SO3-、-CONH-、-O-、-S-、共價(jià)鍵、-SO2NR-或-NR-，其中R是H或C1-C5亞烷基；Y是-CH2-，其中z是0或1；R1是H，低級(jí)烷基或Rf-X-Yz-，條件是當(dāng)X為-S-或-O-時(shí)，m是0,z是0,n≥7，當(dāng)X是共價(jià)鍵時(shí)，m或z至少為1。
2．如權(quán)利要求1所述的氟化物苯并三唑，其特征在于R1是H。
3．如權(quán)利要求1所述的氟化物苯并三唑，其特征在于n是3-12。
4．如權(quán)利要求3所述的氟化物苯并三唑，其特征在于z是0。
5．如權(quán)利要求4所述的氟化物苯并三唑，其特征在于X是-CO2-、-SO3-、-O-、-NR-、-SO2NR-、-NR-或-S-。
6．如權(quán)利要求5所述的氟化物苯并三唑，其特征在于n至少是3。
7．如權(quán)利要求1所述的氟化物苯并三唑，其特征在于n是6-12。
8．如權(quán)利要求7所述的氟化物苯并三唑，其特征在于m是2,z是0。
9．如權(quán)利要求8所述的氟化物苯并三唑，其特征在于X是-CO2-。
10．如權(quán)利要求9所述的氟化物苯并三唑，其特征在于n是10。
11．如權(quán)利要求1所述的氟化物苯并三唑，其特征在于n至少是6，其中n+m為8-20。
12．一種賦予金屬或準(zhǔn)金屬表面剝離性能或防腐性能的組合物，它包含一種或多種權(quán)利要求1所述的化合物。
13．如權(quán)利要求12所述的組合物，其特征在于所述組合物包含兩種或多種具有權(quán)利要求1化學(xué)式的化合物。
14．如權(quán)利要求12所述的組合物，其特征在于該組合物還含有溶劑。
15．一種在金屬或準(zhǔn)金屬表面上形成粘合的超薄膜的方法，該方法包括使包含權(quán)利要求1的氟化物苯并三唑的組合物與所述表面接觸的步驟。
16．如權(quán)利要求15所述的方法，其特征在于所述組合物還包含溶劑。
17．如權(quán)利要求15所述的方法，其特征在于所述組合物是溶液或蒸氣形式。
18．一種超薄膜，它包含一種或多種權(quán)利要求1的氟化物苯并三唑的許多分子與金屬或非金屬表面鍵合，所述許多分子形成大致連續(xù)的單層自組裝膜。
19．一種制品，它包含粘合有自組裝超薄膜的金屬或準(zhǔn)金屬表面，所述膜包含粘合在所述表面上的一種或多種權(quán)利要求1的氟化物苯并三唑的許多分子。
20．將權(quán)利要求12的組合物用作剝離劑或防腐劑。
21．用作剝離劑的組合物，所述組合物包含具有以下化學(xué)式的一種或多種氟化物苯并三唑 式中，Rf是CnF2n+1-(CH2)m-，其中n是1-22,m是0或者1-3的整數(shù)；X是-CO2-、-SO3-、-S-、-O-、-CONH-、共價(jià)鍵、-SO2NR-或-NR-，其中R是H或C1-C5亞烷基；q是0或1；Y是C1-C4亞烷基，z是0或1；R1是H，低級(jí)烷基或Rf-X-Yz。
22．一種制品，它具有剝離表面，該剝離表面包含粘合有自組裝超薄膜的金屬或準(zhǔn)金屬表面，所述膜包含粘合在所述表面上的一種或多種權(quán)利要求19的氟化物苯并三唑的許多分子。
23．一種在金屬或準(zhǔn)金屬表面上以粘合的超薄膜形式形成剝離劑的方法，該方法包括使包含權(quán)利要求19的氟化物苯并三唑的組合物與所述表面接觸的步驟。
24．一種剝離劑，其形式是超薄膜，包含一種或多種權(quán)利要求19的氟化物苯并三唑的許多分子與金屬或非金屬表面鍵合，其中所述許多分子形成大致連續(xù)的單層自組裝膜。
全文摘要
本發(fā)明提供了具有化學(xué)式(Ⅰ)的化合物,式中,R
文檔編號(hào)B29C33/60GK1289327SQ99802361
公開日2001年3月28日 申請(qǐng)日期1999年1月15日 優(yōu)先權(quán)日1998年1月27日
發(fā)明者G·A·科巴, M·E·米勒, R·A·辛克萊 申請(qǐng)人:美國(guó)3M公司