[0136] [比較例1~18]
[0137] 對于鋁基材、含氧皮膜的皮膜形成處理、含氧皮膜、樹脂組合物以及樹脂成形條件 分別按照表9~表11所示，和實施例1同樣地進行了接合強度的評價試驗。
[0138] 此外，比較例4以及7~10中使用了和實施例1相同的PPS類樹脂組合物 [PPS(l)]。另外，使用了PPS樹月旨[PPS(2)]的比較例1、11、17及18中，樹脂組合物中添加 了 40質量％的玻璃類填充材料，另外，使用了PBT的比較例2、5、12和16,以及使用了PP的 比較例3、6及15中，樹脂組合物中添加了 30質量％的玻璃類填充材料，另外，在使用了POM 的比較例13中，添加了 25質量％的玻璃類填充材料，在使用了LCP的比較例14中，添加了 30質量％的玻璃類填充材料。
[0139] 此外，在比較例4~6中不進行作為預處理的粗糙化處理和形成含氧皮膜的皮膜 形成處理（表面處理），另外，在比較例9及10中不進行形成含氧皮膜的皮膜形成處理（表 面處理），除了分別使用以上這些鋁基材以外，和所述實施例同樣地制作了鋁樹脂接合體， 與實施例1同樣地進行了接合強度的評價試驗。
[0140] 此外，比較例7、8中使用0.IM的NaOH水將熱水的導電率調整至如表10所示的數(shù) 值。
[0141] 結果不于表9~表11。
[0142] [含氧皮膜的皮膜形成處理的參考例]
[0143] 對于與實施例1相同的鋁基材，使用導電率為25mS/m的自來水，以95°C、1分鐘的 條件利用熱水進行了皮膜形成處理。
[0144] 結果是，鋁基材的表面上形成的含氧皮膜的厚度雖有偏差，但僅為0.02~ 0. 05um〇
[0145][表1]
[0146]










[0181] (注）*1 :勃姆石（boehmite)或擬薄水錯石（pseudoboehmite)
[0182] *2 :非晶質（amorphous)
[0183] *3 :成形時剝離
[0184] 產(chǎn)業(yè)上的利用可能性
[0185] 本發(fā)明的金屬樹脂接合體在耐久試驗前后均具有優(yōu)良的接合強度，因此可適用于 各種汽車用傳感器的零件、家電產(chǎn)品的零件、產(chǎn)業(yè)機器的零件等各種零件的制造。
[0186] 符號說明
[0187] 1…鋁樹脂接合體、2…表面處理后的鋁基材、3…PPS成形體（樹脂成形體）、4…前 端接合部、5…點澆口、6…夾具、7…荷重。
【主權項】
1. 金屬樹脂接合體，其特征在于：具有由金屬形成的金屬基材、通過在該金屬表面有 目的地實施增加含氧量的處理而形成的含有氧的含氧皮膜、在該含氧皮膜上接合的由熱塑 性樹脂組合物形成的樹脂成形體； 所述熱塑性樹脂組合物包含具有與所述含氧皮膜反應的官能團的添加劑化合物； 所述添加劑化合物具有選自羧基及其鹽和酯、環(huán)氧基、縮水甘油基、異氰酸酯基、碳二 亞胺基、氨基及其鹽和酸酐基及其酯的至少一種的官能團。2. 如權利要求1所述的金屬樹脂接合體，其特征在于：所述添加劑化合物的官能團以 0. 5~150 ymol/g的比例包含于熱塑性樹脂組合物中。3. 如權利要求1或2所述的金屬樹脂接合體，其特征在于：所述添加劑化合物是含有 來源于a-烯烴的結構單元和來源于a，(6-不飽和酸的縮水甘油酯的結構單元的烯烴類 共聚體。4. 如權利要求1~3所述的金屬樹脂接合體，其特征在于：所述添加劑化合物是還含 有來源于（甲基）丙烯酸酯的結構單元的烯烴類共聚體。5. 如權利要求1~4所述的金屬樹脂接合體，其特征在于：樹脂成形體接合之前的表 面具有含氧皮膜的金屬基材，從其最表層至3 y m深為止的表層中的由EPM測定的含氧率 范圍是〇. 1~50重量％。6. 如權利要求1~5所述的金屬樹脂接合體，其特征在于：在含氧皮膜上接合樹脂成 形體的接合方法是利用注塑成型或熱壓接的方法。7. 如權利要求1~6所述的金屬樹脂接合體，其特征在于：形成含氧皮膜的金屬基材 是由鋁或鋁合金形成的鋁基材。8. 如權利要求1~7中任一項所述的金屬樹脂接合體，其特征在于：由皮膜形成處理 而得的氧化物皮膜是厚度為〇. 06 y m以上2 y m以下的氧化物皮膜。9. 如權利要求1~8中任一項所述的金屬樹脂接合體，其特征在于：含氧皮膜是由使 用了含有鋅離子的堿水溶液的皮膜形成處理而得的含有鋅元素的含鋅皮膜。10. 如權利要求1~8中任一項所述的金屬樹脂接合體，其特征在于：含氧皮膜是由使 用了導電率為0.0 lmS/m以上20mS/m以下、91°C以上100°C以下的熱水的皮膜形成處理而形 成的厚度為〇. I y m以上I y m以下的水合氧化物皮膜。11. 如權利要求1~8中任一項所述的金屬樹脂接合體，其特征在于：含氧皮膜是由使 用了導電率為0.0 lmS/m以上20mS/m以下、60°C以上90°C以下的溫水的皮膜形成處理而形 成的厚度為〇. I y m以上I y m以下的水合氧化物皮膜。12. 如權利要求1~8中任一項所述的金屬樹脂接合體，其特征在于：含氧皮膜是通過 在鋁基材表面實施激光處理的皮膜形成處理而得的氧化物皮膜。13. 如權利要求1~12中任一項所述的金屬樹脂接合體，其特征在于：構成熱塑性樹 脂組合物的熱塑性樹脂是選自聚芳硫醚類樹脂、聚酯類樹脂、聚碳酸酯類樹脂、聚縮醛類樹 月旨、聚醚類樹脂、聚苯醚類樹脂、聚酰亞胺類樹脂、聚醚酰亞胺類樹脂、液晶聚合物、砜類樹 月旨、聚苯醚類樹脂、聚酰胺類樹脂以及聚丙烯類樹脂的任意一種或兩種以上的樹脂。14. 金屬樹脂接合體的制造方法，該方法是制造通過含氧皮膜將金屬基材與樹脂成形 體接合的金屬樹脂接合體的金屬樹脂接合體的制造方法，其特征在于：具有在由金屬形成 的金屬基材的表面有目的地實施增加含氧量的處理而形成含氧皮膜的皮膜形成工序，在由 該皮膜形成工序而得的表面處理后的金屬基材的含氧皮膜上通過熱塑性樹脂組合物的注 塑成型而形成樹脂成形體的樹脂成形工序； 所述熱塑性樹脂組合物包含具有與含氧皮膜反應的官能團的添加劑化合物； 所述添加劑化合物具有選自羧基及其鹽和酯、環(huán)氧基、縮水甘油基、異氰酸酯基、碳二 亞胺基、氨基及其鹽和酸酐基及其酯的至少一種的官能團。15. 金屬樹脂接合體的制造方法，該方法是制造通過含氧皮膜將金屬基材與樹脂成形 體接合的金屬樹脂接合體的金屬樹脂接合體的制造方法，其特征在于：具有在由金屬形成 的金屬基材的表面有目的地實施增加含氧量的處理而形成含氧皮膜的皮膜形成工序，通過 熱塑性樹脂組合物的注塑成型而形成樹脂成形體的樹脂成形工序，在由所述樹脂成形工序 而得的表面處理后的金屬基材的含氧皮膜上利用注塑成型或熱壓接將由所述樹脂成形工 序而得的樹脂成形體進行接合的金屬樹脂接合工序； 所述熱塑性樹脂組合物包含具有與含氧皮膜反應的官能團的添加劑化合物； 所述添加劑化合物具有選自羧基及其鹽和酯、環(huán)氧基、縮水甘油基、異氰酸酯基、碳二 亞胺基、氨基及其鹽和酸酐基及其酯的至少一種的官能團。16. 如權利要求14或15所述的金屬樹脂接合體的制造方法，其特征在于：形成含氧皮 膜的金屬基材是由鋁或鋁合金形成的鋁基材。17. 如權利要求16所述的金屬樹脂接合體的制造方法，其特征在于：皮膜形成工序中， 通過在以氫氧化堿（MOH)和鋅離子（Zn 2+)的重量比（M0H/Zn2+)為1~100的比例含有含鋅 離子的堿水溶液中浸漬鋁基材的皮膜形成處理，在該鋁基材的表面形成含有鋅元素的含鋅 皮膜。18. 如權利要求16或17所述的金屬樹脂接合體的制造方法，其特征在于：含有鋅離子 的堿水溶液中的堿來源是選自氫氧化鈉、氫氧化鉀以及氫氧化鋰的任意一種或兩種以上的 氫氧化堿。19. 如權利要求16~18中任一項所述的金屬樹脂接合體的制造方法，其特征在于：含 有鋅離子的堿水溶液中的鋅離子來源是選自氧化鋅、氫氧化鋅、過氧化鋅、氯化鋅、硫酸鋅 以及硝酸鋅的任意一種或兩種以上的鋅鹽。20. 如權利要求16所述的金屬樹脂接合體的制造方法，其特征在于：皮膜形成工序中， 在鋁基材的表面通過使用了導電率為0.0 lmS/m以上20mS/m以下、91°C以上100°C以下的熱 水的皮膜形成處理而形成厚度為〇. I ym以上I ym以下的水合氧化物皮膜。21. 如權利要求16所述的金屬樹脂接合體的制造方法，其特征在于：皮膜形成工序中， 在鋁基材的表面通過使用了導電率為0.0 lmS/m以上20mS/m以下、60°C以上90°C以下的溫 水的皮膜形成處理而形成厚度為〇. I ym以上I ym以下的水合氧化物皮膜。22. 如權利要求16所述的金屬樹脂接合體的制造方法，其特征在于：皮膜形成工序中， 通過實施將鋁基材的表面附近加熱的激光處理的皮膜形成處理而形成氧化物皮膜。23. 如權利要求14~22中任一項所述的金屬樹脂接合體的制造方法，其特征在于：構 成熱塑性樹脂組合物的熱塑性樹脂是選自聚芳硫醚類樹脂、聚酯類樹脂、聚碳酸酯類樹脂、 聚縮醛類樹脂、聚醚類樹脂、聚苯醚類樹脂、聚酰亞胺類樹脂、聚醚酰亞胺類樹脂、液晶聚合 物、砜類樹脂、聚苯醚類樹脂、聚酰胺類樹脂以及聚丙烯類樹脂的任意一種或兩種以上的樹 脂。
【專利摘要】本發(fā)明提供具有優(yōu)良的接合強度的同時在耐久試驗后不發(fā)生強度降低、能夠長期維持優(yōu)良的接合強度的金屬樹脂接合體。本發(fā)明的金屬樹脂接合體具有金屬基材、在該金屬基材的表面有目的地實施增加氧含量的處理而形成的含有氧的含氧皮膜、在該含氧皮膜上接合的由包含具有與含氧皮膜反應的特定官能團的添加劑化合物的熱塑性樹脂組合物形成的樹脂成形體，所述添加劑化合物為選自羧基及其鹽和酯、環(huán)氧基、縮水甘油基、異氰酸酯基、碳二亞胺基、氨基及其鹽、以及酸酐基及其酯的至少一種。
【IPC分類】B29C45/14
【公開號】CN105073375
【申請?zhí)枴緾N201480017983
【發(fā)明人】遠藤正憲, 高澤令子, 吉田美由紀, 近藤秀水, 石田敦子, 松島三典, 高橋亮太
【申請人】日本輕金屬株式會社, 寶理塑料株式會社
【公開日】2015年11月18日
【申請日】2014年3月26日
【公告號】WO2014157289A1