聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂膜的制造方法及偏振膜的制造方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂膜的制造方法、及使用了通過(guò)該制造方法得到的聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂膜的偏振膜的制造方法，所述聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂膜的制造方法包含從含有聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂且含水率超過(guò)30重量％的水溶液中除去水的干燥工序，干燥工序中，含水率為30重量％時(shí)的水的除去速度為0.01～1.8重量％/秒。
【專利說(shuō)明】
聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂膜的制造方法及偏振膜的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及一種聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂膜的制造方法及偏振膜的制造方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 偏振片被廣泛用于以液晶顯示裝置為代表的圖像顯示裝置等。作為偏振片，一般 采用如下結(jié)構(gòu):在用二色性色素對(duì)拉伸后的聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂膜染色而成的偏振膜的單面或 兩面貼合保護(hù)膜的結(jié)構(gòu)。作為偏振膜的原料的聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂膜可通過(guò)從含有聚乙烯醇類(lèi) 樹(shù)脂的膜狀的水溶液中干燥除去水來(lái)制備[例如日本特開(kāi)2014-059564號(hào)公報(bào)、日本專利第 5390053號(hào)]。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0003] 對(duì)于用于偏振膜的聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂膜要求在通過(guò)拉伸、染色制成偏振膜時(shí)顯示較 高的偏振能力?？赏ㄟ^(guò)提高拉伸聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂膜時(shí)的拉伸倍率或縮頸率來(lái)提高偏振膜的 偏振能力，但在該方法的情況下，存在如下問(wèn)題：1)容易產(chǎn)生膜的斷裂;2)得到的偏振膜的 加熱收縮率變大，偏振片的耐熱性變低;3)寬度效率(得到的偏振膜的寬度相對(duì)于聚乙烯醇 類(lèi)樹(shù)脂膜的寬度之比)變低等。
[0004] 本發(fā)明的目的在于，提供一種在制成偏振膜時(shí)可以顯示較高的偏光性能的聚乙烯 醇類(lèi)樹(shù)脂膜的制造方法、以及使用了該聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂膜的偏振膜的制造方法。
[0005] 本發(fā)明提供一種以下所示的聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂膜的制造方法及偏振膜的制造方法。
[0006] [ 1 ] -種聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂膜的制造方法，該方法包括:從含有聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂且含 水率超過(guò)30重量％的水溶液中除去水的干燥工序，
[0007] 所述干燥工序中，含水率為30重量％時(shí)的水的除去速度為0.01~1.8重量％ /秒。
[0008] [2]-種聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂膜的制造方法，該方法包括:從含有聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂且含 水率超過(guò)30重量％的水溶液中除去水的干燥工序，
[0009] 所述干燥工序中，含水率為30~10重量％之間的水的平均除去速度為0.01~1.8 重量％ /秒。
[0010] [3]根據(jù)[1]所述的制造方法，其中，在所述干燥工序之前還包含在基材膜上形成 所述水溶液的涂敷層的工序。
[0011] [4]根據(jù)[2]所述的制造方法，其中，在所述干燥工序之前還包含在基材膜上形成 所述水溶液的涂敷層的工序。
[0012] [5]-種偏振膜的制造方法，其包括:通過(guò)[1]~[4]中任一項(xiàng)所述的制造方法得到 聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂膜的工序;將所述聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂膜拉伸而得到拉伸膜的工序；由所述拉 伸膜得到偏振膜的工序。
[0013] [6]根據(jù)[5]所述的制造方法，其中，所述偏振膜的厚度為lOwii以下。
[0014] 根據(jù)本發(fā)明，可提供一種在制成偏振膜時(shí)可以顯示較高的偏光性能的聚乙烯醇類(lèi) 樹(shù)脂膜的制造方法、以及使用了該聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂膜的偏振膜的制造方法。
【附圖說(shuō)明】
[0015] 圖1為表示本發(fā)明的聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂膜的制造方法的優(yōu)選的一個(gè)例子的流程圖。
[0016] 圖2為表示涂敷工序中得到的涂敷膜的層結(jié)構(gòu)的一個(gè)例子的概略剖面圖。
[0017] 圖3為表示干燥工序中得到的疊層膜的層結(jié)構(gòu)的一個(gè)例子的概略剖面圖。
[0018] 圖4為表示本發(fā)明的偏振膜及偏振片的制造方法的優(yōu)選的一個(gè)例子的流程圖。
[0019] 圖5為表示拉伸工序中得到的拉伸膜的層結(jié)構(gòu)的一個(gè)例子的概略剖面圖。
[0020] 圖6為表示染色工序中得到的偏振性疊層膜的層結(jié)構(gòu)的一個(gè)例子的概略剖面圖。
[0021] 圖7為表示第1貼合工序中得到的帶保護(hù)膜的偏振性疊層膜的層結(jié)構(gòu)的一個(gè)例子 的概略剖面圖。
[0022]圖8為表示剝離工序中得到的單面帶有保護(hù)膜的偏振片的層結(jié)構(gòu)的一個(gè)例子的概 略剖面圖。
[0023]圖9為表示第2貼合工序中得到的兩面帶保護(hù)膜的偏振片的層結(jié)構(gòu)的一個(gè)例子的 概略剖面圖。
[0024] 圖10為將各實(shí)施例及比較例中的干燥工序中的除去速度V(30)與得到的單面帶有 保護(hù)膜的偏振片的可見(jiàn)度補(bǔ)正偏振度Py之間的關(guān)系繪圖而得到的圖表。
[0025] 圖11為將各實(shí)施例及比較例中的干燥工序中的平均除去速度Vave(30-10)與得到 的單面帶有保護(hù)膜的偏振片的可見(jiàn)度補(bǔ)正偏振度Py之間的關(guān)系繪圖而得到的圖表。
[0026] 圖12為將各實(shí)施例及比較例中得到的單面帶有保護(hù)膜的偏振片的可見(jiàn)度補(bǔ)正單 體透過(guò)率Ty與可見(jiàn)度補(bǔ)正偏振度Py之間的關(guān)系繪圖而得到的圖表。
【具體實(shí)施方式】
[0027]〈聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂膜的制造方法〉
[0028]本發(fā)明的聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂膜（以下，有時(shí)將聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂稱為"PVA類(lèi)樹(shù)脂"）的 制造方法包括從含有PVA類(lèi)樹(shù)脂的水溶液中除去水，形成含有該P(yáng)VA類(lèi)樹(shù)脂的層(膜），由此 得到PVA類(lèi)樹(shù)脂膜的干燥工序。
[0029] 圖1為表示本發(fā)明的PVA類(lèi)樹(shù)脂膜的制造方法的優(yōu)選的一個(gè)例子的流程圖。本發(fā)明 的PVA類(lèi)樹(shù)脂膜的制造方法優(yōu)選在上述干燥工序之前包含將上述水溶液制成膜狀的工序， 代表性地，該工序可以是在基材膜上涂敷上述水溶液而形成涂敷層的工序。此時(shí)，本發(fā)明的 PVA類(lèi)樹(shù)脂膜的制造方法如圖1所示，依次包含下述工序：
[0030] (1)在基材膜上涂敷上述水溶液而形成涂敷層的涂敷工序S10;
[0031 ] (2)從涂敷層(膜狀的水溶液）中除去水而得到PVA類(lèi)樹(shù)脂膜的干燥工序S20。
[0032] 以下，對(duì)各工序進(jìn)行說(shuō)明。另外，在涂敷工序S10中，雖然也可以在基材膜的兩面形 成涂敷層從而在基材膜的兩面形成PVA類(lèi)樹(shù)脂膜(也稱為"PVA類(lèi)樹(shù)脂層"），但下文對(duì)主要形 成于單面的情況進(jìn)行說(shuō)明。
[0033] (1)涂敷工序S10
[0034]參照?qǐng)D2，本工序?yàn)樵诨哪?0的至少一面涂敷含有PVA類(lèi)樹(shù)脂的水溶液而形成涂 敷層6從而得到涂敷膜100的工序。通過(guò)對(duì)基材膜30進(jìn)行涂敷而形成涂敷層6,由該涂敷層6 形成PVA類(lèi)樹(shù)脂膜(PVA類(lèi)樹(shù)脂層）的方法在容易得到薄膜的PVA類(lèi)樹(shù)脂膜、進(jìn)而容易得到薄 膜的偏振膜的方面是有利的。
[0035] 基材膜30可以由熱塑性樹(shù)脂構(gòu)成，其中，優(yōu)選由透明性、機(jī)械強(qiáng)度、熱穩(wěn)定性、拉伸 性等優(yōu)異的熱塑性樹(shù)脂構(gòu)成。這樣的熱塑性樹(shù)脂的具體例例如包含鏈狀聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂、環(huán) 狀聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂（降冰片烯類(lèi)樹(shù)脂等)之類(lèi)的聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂;聚酯類(lèi)樹(shù)脂；（甲基)丙烯酸類(lèi) 樹(shù)脂;三乙酸纖維素、二乙酸纖維素之類(lèi)的纖維素酯類(lèi)樹(shù)脂；聚碳酸酯類(lèi)樹(shù)脂;聚乙烯醇類(lèi) 樹(shù)脂;聚乙酸乙烯酯類(lèi)樹(shù)脂;聚芳酯類(lèi)樹(shù)脂;聚苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂;聚醚砜類(lèi)樹(shù)脂;聚砜類(lèi)樹(shù)脂； 聚酰胺類(lèi)樹(shù)脂;聚酰亞胺類(lèi)樹(shù)脂；以及它們的混合物、共聚物。
[0036] 基材膜30可以是由包含1種或2種以上熱塑性樹(shù)脂的1層樹(shù)脂層構(gòu)成的單層結(jié)構(gòu)， 也可以是將包含1種或2種以上熱塑性樹(shù)脂的樹(shù)脂層進(jìn)行多個(gè)疊層而得到的多層結(jié)構(gòu)。在后 述的偏振膜的制造方法中的拉伸工序中，基材膜30優(yōu)選由能夠在適于拉伸PVA類(lèi)樹(shù)脂膜 (PVA類(lèi)樹(shù)脂層)的拉伸溫度下進(jìn)行拉伸的樹(shù)脂構(gòu)成。
[0037] 基材膜30可以含有添加劑。添加劑的具體例包含紫外線吸收劑、抗氧化劑、潤(rùn)滑 劑、增塑劑、脫模劑、防著色劑、阻燃劑、成核劑、防靜電劑、顏料、以及著色劑。
[0038]通常從強(qiáng)度或操作性等方面考慮，基材膜30的厚度為1~500M1，優(yōu)選為1~300M1， 更優(yōu)選為5~200iim，進(jìn)一步優(yōu)選為5~150ym。
[0039] 涂敷于基材膜30的水溶液(涂敷液)為含有PVA類(lèi)樹(shù)脂及水的PVA類(lèi)樹(shù)脂的水溶液。 該水溶液也可以根據(jù)需要含有水以外的溶劑、增塑劑、表面活性劑等添加劑。作為水以外的 溶劑，可以舉出：甲醇、乙醇、丙醇、多元醇(優(yōu)選甘油)所代表的醇類(lèi)等等與水具有相溶性的 有機(jī)溶劑。
[0040] 作為PVA類(lèi)樹(shù)脂，可使用將聚乙酸乙烯酯類(lèi)樹(shù)脂進(jìn)行皂化而得到的PVA類(lèi)樹(shù)脂。作 為聚乙酸乙烯酯類(lèi)樹(shù)脂，除作為乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯酯以外，還可列舉乙酸 乙烯酯和可與其共聚的其它單體的共聚物。作為可與乙酸乙烯酯共聚的其它單體，例如可 以舉出：不飽和羧酸類(lèi)、烯烴類(lèi)、乙烯基醚類(lèi)、不飽和磺酸類(lèi)、具有銨基的（甲基)丙烯酰胺類(lèi) 等。
[0041 ] PVA類(lèi)樹(shù)脂的皂化度可以為80.0~100.0摩爾％的范圍，但優(yōu)選90.0~99.5摩爾％ 的范圍，更優(yōu)選為94.0~99.0摩爾％的范圍。若皂化度低于80.0摩爾％，則由PVA類(lèi)樹(shù)脂膜 得到的偏振膜的耐水性容易降低。在使用皂化度超過(guò)99.5摩爾％的?￥六類(lèi)樹(shù)脂的情況下，有 時(shí)后述的偏振膜的制造方法中染色工序中的染色速度變慢，生產(chǎn)率降低，并且不易得到具 有充分的偏光性能的偏振膜。
[0042]皂化度表示作為PVA類(lèi)樹(shù)脂的原料的聚乙酸乙烯酯類(lèi)樹(shù)脂中所含的乙酸基（乙酰 氧基:-0C0CH3)通過(guò)皂化工序變?yōu)榱u基的比例，其用單元比(摩爾％ )表示，由下述式定義： [0043]皂化度(摩爾％ ) = 100 X (羥基數(shù)）+ (羥基數(shù)+乙酸基數(shù)）。
[0044] 皂化度可以依據(jù)JIS K 6726(1994)求出。皂化度越高，表示羥基的比例越高，因 此，表示抑制結(jié)晶化的乙酸基的比例較低。
[0045] PVA類(lèi)樹(shù)脂也可以為一部分被改性的改性聚乙烯醇。例如可以舉出：用乙烯、丙烯 等烯烴;丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸等不飽和羧酸;不飽和羧酸的烷基酯、（甲基)丙烯酰胺 等對(duì)PVA類(lèi)樹(shù)脂進(jìn)行改性而成的改性樹(shù)脂。改性的比例優(yōu)選低于30摩爾％，更優(yōu)選低于 10%。在進(jìn)行超過(guò)30摩爾％的改性的情況下，存在變得不易吸附二色性色素，不易得到具有 充分的偏光性能的偏振膜的傾向。需要說(shuō)明的是，在本說(shuō)明書(shū)中，"(甲基)丙烯酸"是指選自 丙烯酸及甲基丙烯酸中的至少之一。對(duì)于"(甲基)丙烯酰基"等也是相同的。
[0046] PVA類(lèi)樹(shù)脂的平均聚合度優(yōu)選為100~10000,更優(yōu)選為1500~8000,進(jìn)一步優(yōu)選為 2000~500CLPVA類(lèi)樹(shù)脂的平均聚合度也可以依據(jù)JIS K 6726(1994)求出。
[0047]如后面詳細(xì)敘述那樣，含有PVA類(lèi)樹(shù)脂的水溶液的含水率超過(guò)30重量％。
[0048]作為將上述涂敷液涂敷于基材膜30的方法，可以從線棒涂布法;反向涂布、凹版涂 布之類(lèi)的輥涂法；模涂法；逗號(hào)涂布法；模唇涂布法；旋涂法；絲網(wǎng)涂布法；噴流式涂布 (fountain coating)法;浸漬法;噴霧法等方法中適宜選擇。涂敷層6可以僅形成于基材膜 30的一面，也可以形成于兩面。
[0049] 在涂敷涂敷液之前，為了提高基材膜30與PVA類(lèi)樹(shù)脂膜的密合性，可以至少對(duì)形成 有涂敷層6的一側(cè)的基材膜30的表面實(shí)施電暈處理、等離子體處理、火焰(f 1 ame)處理等。另 外，由于同樣的原因，也可以經(jīng)由底漆層等在基材膜30上形成涂敷層6。
[0050] 底漆層可以通過(guò)將底漆層形成用涂敷液涂布于基材膜30的表面后使其干燥來(lái)形 成。該涂敷液含有對(duì)基材膜30與PVA類(lèi)樹(shù)脂膜兩者發(fā)揮一定程度較強(qiáng)的密合力的成分，通常 含有賦予這樣的密合力的樹(shù)脂成分和溶劑。作為樹(shù)脂成分，優(yōu)選使用透明性、熱穩(wěn)定性、拉 伸性等優(yōu)異的熱塑樹(shù)脂，可以舉出例如（甲基)丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂、聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂等。其中，優(yōu) 選使用賦予良好的密合力的聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂。更優(yōu)選為聚乙烯醇樹(shù)脂。作為溶劑，通常使用 可溶解上述樹(shù)脂成分的通常的有機(jī)溶劑或水性溶劑，優(yōu)選由以水為溶劑的涂敷液形成底漆 層。
[0051] 為了提高底漆層的強(qiáng)度，也可以在底漆層形成用涂敷液中添加交聯(lián)劑。交聯(lián)劑的 具體例包含環(huán)氧類(lèi)、異氰酸酯類(lèi)、二醛類(lèi)、金屬類(lèi)(例如金屬鹽、金屬氧化物、金屬氫氧化物、 有機(jī)金屬化合物）、高分子類(lèi)的交聯(lián)劑。在使用聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂作為形成底漆層的樹(shù)脂成分 的情況下，優(yōu)選使用聚酰胺環(huán)氧樹(shù)脂、羥甲基化三聚氰胺樹(shù)脂、二醛類(lèi)交聯(lián)劑、金屬螯合化 合物類(lèi)交聯(lián)劑等。
[0052] 底漆層的厚度優(yōu)選為0 ? 05~lwii左右，更優(yōu)選為0 ? 1~0 ? 4圓。若比0 ? 05wii薄，則存 在基材膜30與PVA類(lèi)樹(shù)脂膜的密合力提高的效果較小的傾向。
[0053]將底漆層形成用涂敷液涂敷于基材膜30的方法可以與上述PVA類(lèi)樹(shù)脂膜用的水溶 液相同。由底漆層形成用涂敷液形成的涂敷層的干燥溫度例如為50~200°C，優(yōu)選為60~ 150°C。在溶劑含有水的情況下，干燥溫度優(yōu)選為80°C以上。
[0054] (2)干燥工序S2〇
[0055]參照?qǐng)D3,本工序?yàn)閺耐糠竽?00所具備的含水率超過(guò)30重量％的涂敷層6中除去 水而形成PVA類(lèi)樹(shù)脂膜(PVA類(lèi)樹(shù)脂層)7,從而得到疊層膜200的工序。涂敷層6的干燥(水的 除去）可通過(guò)加熱涂敷膜100來(lái)進(jìn)行，但也可以組合使用通過(guò)減壓等進(jìn)行的干燥。作為加熱 涂敷膜100的方法，可以舉出：使涂敷膜100與加熱后的輥(熱輥)進(jìn)行接觸的(抱持)方法、對(duì) 涂敷膜100噴吹熱風(fēng)的方法、或它們的組合等。干燥工序S20中的干燥溫度例如在50~200°C 的范圍內(nèi)，優(yōu)選在60~150 °C的范圍內(nèi)。
[0056]在本工序（干燥工序S20)中，預(yù)先從處于含水率超過(guò)30重量％的狀態(tài)的涂敷層6 (以下，也將干燥工序S20之前的涂敷層6的含水率稱為"初期含水率W1"）中除去水，進(jìn)行干 燥直到達(dá)到期望的含水率（以下，也稱為"最終含水率W2"），得到PVA類(lèi)樹(shù)脂膜7。此時(shí)，重要 的是適當(dāng)?shù)卣{(diào)整含水率為30重量％時(shí)的水的除去速度(是指單位時(shí)間的含水率(重量％ )的 降低量，單位為重量％/秒)或含水率為30重量％附近（即，含水率在30~10重量％之間）的 水的平均除去速度，在本發(fā)明中，將它們的任一者或兩者設(shè)在〇. 〇 1~1.8重量％/秒的范圍 內(nèi)。以下，將涂敷層6的含水率達(dá)到30重量％的時(shí)刻的水的除去速度稱為"除去速度V(30)"， 將涂敷層6的含水率為30~10重量％的范圍時(shí)的水的平均除去速度稱為"平均除去速度 Vave(30-10)"。通過(guò)調(diào)整干燥條件使得除去速度V(30)和/或平均除去速度Vave(30-10)達(dá) 到上述范圍內(nèi)，可得到在制成偏振膜時(shí)顯示較高的偏光性能的PVA類(lèi)樹(shù)脂膜7。
[0057]通過(guò)將除去速度V( 30)和/或平均除去速度Vave( 30-10)調(diào)整在上述規(guī)定的范圍內(nèi) 可以顯現(xiàn)較高的偏光性能的原因如下推測(cè)，但是這并不對(duì)本發(fā)明有任何限定。
[0058] 即，認(rèn)為顯現(xiàn)較高的偏光性能是因?yàn)椋涸诤蕿?0重量％或其附近（30~10重 量％之間）時(shí)開(kāi)始生成PVA類(lèi)樹(shù)脂的結(jié)晶核，且將涂敷層6具有30重量％和/或其附近的含水 率時(shí)的水的除去速度V(30)和/或平均除去速度Vave(30-10)設(shè)在上述范圍內(nèi)，慢慢地進(jìn)行 干燥，由此充分大量地生成該結(jié)晶核。然后，通過(guò)如上大量生成結(jié)晶核，微晶的密度變高，可 形成更致密的結(jié)晶結(jié)構(gòu)。并且認(rèn)為：由此容易在利用碘等二色性色素實(shí)施了染色時(shí)，在大量 且密集地存在的微晶的附近形成更穩(wěn)定且取向性高的二色性色素-PVA類(lèi)樹(shù)脂絡(luò)合物，因 此，偏光性能提尚。
[0059] 與此相對(duì)，認(rèn)為在含水率超過(guò)30重量％的區(qū)域中，PVA類(lèi)樹(shù)脂均勻地溶解于水，PVA 類(lèi)樹(shù)脂的分子鏈均勻地存在的（溶液)狀態(tài)是穩(wěn)定的。實(shí)際上，在含水率超過(guò)30重量％的區(qū) 域中，幾乎不生成臨界尺寸以上的穩(wěn)定的結(jié)晶核。若含水率降低至約30重量％，則生成穩(wěn)定 的臨界尺寸以上的結(jié)晶核，認(rèn)為這是因?yàn)樾纬山Y(jié)晶核而結(jié)晶化時(shí)更為穩(wěn)定。
[0060] 如上所述，PVA類(lèi)樹(shù)脂的結(jié)晶核在含水率降低至約30重量％時(shí)開(kāi)始產(chǎn)生，即使在其 附近、即含水率為30~10重量％的區(qū)域也會(huì)生成結(jié)晶核，在含水率低于10重量％的區(qū)域中， 不易生成臨界尺寸以上的穩(wěn)定的結(jié)晶核。認(rèn)為這是因?yàn)樽鳛榱既軇┑乃畼O少，PVA類(lèi)樹(shù)脂的 分子鏈的運(yùn)動(dòng)性過(guò)度降低。
[0061] 本發(fā)明的特征之一在于，并不著眼于不生成結(jié)晶核或幾乎不生成結(jié)晶核的含水率 超過(guò)30重量％及低于10重量％的區(qū)域，而是著眼于實(shí)際生成結(jié)晶核的含水率為30重量％的 時(shí)刻和/或含水率為30~10重量％的區(qū)域，該時(shí)刻和/或區(qū)域中的水的除去速度V(30)和/或 平均除去速度Vave(30_10)調(diào)整至上述規(guī)定的范圍內(nèi)。
[0062]在本工序(干燥工序S20)中，可以將開(kāi)始生成PVA類(lèi)樹(shù)脂的結(jié)晶核的含水率為30重 量％的時(shí)刻的除去速度V( 30)調(diào)整至0.01~1.8重量％ /秒的范圍內(nèi)，和/或也可以將同樣地 生成結(jié)晶核的含水率在30~10重量％之間的平均除去速度Vave(30-10)調(diào)整至0.01~1.8 重量％/秒的范圍內(nèi)。但是，從可以遍及生成結(jié)晶核的整個(gè)含水率范圍充分大量地生成結(jié)晶 核的方面考慮，優(yōu)選至少將平均除去速度Vave(30-10)調(diào)整在上述范圍內(nèi)，更優(yōu)選將除去速 度V(30)及平均除去速度Vave(30-10)兩者調(diào)整在上述范圍內(nèi)。
[0063]作為使除去速度V(30)和/或平均除去速度Vave(30-10)降低至上述范圍的上限值 的方法，若在使用熱輥進(jìn)行干燥的情況下，可以舉出使熱輥的表面溫度降低的方法，在利用 熱風(fēng)進(jìn)行干燥的情況下，可以舉出使熱風(fēng)的溫度和/或風(fēng)速降低的方法。另外，也可以提高 實(shí)施干燥的環(huán)境的濕度。從生產(chǎn)率的觀點(diǎn)考慮，在含水率大幅超過(guò)30重量％的區(qū)域中，優(yōu)選 增強(qiáng)干燥而盡可能增大水的除去速度，但在操作干燥設(shè)備時(shí)，很難在含水率達(dá)到30重量％ 的瞬間使除去速度急劇降低，因此，從快到達(dá)含水率30重量％的一定程度之前的時(shí)刻減小 除去速度的話，容易將除去速度V(30)和/或平均除去速度Vave(30-10)調(diào)整至上述范圍內(nèi)。 [0064]另外，在從初期含水率W1干燥至最終含水率W2時(shí)，若在始終一定的干燥條件下進(jìn) 行干燥，則存在涂敷膜100的溫度逐漸上升，從干燥途中開(kāi)始水的除去速度顯著上升的傾 向。因此，為了使除去速度v(30)和/或平均除去速度Vave(30-10)在上述范圍內(nèi)，優(yōu)選不是 使干燥條件在干燥工序S20之間始終一定，而是從途中開(kāi)始緩和干燥條件。
[0065]從進(jìn)一步提高PVA類(lèi)樹(shù)脂的結(jié)晶核的密度的觀點(diǎn)考慮，除去速度V (30)及平均除去 速度Vave(30-10)的上限值優(yōu)選為1.65重量％/秒以下，更優(yōu)選為1.5重量％/秒以下。另外， 除去速度V(30)及平均除去速度Vave(30-10)的下限值為0.01重量％/秒以上是因?yàn)槿羲?除去速度過(guò)慢，則結(jié)晶核的密度變得過(guò)高，在后述的偏振膜的制造方法中的染色工序中的 染色效率降低。從該觀點(diǎn)考慮，另外，從PVA類(lèi)樹(shù)脂膜7的生產(chǎn)率的觀點(diǎn)考慮，上述下限值優(yōu) 選為0.15重量％ /秒以上，更優(yōu)選為0.5重量％ /秒以上。
[0066] 接著，對(duì)除去速度V(30)及平均除去速度Vave(30-10)的測(cè)定方法進(jìn)行說(shuō)明，這些 速度可以由將涂敷層6的含水率相對(duì)于從干燥工序S20開(kāi)始的經(jīng)過(guò)時(shí)間進(jìn)行繪圖而得到的 含水率減少曲線(擬合曲線）算出。若含水率的測(cè)定數(shù)據(jù)(測(cè)定點(diǎn)）充分密集，則可以由含水 率為30重量％的時(shí)刻下的微分值準(zhǔn)確地求出其斜率[除去速度V(30)]。但是，在實(shí)際的測(cè)定 中，難以取得連續(xù)的測(cè)定數(shù)據(jù)，也多無(wú)法取得充分密集的測(cè)定數(shù)據(jù)。因此，此時(shí)，除去速度V (30)以包含含水率為30重量％的時(shí)刻的規(guī)定范圍的測(cè)定數(shù)據(jù)的平均值的形式求出。具體而 言，此時(shí)，除去速度V(30)依據(jù)下述式[a]:
[0067] 除去速度V(30) =4[重量％ ]/(含水率從32重量％成為28重量％所需的時(shí)間[秒])[a] [0068]求出，即，以基于上述擬合曲線算出的含水率為32~28重量％之間的含水率減少 量(g卩4[重量％])除以含水率從32重量％變?yōu)?8重量％所需的時(shí)間[秒]而得到的值求出。
[0069] 在取得上述擬合曲線時(shí)，為了準(zhǔn)確地算出除去速度，獲取含水率的測(cè)定數(shù)據(jù)時(shí)，以 2重量％左右的間隔進(jìn)行獲取。
[0070] 關(guān)于平均除去速度Vave(30-10)，也與上述式[a]同樣地求出。即，平均除去速度 Vave(30_10)依據(jù)下述式[b]:
[0071] 平均除去速度Vave(30-10) = 20[重量％]/(含水率從30重量％變?yōu)?0重量％所需 的時(shí)間[秒])[b]
[0072]求出，即，以基于上述擬合曲線算出的含水率為30~10重量％之間的含水率減少 量(即20 [重量％ ])除以含水率從30重量％變?yōu)?0重量％所需的時(shí)間[秒]而得到的值求出。 [0073]涂敷層6的含水率使用由（株）CHINO銷(xiāo)售的"IR水分率計(jì)：IRMA系列"、（株） Fu jiwork銷(xiāo)售的"纖維式紅外水分率計(jì)：頂系列"等IR水分率計(jì)測(cè)定。IR水分率計(jì)由源自水 的紅外吸收的強(qiáng)度求出水分率。因此，為了由該強(qiáng)度算出含水率(水分率），需要制作規(guī)定這 些對(duì)應(yīng)關(guān)系的標(biāo)準(zhǔn)曲線。
[0074]在制作標(biāo)準(zhǔn)曲線時(shí)所需的膜的含水率通過(guò)干燥重量法測(cè)定。干燥重量法是指如下 方法:對(duì)于具有規(guī)定尺寸的干燥過(guò)程中的膜樣品，首先測(cè)定器PVA類(lèi)樹(shù)脂膜(涂敷層)的重量 [初期重量]后，實(shí)施l〇5°CX2小時(shí)的干燥處理，再次測(cè)定PVA類(lèi)樹(shù)脂膜(涂敷層）的重量[處 理后重量]，基于下述式[c] :
[0075] 含水率={(初期重量-處理后重量)/初期重量}\100 [c]
[0076] 測(cè)定含水率。
[0077] 標(biāo)準(zhǔn)曲線通過(guò)如下操作得到:準(zhǔn)備含水率不同的多個(gè)膜樣品，對(duì)于這些樣品，依據(jù) 上述式[c]測(cè)定含水率，并且使用IR水分率計(jì)測(cè)定源自水的紅外吸收的強(qiáng)度，將得到的含水 率與紅外吸收的強(qiáng)度的對(duì)應(yīng)關(guān)系進(jìn)行繪圖。用于制作標(biāo)準(zhǔn)曲線的膜樣品的含水率范圍優(yōu)選 與實(shí)際上要測(cè)定的涂敷層6的含水率范圍同等或達(dá)到其以上的范圍。這是因?yàn)槿魧?duì)于測(cè)定 對(duì)象范圍以過(guò)窄的范圍制作標(biāo)準(zhǔn)曲線時(shí)，通過(guò)外推近似的方法會(huì)產(chǎn)生與實(shí)際的含水率不符 的不良情況。另外，標(biāo)準(zhǔn)曲線通常用一次方程式近似，但根據(jù)需要也可以使用二次方程式。
[0078] 在制作標(biāo)準(zhǔn)曲線時(shí)留意以下方面。
[0079] 1)在用于制作標(biāo)準(zhǔn)曲線的膜樣品的涂敷層中含有水以外的揮發(fā)成分(例如醇等） 的情況下，上述式[c]中得到的含水率包含因該揮發(fā)成分的揮發(fā)產(chǎn)生的重量減少量。因此， 此時(shí)，為了基于上述式[c]得到準(zhǔn)確的含水率，需要進(jìn)行減去該重量減少量的補(bǔ)正。優(yōu)選標(biāo) 準(zhǔn)曲線制作用的膜樣品使用不含水以外的揮發(fā)成分或幾乎不含水以外的揮發(fā)成分的膜樣 品。
[0080] 2)用于制作標(biāo)準(zhǔn)曲線的膜樣品可以具有與基材膜上形成有干燥過(guò)程中的PVA類(lèi)樹(shù) 脂膜(涂敷層）的涂敷膜1〇〇同樣的膜構(gòu)成，此時(shí)，可以與基材膜一起測(cè)定含水率。但是，此 時(shí)，為了基于上述式[c]得到涂敷層的準(zhǔn)確的含水率，需要基于初期重量及處理后重量進(jìn)行 減去基材膜的重量的補(bǔ)正。
[0081] 另外，在使用具有與涂敷膜100同樣的膜構(gòu)成的膜作為膜樣品的情況下，在使用IR 水分率計(jì)求出源自水的紅外吸收的強(qiáng)度時(shí)，通?？珊雎曰哪た珊械乃旨盎哪た删?有的紅外吸收、即在源自水的紅外吸收區(qū)域重復(fù)的紅外吸收。這是因?yàn)橥ǔ；哪な褂铆h(huán) 狀聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂、鏈狀聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯類(lèi)樹(shù)脂等疏水性樹(shù)脂，因此， 其含有水分量少至可忽略的程度。另外，水以外的吸收帶為樹(shù)脂固有的吸收帶，通常在干燥 過(guò)程中是一定的，因此，可將其忽略。
[0082] 3) IR水分率計(jì)由源自水的紅外吸收的強(qiáng)度求出水分率，因此，例如在變更要制造 的PVA類(lèi)樹(shù)脂膜的厚度的情況下，單位體積的水分量即使相同，紅外吸收的強(qiáng)度也會(huì)隨厚度 量變化。因此，在變更要制造的PVA類(lèi)樹(shù)脂膜的厚度的情況下，需要每次都制作標(biāo)準(zhǔn)曲線。另 外，在基材膜在源自水的紅外吸收區(qū)域具有散射、吸收等的情況下，紅外吸收的強(qiáng)度因基材 膜的厚度發(fā)生變化。因此，在變更基材膜的厚度的情況下，也需要每次都制作標(biāo)準(zhǔn)曲線。 [0083]涂敷層6的初期含水率W1 (干燥工序S20之前的涂敷層6的含水率)為超過(guò)30重量％ 的值。通過(guò)初期含水率W1超過(guò)30重量％，含有PVA類(lèi)樹(shù)脂的水溶液形成均勻的溶液，可以防 止在干燥工序S20之前引起不希望的結(jié)晶化。另外，為了可以基于上述式[a]求出除去速度V (30 )，初期含水率W1優(yōu)選為32重量％以上，更優(yōu)選超過(guò)32重量％。另一方面，從涂敷含有PVA 類(lèi)樹(shù)脂的水溶液時(shí)的操作性的觀點(diǎn)考慮，初期含水率W1優(yōu)選為40重量％以上，更優(yōu)選為50 重量％以上。
[0084]為了可以基于上述式[a]求出除去速度V(30)，涂敷層6的最終含水率W2(干燥工序 S20結(jié)束時(shí)的含水率)優(yōu)選為28重量％以下，更優(yōu)選低于28重量％。另外，為了可以基于式 [b]求出平均除去速度Vave(30-10)，最終含水率W2進(jìn)一步優(yōu)選為10重量％以下，特別優(yōu)選 低于10重量％。另一方面，從經(jīng)由干燥工序S20得到的PVA類(lèi)樹(shù)脂膜(PVA類(lèi)樹(shù)脂層)7的穩(wěn)定 性和強(qiáng)度的觀點(diǎn)考慮，初期含水率W2優(yōu)選為20重量％以下，更優(yōu)選為10重量％以下，進(jìn)一步 優(yōu)選為6重量％以下。
[0085]疊層膜200中的PVA類(lèi)樹(shù)脂膜(PVA類(lèi)樹(shù)脂層)7的厚度優(yōu)選為3~30mi，更優(yōu)選為5~ 20m。若采用具有該范圍內(nèi)的厚度的PVA類(lèi)樹(shù)脂膜7,則可得到二色性色素的染色性良好、偏 光性能優(yōu)異、且充分薄的(例如厚度10M1以下的)偏振膜。
[0086]〈偏振膜及偏振片的制造方法〉
[0087] 本發(fā)明的偏振膜的制造方法以通過(guò)上述本發(fā)明的PVA類(lèi)樹(shù)脂膜的制造方法得到的 PVA類(lèi)樹(shù)脂膜作為原料膜來(lái)制造偏振膜。通過(guò)該制造方法，可得到偏光性能高的偏振膜。
[0088] 作為原料膜的PVA類(lèi)樹(shù)脂膜可以為被基材膜30支承的PVA類(lèi)樹(shù)脂膜7(即疊層膜 200)，也可以為未被基材膜30支承的單獨(dú)的PVA類(lèi)樹(shù)脂膜7。
[0089]若例舉由疊層膜200制造被基材膜支承的偏振膜的方法，則參照?qǐng)D4,該制造方法 可以是包含下述工序的方法：
[0090] (1)拉伸疊層膜而得到拉伸膜的拉伸工序S30;
[0091] (2)將拉伸膜的PVA類(lèi)樹(shù)脂膜(PVA類(lèi)樹(shù)脂層）用二色性色素染色而形成偏振膜(起 偏鏡層），由此得到偏振性疊層膜的染色工序S40。
[0092] 偏振性疊層膜為具有基材膜和疊層于其上的偏振膜的疊層膜(即被基材膜支承的 偏振膜）。
[0093] 參照?qǐng)D4,若對(duì)偏振性疊層膜實(shí)施下述工序：
[0094] (3)在偏振性疊層膜的偏振膜上貼合第1保護(hù)膜而得到帶保護(hù)膜的偏振性疊層膜 的第1貼合工序S50，
[0095] 則可得到帶保護(hù)膜的偏振性疊層膜。
[0096] 參照?qǐng)D4,若對(duì)帶保護(hù)膜的偏振性疊層膜實(shí)施下述工序：
[0097] (4)從帶保護(hù)膜的偏振性疊層膜上剝離除去基材膜而得到單面帶有保護(hù)膜的偏振 片的剝離工序S60，
[0098] 則可得到單面帶有保護(hù)膜的偏振片，若對(duì)其進(jìn)一步實(shí)施下述工序：
[0099] (5)在單面帶有保護(hù)膜的偏振片的偏振膜面貼合第2保護(hù)膜的第2貼合工序S70，
[0100]則可得到兩面帶保護(hù)膜的偏振片。
[0101]另外，在本說(shuō)明書(shū)中，將含有偏振膜但不含基材膜的膜疊層體稱為"偏振片"。
[0102] (1)拉伸工序S30
[0103]參照?qǐng)D5,本工序?yàn)閷?duì)由基材膜30及PVA類(lèi)樹(shù)脂膜7構(gòu)成的疊層膜200進(jìn)行拉伸而得 到由拉伸了的基材膜30'及PVA類(lèi)樹(shù)脂膜7'構(gòu)成的拉伸膜300的工序。拉伸處理通常為單軸 拉伸。疊層膜200可以是在基材膜30的兩面疊層PVA類(lèi)樹(shù)脂膜7而得到的膜。
[0104]疊層膜200的拉伸倍率可根據(jù)期望的偏振特性適當(dāng)選擇，但優(yōu)選相對(duì)于疊層膜200 的原長(zhǎng)度為超過(guò)5倍且為17倍以下，更優(yōu)選為超過(guò)5倍且為8倍以下。若拉伸倍率為5倍以下， 貝1JPVA類(lèi)樹(shù)脂膜7 '不會(huì)充分取向，因此，有時(shí)偏振膜的偏振度不會(huì)充分變高。另一方面，若拉 伸倍率超過(guò)17倍，則有可能在拉伸時(shí)容易產(chǎn)生膜的斷裂，并且，拉伸膜300的厚度變得過(guò)薄， 在后工序中的加工性及操作性降低。
[0105] 拉伸處理并不限定于一步拉伸，也可以以多步進(jìn)行。此時(shí)，可以在染色工序S40之 前連續(xù)地進(jìn)行所有多步拉伸處理，也可以與染色工序S40中的染色處理和/或交聯(lián)處理同時(shí) 地進(jìn)行二步以后的拉伸處理。在如上以多步進(jìn)行拉伸處理的情況下，優(yōu)選以所有步驟合在 一起的拉伸倍率超過(guò)5倍的方式進(jìn)行拉伸處理。
[0106] 拉伸處理除可以為沿膜長(zhǎng)度方向（膜輸送方向）進(jìn)行拉伸的縱向拉伸，也可以為沿 膜寬度方向進(jìn)行拉伸的橫向拉伸或斜向拉伸等。作為縱向拉伸方式，可以舉出：使用輥進(jìn)行 拉伸的輥間拉伸、壓縮拉伸、使用卡盤(pán)(夾具)進(jìn)行的拉伸等，作為橫向拉伸方式，可以舉出 拉幅機(jī)法等。對(duì)拉伸處理而言，濕潤(rùn)式拉伸方法、干式拉伸方法均可采用，但在可從廣范圍 選擇拉伸溫度的方面考慮優(yōu)選使用干式拉伸方法。
[0107] 拉伸溫度被設(shè)定為在PVA類(lèi)樹(shù)脂膜7及基材膜30整體顯示出能夠拉伸的程度的流 動(dòng)性的溫度以上，優(yōu)選為基材膜30的相轉(zhuǎn)變溫度(熔點(diǎn)或玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)-30 °C~基材膜 30的相轉(zhuǎn)變溫度(熔點(diǎn)或玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)+30 °C的范圍，更優(yōu)選為基材膜30的相轉(zhuǎn)變溫度 (熔點(diǎn)或玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)-30 °C~基材膜30的相轉(zhuǎn)變溫度(熔點(diǎn)或玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)+基材 膜30的相轉(zhuǎn)變溫度(熔點(diǎn)或玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)5°C的范圍，進(jìn)一步優(yōu)選為基材膜30的相轉(zhuǎn)變 溫度(熔點(diǎn)或玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)-25 °C~基材膜30的相轉(zhuǎn)變溫度(熔點(diǎn)或玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)+0 °C的范圍。在基材膜30由多個(gè)樹(shù)脂層結(jié)構(gòu)的情況下，上述相轉(zhuǎn)變溫度是指該多個(gè)樹(shù)脂層顯 示的相轉(zhuǎn)變溫度中最高的相轉(zhuǎn)變溫度。
[0108] 若使拉伸溫度比相轉(zhuǎn)變溫度-30°C低，則存在不易實(shí)現(xiàn)超過(guò)5倍的高倍率拉伸，或 基材膜30的流動(dòng)性過(guò)低而難以進(jìn)行拉伸處理的傾向。若拉伸溫度超過(guò)相轉(zhuǎn)變溫度+30°C，則 存在基材膜30的流動(dòng)性過(guò)大而難以進(jìn)行拉伸的傾向。從更容易實(shí)現(xiàn)超過(guò)5倍的高拉伸倍率 的方面考慮，拉伸溫度在上述范圍內(nèi)，進(jìn)一步優(yōu)選為120°C以上。
[0109] 作為拉伸處理中的疊層膜200的加熱方法，有區(qū)域加熱法(例如在吹入熱風(fēng)而調(diào)整 成規(guī)定溫度的加熱爐之類(lèi)的拉伸區(qū)域內(nèi)進(jìn)行加熱的方法）；在使用輥進(jìn)行拉伸的情況下，對(duì) 輥?zhàn)陨磉M(jìn)行加熱的方法;加熱器加熱法(將紅外線加熱器、鹵素加熱器、板式加熱器等設(shè)置 于疊層膜200的上下以輻射熱進(jìn)行加熱的方法)等。在輥間拉伸方式中，從拉伸溫度的均勻 性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選區(qū)域加熱法。
[0110] 另外，所謂拉伸溫度，在區(qū)域加熱法的情況下，是指區(qū)域內(nèi)（例如加熱爐內(nèi)）的氣氛 溫度，在加熱器加熱法中，在爐內(nèi)進(jìn)行加熱的情況下，也是指爐內(nèi)的氣氛溫度。另外，在對(duì)輥 自身進(jìn)行加熱的方法的情況下，是指輥的表面溫度。
[0111] 在拉伸工序S30之前，也可以設(shè)置對(duì)疊層膜200進(jìn)行預(yù)熱的預(yù)熱處理工序。作為預(yù) 熱方法，可以使用與拉伸處理中的加熱方法同樣的方法。預(yù)熱溫度優(yōu)選為拉伸溫度-50 °C~ 拉伸溫度± 〇 °C的范圍，更優(yōu)選為拉伸溫度-40 °C~拉伸溫度-10 °C的范圍。
[0112] 另外，在拉伸工序S30中的拉伸處理之后，還可以設(shè)置熱定型處理工序。熱定型處 理為如下工序:在利用夾具把持拉伸膜300的端部的狀態(tài)下一邊維持在緊張狀態(tài)一邊在結(jié) 晶化溫度以上進(jìn)行熱處理。通過(guò)該熱定型處理，可促進(jìn)PVA類(lèi)樹(shù)脂膜7'的結(jié)晶化。熱定型處 理的溫度優(yōu)選為拉伸溫度_〇°C~拉伸溫度-80°C的范圍，更優(yōu)選為拉伸溫度-0°C~拉伸溫 度-50 °C的范圍。
[0113] (2)染色工序S40
[0114] 參照?qǐng)D6,本工序?yàn)閷⒗炷?00的PVA類(lèi)樹(shù)脂膜7'用二色性色素染色并使其吸附 取向，形成偏振膜(起偏鏡層)5的工序。經(jīng)過(guò)本工序而得到在基材膜30'的單面或兩面疊層 有偏振膜5的偏振性疊層膜400。
[0115] 作為二色性色素，具體而言，可以舉出：碘或二色性有機(jī)染料。二色性有機(jī)染料的 具體例包括:紅BR、紅LR、紅R、粉紅LB、玉紅BL、棗紅GS、天藍(lán)LG、檸檬黃、藍(lán)BR、藍(lán)2R、藏藍(lán)RY、 綠LG、紫LB、紫B、黑H、黑B、黑GSP、黃3G、黃R、橙LR、橙3R、猩紅GL、猩紅KGL、剛果紅、亮紫BK、 斯普拉藍(lán)G、斯普拉藍(lán)GL、斯普拉橙GL、直接天藍(lán)、直接堅(jiān)牢橙S、堅(jiān)牢黑。這些二色性物質(zhì)可 以單獨(dú)使用1種，也可以組合使用2種以上。
[0116] 染色工序S40通常可通過(guò)將拉伸膜300浸漬在含有二色性色素的液體(染色?。┲?來(lái)進(jìn)行。作為染色浴，可使用將上述二色性色素溶解于溶劑而成的溶液。作為染色溶液的溶 劑，一般可以使用水，也可以進(jìn)一步添加與水具有相溶性的有機(jī)溶劑。染色浴中的二色性色 素的濃度優(yōu)選為〇. 01~10重量％，更優(yōu)選為〇. 02~7重量％。
[0117] 在使用碘作為二色性色素的情況下，從可提高染色效率的方面考慮，優(yōu)選在含有 碘的染色浴中進(jìn)一步添加碘化物。作為碘化物，例如可以舉出：碘化鉀、碘化鋰、碘化鈉、碘 化鋅、碘化鋁、碘化鉛、碘化銅、碘化鋇、碘化鈣、碘化錫、碘化鈦等。染色浴中的碘化物的濃 度優(yōu)選為〇 .01~20重量％。碘化物中，優(yōu)選添加碘化鉀。在添加碘化鉀的情況下，碘與碘化 鉀的比例以重量比計(jì)優(yōu)選為1:5~1:100,更優(yōu)選為1:6~1:80。染色浴的溫度優(yōu)選為10~60 °C，更優(yōu)選為20~40°C。
[0118] 另外，可以在拉伸工序S30之間進(jìn)行染色工序S40或同時(shí)進(jìn)行這些工序，但為了可 以使吸附于PVA類(lèi)樹(shù)脂膜的二色性色素良好地取向，優(yōu)選在對(duì)疊層膜200實(shí)施至少一定程度 的拉伸處理后實(shí)施染色工序S40。
[0119] 染色工序S40可以包括繼染色處理之后實(shí)施的交聯(lián)處理工序。交聯(lián)處理例如可通 過(guò)在含有交聯(lián)劑的溶液(交聯(lián)?。┲薪n染色后的拉伸膜來(lái)進(jìn)行。作為交聯(lián)劑，可以使用硼 酸、硼砂之類(lèi)的硼化合物、乙二醛、戊二醛等。交聯(lián)劑可以僅使用1種，也可以組合使用2種以 上。作為交聯(lián)浴，可使用將交聯(lián)劑溶解于溶劑而成的溶液。作為溶劑，可以使用水，但也可以 進(jìn)一步含有與水具有相溶性的有機(jī)溶劑。交聯(lián)浴中的交聯(lián)劑的濃度優(yōu)選為1~20重量％，更 優(yōu)選為6~15重量％。
[0120] 交聯(lián)浴可進(jìn)一步含有碘化物。通過(guò)添加碘化物，可以使偏振膜5的面內(nèi)中的偏振特 性更均勻化。碘化物的具體例與上述相同。交聯(lián)浴中的碘化物的濃度優(yōu)選為0.05~15重 量％，更優(yōu)選為〇. 5~8重量％。交聯(lián)浴的溫度優(yōu)選為10~90°C。
[0121] 另外，交聯(lián)處理可以在染色浴中配合交聯(lián)劑從而與染色處理同時(shí)進(jìn)行。另外，可以 使用組成不同的2種以上的交聯(lián)浴進(jìn)行2次以上浸漬于交聯(lián)浴的處理。
[0122] 優(yōu)選在染色工序S40之后進(jìn)行清洗工序及干燥工序。清洗工序通常包含水清洗工 序。水清洗處理可通過(guò)在離子交換水、蒸餾水之類(lèi)的純水中浸漬染色處理后的或交聯(lián)處理 后的膜來(lái)進(jìn)行。水清洗溫度通常為3~50 °C，優(yōu)選為4~20 °C。清洗工序也可以是水清洗工序 和利用碘化物溶液進(jìn)行的清洗工序的組合。作為在清洗工序之后進(jìn)行的干燥工序，可采用 自然干燥、送風(fēng)干燥、加熱干燥等任意的適當(dāng)?shù)姆椒?。例如在加熱干燥的情況下，干燥溫度 通常為20~95°C。
[0123] 偏振性疊層膜400所具有的偏振膜5的厚度例如可以為30mi以下，進(jìn)一步可以為20 Ml以下，但從偏振片的薄型化的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為10M1以下，更優(yōu)選為7WI1以下。通過(guò)將偏振 膜5的厚度設(shè)為1 Oym以下，可構(gòu)成薄型的偏振性疊層膜400。偏振膜5的厚度通常為2wii以上。
[0124] (3)第1貼合工序S50
[0125] 參照?qǐng)D7，本工序是如下工序:在偏振性疊層膜400的偏振膜5上、即偏振膜5的與基 材膜30'側(cè)相反側(cè)的面上經(jīng)由第1粘接劑層15貼合第1保護(hù)膜10來(lái)得到帶保護(hù)膜的偏振性疊 層膜500。
[0126] 另外，在偏振性疊層膜400在基材膜30'的兩面具有偏振膜5的情況下，通常在兩面 的偏振膜5上分別貼合第1保護(hù)膜10。此時(shí)，這些第1保護(hù)膜10可以是相同種類(lèi)的保護(hù)膜，也 可以是不同種類(lèi)的保護(hù)膜。
[0127] 形成第1粘接劑層15的粘接劑可以是含有通過(guò)照射紫外線、可見(jiàn)光、電子束、X射線 之類(lèi)的活性能量線而固化的固化性化合物的活性能量線固化性粘接劑(優(yōu)選為紫外線固化 性粘接劑)或使聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂之類(lèi)的粘接劑成分溶解或分散于水的水性粘接劑。
[0128] 作為活性能量線固化性粘接劑，從顯示良好的粘接性的方面考慮，可優(yōu)選使用含 有陽(yáng)離子聚合性的固化性化合物和/或自由基聚合性的固化性化合物的活性能量線固化性 粘接劑組合物。活性能量線固化性粘接劑可以進(jìn)一步含有用于引發(fā)上述固化性化合物的固 化反應(yīng)的陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑和/或自由基聚合引發(fā)劑。
[0129] 作為陽(yáng)離子聚合性的固化性化合物，例如可以舉出：環(huán)氧類(lèi)化合物(分子內(nèi)具有1 個(gè)或2個(gè)以上環(huán)氧基的化合物)或氧雜環(huán)丁烷類(lèi)化合物(分子內(nèi)具有1個(gè)或2個(gè)以上氧雜環(huán)丁 烷環(huán)的化合物）、或它們的組合。作為自由基聚合性的固化性化合物，例如可以舉出：（甲基） 丙烯酸類(lèi)化合物(分子內(nèi)具有1個(gè)或2個(gè)以上的（甲基)丙烯酰基或（甲基)丙烯酰氧基的化合 物)或具有自由基聚合性雙鍵的其它乙烯基類(lèi)化合物、或它們的組合。也可以組合使用陽(yáng)離 子聚合性的固化性化合物和自由基聚合性的固化性化合物。
[0130]活性能量線固化性粘接劑可根據(jù)需要含有陽(yáng)離子聚合促進(jìn)劑、離子捕獲劑、抗氧 化劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、增粘劑、熱塑性樹(shù)脂、填充劑、流動(dòng)調(diào)整劑、增塑劑、消泡劑、防靜電劑、流平 劑、溶劑等添加劑。
[0131] 在使用活性能量線固化性粘接劑貼合第1保護(hù)膜10的情況下，經(jīng)由形成第1粘接劑 層15的活性能量線固化性粘接劑將第1保護(hù)膜10疊層在偏振膜5上后，照射紫外線、可見(jiàn)光、 電子束、X線之類(lèi)的活性能量線使粘接劑層固化。其中，優(yōu)選紫外線，作為此時(shí)的光源，可以 使用低壓水銀燈、中壓水銀燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、化學(xué)燈、黑光燈、微波激發(fā)水銀 燈、金屬鹵化物燈等。在使用水性粘接劑的情況下，只要在經(jīng)由水性粘接劑將第1保護(hù)膜1 〇 疊層在偏振膜5上后進(jìn)行加熱干燥即可。
[0132] 在偏振膜5上貼合第1保護(hù)膜10時(shí)，為了提高與偏振膜5的粘接性，可以對(duì)第1保護(hù) 膜10和/或偏振膜5的貼合面進(jìn)行等離子體處理、電暈處理、紫外線照射處理、火焰(Flame) 處理、皂化處理之類(lèi)的表面處理（易粘接處理），其中，優(yōu)選進(jìn)行等離子體處理、電暈處理或 皂化處理。
[0133] 第1保護(hù)膜10可以為由具有透光性的（優(yōu)選光學(xué)上透明的）熱塑性樹(shù)脂、例如鏈狀 聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂(聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂等）、環(huán)狀聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂(降冰片烯類(lèi)樹(shù)脂等)之類(lèi)的聚烯烴類(lèi) 樹(shù)脂;三乙酸纖維素、二乙酸纖維素之類(lèi)的纖維素酯類(lèi)樹(shù)脂;聚酯類(lèi)樹(shù)脂;聚碳酸酯類(lèi)樹(shù)脂； (甲基)丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂;聚苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂;或它們的混合物、共聚等構(gòu)成的膜。
[0134] 第1保護(hù)膜10也可以為兼具相位差膜、亮度提高膜之類(lèi)的光學(xué)功能的保護(hù)膜。例如 通過(guò)將由上述熱塑性樹(shù)脂構(gòu)成的膜進(jìn)行拉伸（單軸拉伸或雙軸拉伸等)或在該上形成液晶 層等，可形成賦予有任意的相位差值的相位差膜。
[0135] 作為鏈狀聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂，除聚乙烯樹(shù)脂、聚丙烯樹(shù)脂之類(lèi)的鏈狀烯烴的均聚物以 外，還可以舉出由2種以上的鏈狀烯烴構(gòu)成的共聚物。
[0136] 環(huán)狀聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂是以環(huán)狀烯烴為聚合單元進(jìn)行聚合而成的樹(shù)脂的總稱。若舉出 環(huán)狀聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂的具體例，可以是環(huán)狀烯烴的開(kāi)環(huán)(共)聚合物、環(huán)狀烯烴的加成聚合物、 環(huán)狀烯烴與乙烯、丙烯之類(lèi)的鏈狀烯烴的共聚物(代表性地為無(wú)規(guī)共聚物）、及將它們用不 飽和羧酸或其衍生物改性而成的接枝聚合物、以及它們的氫化物等。其中，作為環(huán)狀烯烴， 優(yōu)選使用利用了降冰片烯或多環(huán)降冰片烯類(lèi)單體等降冰片烯類(lèi)單體的降冰片烯類(lèi)樹(shù)脂。
[0137] 纖維素酯類(lèi)樹(shù)脂為纖維素與脂肪酸的酯。纖維素酯類(lèi)樹(shù)脂的具體例包含三乙酸纖 維素、二乙酸纖維素、三丙酸纖維素、二丙酸纖維素。另外，也可以使用它們的共聚物或羥基 的一部分被其它的取代基修飾而成的物質(zhì)。其中，特別優(yōu)選三乙酸纖維素(三乙酰纖維素： TAC)〇
[0138] 聚酯類(lèi)樹(shù)脂為具有酯鍵的上述纖維素酯類(lèi)樹(shù)脂以外的樹(shù)脂，一般由多元羧酸或其 衍生物體與多元醇的縮聚物構(gòu)成。作為多元羧酸或其衍生物，可使用二羧酸或其衍生物，例 如可以舉出：對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸二甲酯、萘二羧酸二甲酯等。作為多元 醇，可以使用二醇，例如可以舉出：乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、環(huán)己烷二甲醇等。
[0139] 聚酯類(lèi)樹(shù)脂的具體例包含聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚萘 二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸1，3_丙二醇酯、聚萘二甲酸1，3_丙二 醇酯、聚對(duì)苯二甲酸環(huán)己烷二甲酯、聚萘二甲酸環(huán)己烷二甲酯。
[0140] 聚碳酸酯類(lèi)樹(shù)脂由經(jīng)由碳酸酯基鍵合單體單元而成的聚合物構(gòu)成。聚碳酸酯類(lèi)樹(shù) 脂也可以是對(duì)聚合物骨架進(jìn)行修飾這樣的被稱為改性聚碳酸酯的樹(shù)脂或共聚聚碳酸酯等。 [0141](甲基)丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂是以具有（甲基)丙烯酰基的化合物作為主要構(gòu)成單體的樹(shù) 脂。（甲基)丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂的具體例包括例如:聚甲基丙烯酸甲酯之類(lèi)的聚（甲基)丙烯酸酯； 甲基丙烯酸甲酯_(甲基）丙烯酸共聚物；甲基丙烯酸甲酯_(甲基）丙烯酸酯共聚物；甲基丙 烯酸甲酯-丙烯酸酯_(甲基)丙烯酸共聚物；（甲基)丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(MS樹(shù)脂等）； 甲基丙烯酸甲酯與具有脂環(huán)族烴基的化合物的共聚物(例如甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸 環(huán)己酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基）丙烯酸降冰片酯共聚物等）。優(yōu)選使用以聚（甲基） 丙烯酸甲酯之類(lèi)的聚（甲基）丙烯酸Ci-6烷基酯作為主要成分的聚合物，更優(yōu)選使用以甲基 丙烯酸甲酯為主要成分（50~100重量％、優(yōu)選為70~100重量％)的甲基丙烯酸甲酯類(lèi)樹(shù) 脂。
[0142] 另外，關(guān)于以上所示的各熱塑性樹(shù)脂的說(shuō)明，也可以應(yīng)用于構(gòu)成基材膜30的熱塑 性樹(shù)脂。
[0143] 也可以在第1保護(hù)膜10中的與偏振膜5相反側(cè)的表面形成硬涂層、防眩層、防反射 層、防靜電層、防污層之類(lèi)的表面處理層(涂布層）。另外，第1保護(hù)膜10可以含有1種或2種以 上的潤(rùn)滑劑、增塑劑、分散劑、熱穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、紅外線吸收劑、防靜電劑、抗氧化劑 之類(lèi)的添加劑。
[0144] 從偏振片的薄型化的觀點(diǎn)考慮，第1保護(hù)膜10的厚度優(yōu)選為90mi以下，更優(yōu)選為50 Mi以下，進(jìn)一步優(yōu)選為30wii以下。從強(qiáng)度及操作性的觀點(diǎn)考慮，通常為5wii以上。
[0145] (4)剝離工序S60
[0146] 參照?qǐng)D8,本工序是從帶保護(hù)膜的偏振性疊層膜500上剝離除去基材膜30'而得到 單面帶有保護(hù)膜的偏振片1的工序。偏振性疊層膜400在基材膜30'的兩面具有偏振膜5,在 這兩個(gè)偏振膜5上貼合第1保護(hù)膜10時(shí)，通過(guò)該剝離工序S60,可由1片偏振性疊層膜400得到 2片單面帶有保護(hù)膜的偏振片1。
[0147] 將基材膜30'剝離除去的方法沒(méi)有特別限定，可通過(guò)與用通常的帶粘合劑的偏振 片進(jìn)行的隔膜(剝離膜）的剝離工序同樣的方法進(jìn)行剝離?；哪?0'可以在第1貼合工序 S50之后直接貼合，也可以在第1貼合工序S50之后，暫時(shí)卷繞成輥狀，在之后的工序中一邊 抽出一邊進(jìn)行剝離。
[0148] (5)第2貼合工序S70
[0149] 參照?qǐng)D9,本工序是在單面帶有保護(hù)膜的偏振片1的偏振膜5上、即與在第1貼合工 序S50貼合的第1保護(hù)膜10相反的面進(jìn)一步經(jīng)由第2粘接劑層25貼合第2保護(hù)膜20,得到帶兩 面保護(hù)膜的偏振片2的工序。經(jīng)由第2粘接劑層25的第2保護(hù)膜20的貼合可以與第1保護(hù)膜10 的貼合同樣地進(jìn)行。關(guān)于第2保護(hù)膜20及第2粘接劑層25的構(gòu)成和材質(zhì)，分別引用關(guān)于第1保 護(hù)膜1 〇及第1粘接劑層15的記載。
[0150] 以上，對(duì)使用被基材膜支承的PVA類(lèi)樹(shù)脂膜(疊層膜)制造偏振膜(偏振性疊層膜、 帶保護(hù)膜的偏振性疊層膜）、進(jìn)而制造偏振片的方法進(jìn)行了說(shuō)明，但在使用未被基材膜支承 的單獨(dú)的PVA類(lèi)樹(shù)脂膜的情況下，通過(guò)實(shí)施拉伸處理及染色處理，也可同樣地制造偏振膜。 另外，通過(guò)在該偏振膜的單面或兩面同樣地經(jīng)由粘接劑層貼合保護(hù)膜，可制造單面帶有保 護(hù)膜的偏振片或兩面帶保護(hù)膜的偏振片。
[0151] 也可以在圖1所示的單面帶有保護(hù)膜的偏振片1中的偏振膜5上、或圖2所示的兩面 帶保護(hù)膜的偏振片2中的第1保護(hù)膜10或者第2保護(hù)膜20上疊層用于將偏振片貼合于其它部 件(例如應(yīng)用于液晶顯示裝置時(shí)的液晶單元)的粘合劑層。形成粘合劑層的粘合劑通常由以 (甲基)丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂、苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂、有機(jī)硅類(lèi)樹(shù)脂等為基礎(chǔ)聚合物，在其中加入異氰酸酯 化合物、環(huán)氧化合物、氮丙啶化合物之類(lèi)的交聯(lián)劑而成的粘合劑組合物構(gòu)成。另外，也可以 使之含有微粒而形成顯示光散射性的粘合劑層。粘著劑層的厚度通常為1~40wii，優(yōu)選為3 ~25um 〇
[0152] 單面帶有保護(hù)膜的偏振片1及兩面帶保護(hù)膜的偏振片2可以進(jìn)一步包含在其第1 和/或第2保護(hù)膜10,20或偏振膜5上所疊層的其它光學(xué)層。作為其它光學(xué)層，可以舉出:透過(guò) 某種偏振光、反射顯示與其相反性質(zhì)的偏振光的反射型偏振膜;表面具有凹凸形狀的帶防 眩功能的膜;帶表面防反射功能的膜;表面具有反射功能的反射膜;兼具反射功能和透過(guò)功 能的半透過(guò)反射膜;視場(chǎng)角補(bǔ)償膜等。
[0153] [實(shí)施例]
[0154]以下，示出實(shí)施例及比較例對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步具體地進(jìn)行說(shuō)明，但本發(fā)明并不受這 些例子限定。各實(shí)施例及比較例的干燥工序中的水的除去速度V(30)及平均除去速度Vave (30-10)的測(cè)定方法基本上依據(jù)上述的記載，具體而言如下所述。
[0155] [除去速度V(30)及平均除去速度Vave(30-10)的測(cè)定]
[0156] 除去速度V(30)及平均除去速度Vave(30-10)根據(jù)將涂敷層的含水率相對(duì)于從干 燥工序開(kāi)始的經(jīng)過(guò)時(shí)間進(jìn)行繪圖而得到的含水率減少曲線(擬合曲線)并分別依據(jù)上述式 [a]、[b]算出。含水率的測(cè)定數(shù)據(jù)的取得以2重量％的間隔進(jìn)行。涂敷層的含水率的測(cè)定使 用(株)CHINO制造的IR水分率計(jì)(紅外線多成分計(jì)）"IRMA-5162S"。
[0157] 標(biāo)準(zhǔn)曲線通過(guò)如下操作得到:準(zhǔn)備含水率不同的10點(diǎn)膜樣品，對(duì)于這些樣品，依據(jù) 上述式[c](干燥重量法)測(cè)定含水率，并且使用上述IR水分率計(jì)"IRMA-5162S"測(cè)定源自水 的紅外吸收的強(qiáng)度，將得到的含水率與紅外吸收的強(qiáng)度的對(duì)應(yīng)關(guān)系進(jìn)行繪圖，以一次方程 式近似。標(biāo)準(zhǔn)曲線的取得范圍設(shè)為含水率40~3重量％的范圍。膜樣品使用具有在與各實(shí)施 例及比較例中使用的基材膜相同的基材膜上涂敷含有聚乙烯醇(PVA)的水溶液而成的涂敷 層的涂敷膜。該水溶液僅含有水作為揮發(fā)成分。
[0158] 依據(jù)上述式[c](干燥重量法）測(cè)定含水率時(shí)，對(duì)10點(diǎn)膜樣品分別依次進(jìn)行下述 (1)、（2)及(3)的測(cè)定，依據(jù)下述式[c']:
[0159] 含水率={[(1)的測(cè)定值-(2)的測(cè)定值]/[(I)的測(cè)定值_(3)的測(cè)定值]}X 100 [c']
[0160] 通過(guò)干燥重量法求出含水率。下述式[c']與上述式[c]意義相同。
[0161] (1)測(cè)定作為膜樣品的涂敷膜的重量(干燥處理前）；
[0162] (2)測(cè)定105°C X2小時(shí)的干燥處理后的涂敷膜的重量；
[0163] (3)剝離除去涂敷層，測(cè)定剩余的基材膜的重量。
[0164] 另外，各實(shí)施例及比較例中的最終含水率W2 (干燥工序結(jié)束時(shí)刻的涂敷層(PVA膜） 的含水率)是將利用上述IR水分率計(jì)"IRMA-5162S"得到的測(cè)定值代入上述標(biāo)準(zhǔn)曲線的一次 方程式而算出的值。
[0165] 〈實(shí)施例1>
[0166] (1)底漆層形成工序
[0167] 將PVA粉末（日本合成化學(xué)工業(yè)(株)制造的"Z-200"、平均聚合度1100、皂化度99.5 摩爾％ )溶解于95 °C的熱水中，制備濃度3重量％的?￥六水溶液。在得到的水溶液中以相對(duì)于 PVA粉末6重量份為5重量份的比例混合交聯(lián)劑（田岡化學(xué)工業(yè)(株)制造的"Sumirez Resin 650"），得到底漆層形成用涂敷液。
[0168] 接著，準(zhǔn)備作為基材膜的厚度90wii的未拉伸的聚丙烯(PP)膜(熔點(diǎn)：163°C)，對(duì)其 單面實(shí)施電暈處理后，使用小徑凹版涂布機(jī)在其電暈處理面涂敷上述底漆層形成用涂敷 液，在80 °C下干燥10分鐘，由此形成厚度0.2mi的底漆層。
[0169] (2)疊層膜的制作(涂敷工序、干燥工序）
[0170] 將PVA粉末（（株)Kuraray制造的"PVA124"、平均聚合度2400、皂化度98.0~99.0摩 爾％ )溶解于95°C的熱水中，制備濃度7.5重量％的?￥六水溶液。使用模涂機(jī)在具有上述（1) 制作的底漆層的基材膜的底漆層表面涂敷上述濃度7.5重量％的?￥六水溶液，形成厚度130y m的涂敷層(涂敷工序）。
[0171] 然后，噴吹70°C的熱風(fēng)，由此進(jìn)行涂敷層的干燥(干燥工序）。此時(shí)，一邊用上述IR 水分率計(jì)"IRMA-5162S"監(jiān)測(cè)干燥過(guò)程中的含水率(如上所述以含水率2重量％的間隔獲得 的測(cè)定數(shù)據(jù))一邊改變熱風(fēng)的風(fēng)速，由此進(jìn)行控制以使除去速度V(30)為1.30重量％/秒。然 后，一邊以平均除去速度Vave(30-10)為1.35重量％/秒的方式調(diào)整熱風(fēng)的風(fēng)速一邊繼續(xù)干 燥，在最終含水率W2為4.86重量％的時(shí)刻結(jié)束干燥工序，得到由基材膜/底漆層/PVA膜(PVA 層)構(gòu)成的疊層膜。PVA膜的厚度為9.2wii。
[0172] (3)拉伸膜的制作(拉伸工序）
[0173]使用浮動(dòng)(floating)的縱向單軸拉伸裝置在160°C下對(duì)上述(2)中制作的疊層膜 實(shí)施5.3倍的自由端單軸拉伸，得到拉伸膜。拉伸后的PVA膜的厚度為5. lwii。
[0174] (4)偏振性疊層膜的制作(染色工序）
[0175]將上述(3)中制作的拉伸膜在含有碘和碘化鉀的30 °C的染色水溶液(相對(duì)于每100 重量份水含有碘0.6重量份、碘化鉀10.0重量份）中浸漬約180秒進(jìn)行PVA膜的染色處理后， 用10 °c的純水沖洗多余的染色水溶液。
[0176] 接著，在含有硼酸的78°C的第1交聯(lián)水溶液(相對(duì)于每100重量份水含有硼酸10.4 重量份）中浸漬120秒，接著，在含有硼酸的70°C的第2交聯(lián)水溶液(相對(duì)于每100重量份水含 有硼酸5.0重量份、碘化鉀12.0重量份）中浸漬60秒進(jìn)行交聯(lián)處理。然后，在10 °C的純水中浸 漬約10秒，然后立即使用吹風(fēng)機(jī)去除附著于表面的水分，得到含有偏振膜的偏振性疊層膜。
[0177] (5)單面帶有保護(hù)膜的偏振片的制作(貼合工序、剝離工序）
[0178]在上述(4)制作的偏振性疊層膜的偏振膜上經(jīng)由由紫外線固化性粘接劑(ADEKA (株)制造的"KR-75T"）構(gòu)成的粘接劑層貼合保護(hù)膜[由三乙酸纖維素(TAC)構(gòu)成的透明保護(hù) 膜(Kon i ca Mi no 1 ta Op to (株)制造的"KC-2UAW"）]。接著，使用高壓水銀燈照射紫外線，使 粘接劑層固化，得到帶保護(hù)膜的偏振性疊層膜(第1貼合工序）。然后，從得到的帶保護(hù)膜的 偏振性疊層膜上剝離除去基材膜而得到單面帶有保護(hù)膜的偏振片(剝離工序）。
[0179] (6)偏振度的測(cè)定
[0180] 使用分光光度計(jì)（日本分光(株)制造的"V7100"）對(duì)得到的單面帶有保護(hù)膜的偏振 片測(cè)定可見(jiàn)度補(bǔ)正單體透射率Ty及可見(jiàn)度補(bǔ)正偏振度Py。在測(cè)定時(shí)，以入射光照射于偏振 膜側(cè)的方式設(shè)置單面帶有保護(hù)膜的偏振片樣品。將Ty及Py的測(cè)定結(jié)果示于表1。偏光性能良 好。
[0181] 〈實(shí)施例2~12>
[0182] 調(diào)整熱風(fēng)的風(fēng)速，由此使干燥工序中的除去速度V(30)及平均除去速度Vave(30-10)如表1所示，除此以外，與實(shí)施例1同樣地制作單面帶有保護(hù)膜的偏振片。將Ty及Py的測(cè) 定結(jié)果示于表1。偏光性能均良好。
[0183] 〈實(shí)施例 13>
[0184] 與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行干燥工序，得到PVA膜的最終含水率W2為4.86重量％的疊層 膜。將該疊層膜在25°C55%RH的環(huán)境下靜置數(shù)小時(shí)后，進(jìn)一步一邊噴吹80°C的熱風(fēng)一邊實(shí) 施追加干燥直到含水率成為1.05重量％。然后，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行拉伸工序、染色工序、 貼合工序及剝離工序，得到單面帶有保護(hù)膜的偏振片。
[0185] 將Ty及Py的測(cè)定結(jié)果示于表1。即使實(shí)施追加干燥，偏光性能與實(shí)施例1的偏光性 能相比也未發(fā)生變化，仍為良好?？梢源_認(rèn)對(duì)偏光性能提高而言重要的是控制除去速度V (30)和/或平均除去速度Vave(30-10)，結(jié)束干燥工序后的追加的干燥及其引起的含水率的 降低不會(huì)影響偏光性能。
[0186] 〈比較例1~2>
[0187] 調(diào)整熱風(fēng)的風(fēng)速，使干燥工序中的除去速度V(30)及平均除去速度Vave(30-10)如 表1所示，除此以外，與實(shí)施例1同樣地制作單面帶有保護(hù)膜的偏振片。將Ty及Py的測(cè)定結(jié)果 示于表1。偏光性能與實(shí)施例1相比均較差。
[0188] 〈比較例3>
[0189] 與比較例2同樣地進(jìn)行干燥工序，得到PVA膜的最終含水率W2為4.05重量％的疊層 膜。將該疊層膜在25°C、55%RH的環(huán)境下靜置數(shù)小時(shí)后，進(jìn)一步一邊噴吹80°C的熱風(fēng)一邊實(shí) 施追加干燥直到含水率成為1.05重量％。然后，與比較例2同樣地進(jìn)行拉伸工序、染色工序、 貼合工序及剝離工序，得到單面帶有保護(hù)膜的偏振片。
[0190] 將Ty及Py的測(cè)定結(jié)果示于表1。即使實(shí)施追加干燥，偏光性能與比較例2的偏光性 能相比也未發(fā)生變化?？梢源_認(rèn)對(duì)偏光性能提高而言重要的是控制除去速度V(30)和/或平 均除去速度Vave(30-10)，結(jié)束干燥工序后的追加的干燥及其引起的含水率的降低不會(huì)影 響偏光性能。
[0191] 〈比較例4>
[0192] 與比較例3同樣地進(jìn)行干燥工序，接著進(jìn)行追加干燥，得到PVA膜的含水率為1.05 重量％的疊層膜后，將該疊層膜在25°C、70%RH的環(huán)境下放置，由此進(jìn)行將PVA膜的含水率 提高至5.05重量％的吸濕處理(再調(diào)濕處理）。然后，與比較例3同樣地進(jìn)行拉伸工序、染色 工序、貼合工序及剝離工序，得到單面帶有保護(hù)膜的偏振片。
[0193] 將Ty及Py的測(cè)定結(jié)果示于表1。即使實(shí)施追加干燥及吸濕處理(再調(diào)濕處理），偏光 性能與比較例2的偏光性能相比也未發(fā)生變化?？梢源_認(rèn)對(duì)偏光性能提高而言重要的是控 制除去速度V(30)和/或平均除去速度Vave(30-10)，結(jié)束干燥工序后的追加干燥及吸濕(調(diào) 濕)不會(huì)影響偏光性能。
[0194] 在表1中，在干燥工序之后進(jìn)行追加處理時(shí)，在"追加處理"的欄中記載其處理內(nèi) 容。在表1中的"最終含水率W2"的欄中示出干燥工序結(jié)束時(shí)刻的PVA膜的含水率，在進(jìn)行追 加處理時(shí)，在"追加處理"的欄中以括號(hào)示出進(jìn)行該追加處理后的含水率。
[0195] 另外，將對(duì)各實(shí)施例及比較例中的干燥工序中的除去速度V(30)與得到的單面帶 有保護(hù)膜的偏振片的可見(jiàn)度補(bǔ)正偏振度Py的關(guān)系進(jìn)行繪圖而得到的圖表示于圖10,將對(duì)干 燥工序中的平均除去速度Vave(30-10)與得到的單面帶有保護(hù)膜的偏振片的可見(jiàn)度補(bǔ)正偏 振度Py的關(guān)系進(jìn)行繪圖而得到的圖表示于圖11。另外，圖12為對(duì)各實(shí)施例及比較例中得到 的單面帶有保護(hù)膜的偏振片的可見(jiàn)度補(bǔ)正單體透過(guò)率Ty與可見(jiàn)度補(bǔ)正偏振度Py的關(guān)系繪 圖而得到的圖表。
[0196] 表1
[0198] [符號(hào)說(shuō)明]
[0199] 1單面帶有保護(hù)膜的偏振片、2兩面帶保護(hù)膜的偏振片、5偏振膜、6涂敷層、7PVA類(lèi) 樹(shù)脂膜(PVA類(lèi)樹(shù)脂層）、7 '拉伸后的PVA類(lèi)樹(shù)脂膜(PVA類(lèi)樹(shù)脂層）、10第1保護(hù)膜、15第1粘接 劑層、20第2保護(hù)膜、25第2粘接劑層、30基材膜、30'拉伸后的基材膜、100涂敷膜、200疊層 膜、300拉伸膜、400偏振性疊層膜、500帶保護(hù)膜的偏振性疊層膜。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂膜的制造方法，該方法包括： 從含有聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂且含水率超過(guò)30重量％的水溶液中除去水的干燥工序， 所述干燥工序中，含水率為30重量％時(shí)的水的除去速度為0.01~1.8重量％/秒。2. -種聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂膜的制造方法，該方法包括： 從含有聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂且含水率超過(guò)30重量％的水溶液中除去水的干燥工序， 所述干燥工序中，含水率為30~10重量％之間的水的平均除去速度為0.01~1.8重 量％/秒。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制造方法，其中，在所述干燥工序之前還包含在基材膜上形成 所述水溶液的涂敷層的工序。4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制造方法，其中，在所述干燥工序之前還包含在基材膜上形成 所述水溶液的涂敷層的工序。5. -種偏振膜的制造方法，該方法包括： 通過(guò)權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的制造方法得到聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂膜的工序； 將所述聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂膜拉伸而得到拉伸膜的工序； 由所述拉伸膜得到偏振膜的工序。6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的制造方法，其中，所述偏振膜的厚度為ΙΟμπι以下。
【文檔編號(hào)】B29D11/00GK105881797SQ201610088277
【公開(kāi)日】2016年8月24日
【申請(qǐng)日】2016年2月17日
【發(fā)明人】九內(nèi)雄朗, 九內(nèi)雄一朗, 小林直子
【申請(qǐng)人】住友化學(xué)株式會(huì)社