專利名稱：：涂覆有樹脂的鋁制翅片材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種在空調(diào)機用換熱器中使用的鋁或鋁合金(以下簡稱為鋁。)制翅片材料，一種利用耐腐蝕性與過去相比即使長期使用也可以持續(xù)親水性及耐污染性而且利用可以抑制臭氣發(fā)生的樹脂涂覆層實施了表面處理的翅片材料。
背景技術(shù)：
：空調(diào)機的換熱器被設(shè)計成利用狹窄的間隔設(shè)置熱傳導性、加工性以及耐腐蝕性等出色的鋁制翅片(fin)從而緊湊(compact)且有效地進行換熱。但是，這樣的翅片的組裝結(jié)構(gòu)由于在空調(diào)機運轉(zhuǎn)時翅片材料表面的溫度容易成為空氣的露點以下，所以結(jié)露水發(fā)生凝結(jié)從而閉塞相鄰的翅片間。這種情況下，鋁翅片材料表面的親水性越低，則結(jié)露水越成為半球狀進而使閉塞狀態(tài)更差，以至妨礙換熱功能或者結(jié)露水散逸到空調(diào)機外。為了消除該問題，在親水化處理鋁板自身的表面進而加工成翅片并使用時，必需促進結(jié)露水的除去，排出，目前已經(jīng)開發(fā)出各種方法。其中的一組為使用二氧化硅，或者，作為鋁板的親水化方法，在鋁板的表面形成以堿硅酸鹽或氧化鋁溶膠等親水性無機化合物為主要成分的無機系涂覆層的方法(下述專利文獻1及2)。例如，下述專利文獻1是為了抑制凝結(jié)水的附著增大換熱器的通風阻力及噪音，而在基質(zhì)(base)的水溶性涂料中配合合成二氧化硅從而提高凝結(jié)水的吸收能力的方法。另外，專利文獻2為了避免二氧化硅成分來源的發(fā)臭或翅片加工時的工具磨損而通過配合氧化鋁溶膠作為非二氧化硅系或非玻璃系的高親水性涂料來解決。例示的這些無機系涂覆層的親水被膜的親水性出色，但被膜的硬度高，因而在成型加工為翅片材料時的工具磨損明顯，另外，還存在發(fā)生被3膜中含有的二氧化硅特有的水泥味或塵土味、推測為吸附于二氧化硅上的物質(zhì)或二氧化硅微粒的散逸引起的臭氣的問題。另一組為代替這些無機系涂覆層而附著有機系樹脂覆蓋層的方法(下述專利文獻3及4)。例如，在專利文獻3中，為了防止翅片材料表面上的凝結(jié)水的長時間滯留誘發(fā)水合反應(yīng)進而促進鋁的腐蝕，提出了利用羧甲基纖維素(CMC)的堿金屬鹽、銨鹽、N—羥甲基丙烯酰胺的親水性促進被膜的表面處理。另外，專利文獻4是針對同樣的課題，形成以聚乙烯醇和水溶性尼龍、水溶性苯酚等、聚丙烯酸、聚乙二醇等為主要成分的有機系樹脂涂覆層的方法。這些樹脂涂覆層可以不發(fā)生難聞臭氣且維持親水性。這些有機系樹脂涂覆層的親水被膜的加工性出色且沒有工具磨損等問題，另外，也沒有二氧化硅引起的臭氣發(fā)生，但即使不像無機系那樣嚴重，但如下所述，不可否認存在有機系樹脂來源的輕微的臭氣的發(fā)生。有機系樹脂涂覆層在鋁板上的形成通常利用涂膠輥等在鋁板上涂裝含有樹脂涂覆層的構(gòu)成成分的涂料，然后進行加熱干燥來實施。接著，制造出的親水性鋁翅片材料經(jīng)過加壓加工或銅管插入、擴管、釬焊等工序而成為換熱器。認為在該一系列制造工序中，在樹脂涂覆層形成時或換熱器制造時所加的熱會引起樹脂涂覆層的一部分發(fā)生熱分解劣化從而產(chǎn)生臭氣。下述專利文獻5為了抑制有機系樹脂涂覆層的熱分解物劣化引起的臭氣，提出了除了有機系樹脂以外還并用多羥基苯酚化合物的方法。艮口，有機系的親水性處理劑與防菌劑的并用除了引起發(fā)生毒性以外，還引起臭氣物質(zhì)的再發(fā)生或親水性的劣化，而為了抑制惡臭，在含有羧基等的水溶性高分子化合物中混合苯酚化合物。但是，即使這樣地處理，在長期使用換熱器的情況下，由于空氣中的污染物質(zhì)附著，親水性變差進而破壞耐污染性，同時由于涂膜下腐蝕而不能防止發(fā)生的經(jīng)時臭氣的發(fā)生，因此現(xiàn)狀是依然殘留發(fā)臭上的問題。專利文獻l:日本特開昭55—164264號公報專利文獻2:日本特開平10—1683S1號公報專利文獻3:日本特開平2—258874號公報專利文獻4:日本特開平5—302042號公報專利文獻5:日本特開2002—88348號公報
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的課題在于，提供一種可靠地阻止無機系涂覆的鋁制翅片材料在成型加工時的工具磨損或來源于含有無機成分的臭氣發(fā)生、和有機樹脂系涂覆的翅片材料中殘留的有機物特有的臭氣發(fā)生，而且，保證充分的親水性，耐污染性可以持續(xù)的換熱器用鋁制翅片材料。本發(fā)明是一種即使長期使用也可以持續(xù)親水性或耐污染性而且可以抑制臭氣發(fā)生的樹脂涂覆型的換熱器用鋁制翅片材料，其特征在于以下列舉的構(gòu)成。(1)一種涂覆有樹脂的鋁制翅片材料，其中，采用以含有從二丁基羥基甲苯、卡巴肼化合物、L一抗壞血酸、L一抗壞血酸鈉、L一抗壞血酸硬脂酸酯、異抗壞血酸、異抗壞血酸鈉、亞硫酸鈉、植酸的化合物組中選擇的1種或2種以上的化合物(以下表示成"化合物A"。)的樹脂作為基質(zhì)的樹脂層涂覆鋁板或鋁合金板的表面而成。(2)根據(jù)所述(1)記載的涂覆有樹脂的鋁制翅片材料，其中，樹脂層為將含有羧基、羥基、磺基、酰胺基、醚鍵中的l種以上的聚丙烯酸、聚丙烯酸鹽、聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、聚乙二醇、羧甲基纖維素、聚乙烯吡咯烷酮的1種或它們的共聚物或混合物作為基質(zhì)的親水性樹脂層(以下表示成"親水性樹脂層(B)"。)。(3)根據(jù)所述(1)或(2)記載的涂覆有樹脂的鋁制翅片材料，其中，在鋁板與親水性樹脂層(B)之間存在以環(huán)氧系樹脂、聚酯系樹脂、聚氨酯系樹脂或由它們的混合物構(gòu)成的樹脂作為基質(zhì)的耐腐蝕性樹脂層(以下表示成"耐腐蝕性樹脂層(C)"。)。(4)根據(jù)所述(3)記載的涂覆有樹脂的鋁制翅片材料，其中，耐腐蝕性樹脂層(C)為含有從二丁基羥基甲苯、卡巴肼化合物、L一抗壞血酸、L一抗壞血酸鈉、L一抗壞血酸硬脂酸酯、異抗壞血酸、異抗壞血酸鈉、亞硫酸鈉、植酸中選擇的1種或2種以上的化合物(A)的5耐腐蝕性樹脂層(C)。(5)根據(jù)所述(1)(4)中任意一項記載的涂覆有樹脂的鋁制翅片材料，其中，化合物(A)的添加量相對樹脂為0.120重量％。具體實施例方式本發(fā)明的鋁制翅片材料是在鋁板的單面或兩面涂覆單層或多層的樹脂層而成的材料，其主要特征在于，該樹脂層由含有化合物(A)的樹脂構(gòu)成。艮P，該化合物(A)從二丁基羥基甲苯、卡巴肼化合物、L一抗壞血酸、L一抗壞血酸鈉、L一抗壞血酸硬脂酸酯、異抗壞血酸、異抗壞血酸鈉、亞硫酸鈉、植酸構(gòu)成的化合物組中選擇1種或2種以上。這些化合物均具有水溶性或一定的親水性，所以如果在鋁板上附著配合有這些化合物的樹脂，則該樹脂層的親水性不會變差。因此，換熱器的運轉(zhuǎn)中發(fā)生的凝結(jié)水會很好地適應(yīng)翅片材料表面的親水性而容易流動，從而加速凝結(jié)水的除去，排出，翅片間不會被凝結(jié)水封鎖，因而可以有效地阻止換熱效率的變差。另外，在樹脂附著鋁板或換熱器的制造工序中，有時在樹脂涂覆層的形成時或翅片材料加壓加工時或者銅管釬焊時等被暴露于高溫環(huán)境中。此時，樹脂成分的一部分發(fā)生熱分解而低分子量化，變得容易揮發(fā)，所以存在觀測到臭氣的問題。這種情況下，如果在樹脂基質(zhì)中配合所述的化合物(A)，則該化合物(A)可以立即捕捉到在熱分解反應(yīng)中產(chǎn)生的自由基，從而抑制繼續(xù)進行自由基連鎖反應(yīng)。因而，可以抑制這樣的樹脂的氧化分解從而防止分子量的下降，結(jié)果，可以持續(xù)地抑制臭氣的發(fā)生。接著，在樹脂中并用分子量較低的表面活性劑等低分子量化合物的情況下可以抑制容易揮發(fā)的低分子量物的發(fā)生，所以該化合物(A)的效果尤其有效。為了還同時實現(xiàn)這樣的臭氣抑制效果，化合物(A)的添加量在樹脂涂覆層中為0.1重量％以上，在為20重量％以上時，親水性或生產(chǎn)率等下降，故不優(yōu)選。更優(yōu)選為0.25%以上、10%以下，最優(yōu)選為0.5%以上、65%以下。接著，本發(fā)明的特征還在于，使用含有羧基、羥基、磺基、酰胺基、醚鍵的l種以上的聚丙烯酸、聚丙烯酸鹽、聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、聚乙二醇、羧甲基纖維素、聚乙烯吡咯垸酮或它們的共聚物或者混合物的樹脂作為應(yīng)配合所述化合物(A)的樹脂的基質(zhì)。由這樣地選擇的樹脂類構(gòu)成的親水性樹脂層(B)通過配合化合物(A)而可以使鋁制翅片材料具有更好的防臭效果和具有持續(xù)性的親水性。實際上，構(gòu)成該親水性樹脂層(B)的樹脂類均為水溶性或親水性樹脂，通過單獨或混合它們或者作為它們的共聚物使用，可以賦予很好的親水性。從其水溶性的觀點出發(fā)，尤其優(yōu)選具有磺基的化合物。親水性樹脂層(B)的優(yōu)選膜厚為0.3^m以上、2.(Him以下，更優(yōu)選為0.5pm以上、1.5pm以下。在膜厚為下限值以下的情況下，親水性下降，在為上限值以上的情況下，換熱效率下降。接著，本發(fā)明的特征還在于，在形成2層以上的樹脂層的情況下，在鋁板與所述親水性樹脂層(B)之間存在由聚烯烴系樹脂、聚酯系樹脂、環(huán)氧系樹脂、聚氨酯系樹脂或它們的混合物構(gòu)成的耐腐蝕性樹脂層(C)。鋁材料本來為耐腐蝕性高的材料，但空調(diào)機用翅片材料由于結(jié)露水的存在而處于濕潤氣氛下，所以被暴露于容易發(fā)生腐蝕的環(huán)境中。可知在不設(shè)置任何耐腐蝕性樹脂層而只涂覆親水性樹脂層的情況下，腐蝕容易在該親水性樹脂層下的鋁材中進行，因此存在臭氣經(jīng)時增大的趨勢。因而，在親水性樹脂層(B)與鋁材之間形成適當?shù)哪透g性樹脂層(C)來加強耐腐蝕功能是實用的，在本發(fā)明中，通過形成所述聚烯烴系等的耐腐蝕性樹脂層來賦予耐腐蝕功能，可以可靠地保持鋁材的耐腐蝕性，同時即使在長期使用空調(diào)機之后也可以顯著地減輕臭氣的發(fā)生。此外，耐腐蝕性樹脂層(C)的優(yōu)選膜厚優(yōu)選為03jim以上、2.0pm以下，進而優(yōu)選為0.5pm以上、1.5pm以下。在膜厚為該下限值以下的情況下，耐腐蝕性下降，在為上限值以上的情況下，換熱效率下降。在實施本發(fā)明時，對各樹脂層的形成方法沒有限定，例如只要利用調(diào)合將形成樹脂層的成分溶解或分散于溶媒中而成的涂料，將其涂布于鋁板上之后進行加熱等公知的方法即可。另外，在實施本發(fā)明時，對涂裝方法也沒有限定，但從生產(chǎn)率的觀點出發(fā)，只要對巻(coil)狀的鋁板適用輥涂裝置等連續(xù)地進行脫脂、涂裝、加熱、巻繞來制造即可。此外，也可以在不妨礙本發(fā)明的性能的范圍內(nèi)，在用于形成樹脂層的涂料中并用用于改善涂裝性或操作性等的各種涂料添加劑，例如任意地適用表面活性劑、表面加工劑、交聯(lián)劑、脫泡劑、流平劑、流變(rheology)控制劑、抗菌劑、其他抗霉劑等即可。另外，.在為了進一步提高耐腐蝕性而設(shè)置樹脂層之前，也可以對鋁材實施磷酸鉻酸鹽表面處理或涂布型鋯處理等化學法金屬表面處理。(實施例)利用過去公知的制造方法，制造1種純鋁系的A1200(JISH4000)的鋁板。首先，制作純鋁的鑄錠，對該鑄錠實施均勻化熱處理，然后進行熱軋，接著在進行退火處理之后，經(jīng)過冷軋，制造板厚為0.10mm的鋁板。使用堿性藥劑(日本^^:/卜公司制步一7夕];一于-360)對該鋁板進行脫脂，然后在板上實施磷酸鉻酸鹽處理(也可以為涂布型鋯處理。)。其中，該磷酸鉻酸鹽處理'涂布型鋯處理的附著量的目標值以Cr或Zr換算為30mg/m2。將該鋁板作為試驗用材料，使用另外配制的27種涂料，得到由耐腐蝕性樹脂層及在其上形成親水性樹脂層的2層或1層構(gòu)成的鋁制翅片材料31種。通過如下過程形成耐腐蝕性樹脂層，即按照表1的2024記載的構(gòu)成調(diào)合水系涂料，在經(jīng)過如上所述地表面處理的各鋁板上，在表2記載的附著量和加熱條件下，將其涂布以及加熱來形成。接著，通過如下過程形成親水性樹脂層，即按照表1的119及2527記載的構(gòu)成調(diào)合水系涂料，在前面在鋁板上形成的耐腐蝕性樹脂層上，在同表2記載的附著量和加熱條件下，將其涂布、加熱來形成。此外，在這2個階段中的各涂料的涂布均使用棒涂機，加熱使用熱風干燥爐，加熱溫度分別利用熱封帶(heatsealtape)確認。對試制的各鋁制翅片材料，實施下面的各種性能評價。在流量為1升/分的自來水中浸漬8小時鋁制翅片材料，然后在80°C下干燥16小時，將這些工序作為1個循環(huán)(cycle),進行5個循環(huán)。之后，在鋁制翅片材料的表面上滴落約0.5微升(microliter)的水滴，使用接觸角測定器(協(xié)和界面科學公司制，CA—05型)測定接觸角。接著，按照以下標準進行基于這些接觸角的測定值的鋁制翅片材料的親水性評價?！?特別好)接觸角不到20。〇(良好)接觸角為20。以上'不到40?！?大體上良好)接觸角為40°以上*不到60°X(不良)接觸角為60。以上在流量為1升/分的自來水中浸漬16小時試制的各鋁制翅片材料，然后與各0.5g棕櫚酸、硬脂酸、鄰苯二甲酸二辛酯一起封入容量為5升的玻璃制干燥器(desicator)，在8(TC下加熱8小時，將這些工序作為1個循環(huán)，進行3個循環(huán)。之后，在該鋁制翅片材料的表面上滴落約0.5微升的水滴，與前述相同地使用接觸角測定器測定接觸角。接著，按照下面的評價標準進行耐污染性評價?！?特別好)接觸角不到30°〇(良好)接觸角為30。以上*不到50°△(大體上良好)接觸角為50°以上，不到70。X(不良)接觸角為70。以上對試制的各鋁制翅片材料實施鹽霧試驗(JISZ2371)及濕潤暴露試驗(40°C，相對濕度98%氣氛)的2種耐腐蝕性評價。在進行這些試驗之后，目視觀察各試片的外觀，計數(shù)腐蝕部分的面積相對鋁制翅片材料的全部表面積的比例，按照下述標準，評價鋁制翅片材料的腐蝕程度。〇(良好)腐蝕面積的比例為0%不到10%△(大體上良好)腐蝕面積的比例為10%不到50%X(不良)腐蝕面積的比例為50%以上9對試制的各鋁制翅片材料，分成涂裝后立即、親水性評價后及耐腐蝕性評價后的3個階段，分別利用特殊感覺試驗進行臭氣評價。通過研究者自己向試驗用材料噴氣并以23cm左右靠近鼻子聞該臭氣的方法來實施臭氣評價，按照下述評價標準進行分級。O不能感知臭氣或者即使能夠輕微地感知也不能判斷類別A可以感到臭氣X能夠明顯地感知臭氣或者能夠感到惡臭在表3中列舉親水性、耐污染性、耐腐蝕性、初期臭氣以及經(jīng)時臭氣的5個項目的評價結(jié)果。如下所述地考察評價結(jié)果。實驗編號123以及28均為在成為本發(fā)明的特征的環(huán)氧系等樹脂構(gòu)成的耐腐蝕性樹脂層上，形成同樣成為本發(fā)明的必須特征的含有卡巴肼化合物等化合物(A)的親水性樹脂層的2層結(jié)構(gòu)的鋁制翅片材料。接著，如表3所示，這些實施例在所有項目中均沒有相當于"X"符號的特性不良的情況，過半數(shù)的評價項目為"O"符號以上。即，可以明確它們是親水性、耐污染性、耐腐蝕性出色，同時可以長期保持親水性和耐腐蝕性，進而臭氣的發(fā)生少的鋁制翅片材料。其中，實驗編號10由于化合物(A)二丁基羥基甲苯的添加量少，而親水性和耐污染性略微低下。相反，實驗編號14由于相同化合物的添加量多，而只少量發(fā)生初期臭氣。相反，實驗編號19由于二丁基羥基甲苯的添加量多到接近上限，所以耐腐蝕性稍微不足。實驗編號24該實施例是只形成含有化合物(A)的親水性樹脂層的單層構(gòu)成的鋁制翅片材料，但由于缺乏耐腐蝕性樹脂層而耐腐蝕性及經(jīng)時臭氣比所述實施例組差一些，而盡管為單層構(gòu)成但親水性及耐污染性良好。因而，本發(fā)明的鋁制翅片材料的特征還在于具有含有這樣的化合物(A)的親水性樹脂層的單層構(gòu)成。實驗編號2527這些實施例是具有耐腐蝕性親水性2層的樹脂構(gòu)成的鋁制翅片材料，但與所述實驗編號123、28的實施例不同，是耐腐蝕性樹脂層只由沒有配合化合物(A)的耐腐蝕性樹脂構(gòu)成的例子。即使這樣，從同表3可知，該3種均可以滿足鋁制翅片材料的各特性。相對以上的本發(fā)明實施例，在樹脂層的構(gòu)成不滿足成為本發(fā)明的特征的條件的實驗條件2931的比較例中，評價項目的一部分判斷為"X"符號，不適合用作換熱器用鋁制翅片材料。實驗編號2931(比較例)它們均為具有耐腐蝕性*親水性2層的樹脂構(gòu)成的鋁制翅片材料，耐腐蝕性樹脂層是本發(fā)明中共同的環(huán)氧系樹脂乳劑(emulsion),但沒有配合成為本發(fā)明的特征的化合物(A)。接著，實驗編號29的表面的親水性樹脂層也同樣沒有含有化合物(A),耐腐蝕性略微不足，另外，沒有消除臭氣。實驗編號30和31的表面的親水性樹脂層配合有與本發(fā)明的化合物(A)不同的丁基羥基苯甲醚或叔丁基氫醌，仍然沒有消除臭氣。從以上可知，本發(fā)明的鋁制翅片材料可以為單層*多層，具有特定的化合物(A)配合的親水性樹脂層，另一方面，在重疊耐腐蝕性樹脂層的情況下，也可以通過成為特定的耐腐蝕性樹脂，來長期可靠地保持親水性、耐污染性以及臭氣抑制。<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>實施例比較例的性能評價實驗編號親水性耐污染性耐腐蝕性初期臭氣經(jīng)時臭氣分類1◎◎ooo實施例2◎◎o〇〇實施例3◎◎o〇〇實施例4◎o〇〇實施例5◎◎oo〇實施例6◎◎〇〇o實施例7◎◎〇〇〇實施例8◎◎o〇o實施例9◎◎〇〇o實施例10△△o〇〇實施例11OO〇〇〇實施例12◎◎〇oo實施例13◎◎o〇o實施例14◎◎〇△〇實施例15◎◎〇o〇實施例16◎◎〇〇〇實施例17◎◎〇〇o實施例180〇〇oo實施例19〇O△〇〇實施例20〇〇0oo實施例21O〇o〇o實施例220△0〇o實施例23〇〇〇o〇實施例14<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>權(quán)利要求1.一種涂覆有樹脂的鋁制翅片材料，其特征在于，采用以含有從二丁基羥基甲苯、卡巴肼化合物、L-抗壞血酸、L-抗壞血酸鈉、L-抗壞血酸硬脂酸酯、異抗壞血酸、異抗壞血酸鈉、亞硫酸鈉、植酸的化合物組中選擇的1種或2種以上的化合物A的樹脂作為基質(zhì)的樹脂層涂覆鋁板或鋁合金板的表面而成。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的涂覆有樹脂的鋁制翅片材料，其特征在于，樹脂層為將含有羧基、羥基、磺基、酰胺基、醚鍵中的l種以上的聚丙烯酸、聚丙烯酸鹽、聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、聚乙二醇、羧甲基纖維素、聚乙烯吡咯烷酮的1種或它們的共聚物或混合物作為基質(zhì)的親水性樹脂層B。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的涂覆有樹脂的鋁制翅片材料，其特征在于，在鋁板或鋁合金板與親水性樹脂層B之間存在將以環(huán)氧系樹脂、聚酯系樹脂、聚氨酯系樹脂或由它們的混合物構(gòu)成的樹脂作為基質(zhì)的耐腐蝕性樹脂層C。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的涂覆有樹脂的鋁制翅片材料，其特征在于，耐腐蝕性樹脂層C為含有從二丁基羥基甲苯、卡巴肼化合物、L一抗壞血酸、L一抗壞血酸鈉、L一抗壞血酸硬脂酸酯、異抗壞血酸、異抗壞血酸鈉、亞硫酸鈉、植酸中選擇的1種或2種以上的化合物A的耐腐蝕性樹脂層C。5.根據(jù)權(quán)利要求14中任意一項所述的涂覆有樹脂的鋁制翅片材料，其特征在于，化合物A的添加量相對樹脂為0.120重量％。全文摘要本發(fā)明提供一種可靠地阻止無機系涂覆的鋁制翅片(fin)材料在成型加工時的工具磨損或含有無機成分來源的臭氣發(fā)生、還有有機樹脂系涂覆的翅片材料中殘留的有機物特有的臭氣發(fā)生，而且，保證充分的親水性，耐污染性可以持續(xù)的換熱器用鋁制翅片材料。在該鋁制翅片材料中，將含有從二丁基羥基甲苯、卡巴肼化合物、L-抗壞血酸、L-抗壞血酸鈉、L-抗壞血酸硬脂酸酯、異抗壞血酸、異抗壞血酸鈉、亞硫酸鈉、植酸的化合物組中選擇的1種或2種以上的化合物的樹脂作為基質(zhì)的樹脂層涂覆鋁板或鋁合金板的表面。文檔編號F28F21/08GK101559659SQ20091013427公開日2009年10月21日申請日期2009年4月16日優(yōu)先權(quán)日2008年4月18日發(fā)明者宮崎麻由,藤原直也申請人:株式會社神戶制鋼所