專利名稱：一種回收磷的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種從磷淤渣中回收元素磷并將殘?jiān)D(zhuǎn)化成可被安全處理的無危害廢料的方法。具體而言，本發(fā)明涉及一種如下的方法，其中淤渣中的元素磷通過機(jī)械篩選和熔化從粗固體中分離，然后再利用鉻酸從懸浮的固體中進(jìn)行分離。聚結(jié)的磷被回收，剩余的固體轉(zhuǎn)化為無危害的化合物。
商業(yè)上，元素磷通過在電爐中加熱與沙子和焦炭混合的附聚有磷酸鹽的礦石來制備。磷蒸汽在水中被冷凝，收集液態(tài)磷。磷淤渣或由元素磷、雜質(zhì)和水組成的泥漿是該方法不需要的副產(chǎn)物。淤渣常被堆積在池中，用水覆蓋以防磷自燃。因?yàn)橛僭徽J(rèn)為是有危害的，所以在可被安全處理前就必須將其制成無危害的。
我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)一種將含有元素磷的淤渣轉(zhuǎn)化為無危害廢料的方法。本發(fā)明方法包括廢料的多步驟的處理，從剩余的固體中分離元素磷，聚結(jié)并回收磷顆粒，將不可回收的元素磷和其他成分轉(zhuǎn)化為無危害的化合物。
本發(fā)明的一方面提供了一種從含有元素磷的含水淤渣中回收磷并使殘?jiān)鼰o危害的方法，該方法包括(A)將所述的淤渣分離為(1)含有懸浮的磷和雜質(zhì)顆粒的水淤漿；和(2)粗的固體；(B)向所述的淤漿中加入絮凝劑來沉淀所述懸浮的磷和雜質(zhì)顆粒；(C)從所述的水中回收所述沉淀的磷和雜質(zhì)顆粒；(D)加熱所述回收的磷和雜質(zhì)顆粒以熔化其中的元素磷；(E)向所述加熱的磷和雜質(zhì)顆粒中加入聚結(jié)劑來聚結(jié)所述熔化的元素磷；(F)從所述的雜質(zhì)顆粒中分離所述熔化的元素磷；(G)將所述得自步驟(A)的粗固體與熱水混合來熔化其中的磷淤渣；(H)將熔化的磷淤渣從粗的惰性固體中分離；(I)將所述熔化的磷淤渣與鉻酸反應(yīng)，從而由水和固體中分離其中的元素磷，形成分離相；(J)回收所述的分離的元素磷相；(K)向所述得自步驟(I)的水和固體中加入還原劑，以將Cr+6還原為Cr+3；和(L)向所述得自步驟(K)的水和固體中加入堿，以將所有殘余的元素磷轉(zhuǎn)化為磷化合物。
優(yōu)選地，所述淤渣包含約0.5-約96wt％的元素磷，約2-約80wt％的水，和約2-約60wt％的雜質(zhì)。
有利地，所述淤渣是在電爐中制備元素磷的副產(chǎn)物。
在一個實(shí)施方案中，所述淤渣以凍結(jié)態(tài)用挖泥機(jī)從池中取出。
或者，所述淤渣以凍結(jié)態(tài)用鋤耕機(jī)從池中取出，其中的大聚集物在步驟(A)之前被壓碎。
本發(fā)明的另一方面提供了一種將含有約5-約96wt％元素磷的含水淤渣轉(zhuǎn)化為無危害廢料的方法，包括(A)從所述淤渣中的粗固體中分離含有懸浮的磷淤渣和雜質(zhì)顆粒的淤漿；(B)向所述的淤漿中加入約1-約50ppm的絮凝劑來澄清所述淤漿中的水；(C)從剩余的淤漿中分離所述澄清的水；(D)加熱所述剩余的淤漿以熔化其中的元素磷；(E)向所述剩余的淤漿中加入約0.5-約2wt％的聚結(jié)劑來聚結(jié)其中所述的元素磷顆粒；(F)通過離心或過濾從所述剩余的淤漿中回收所述沉淀的元素磷顆粒；(G)將所述得自步驟(A)的粗固體與熱水混合，從而使所述粗固體中的磷淤渣熔化；(H)將所述熔化的磷淤渣從惰性固體中分離；(I)燃燒所述惰性固體中的殘余元素磷；(J)向所述熔化的磷淤渣中攪拌入約0.5-約10wt％的鉻酸和約75-約400wt％的水，從而元素磷從所述的水和懸浮固體中形成分離相；(K)回收所述的分離的元素磷相；(L)向所述的水和懸浮固體中以每摩爾Cr+6約3-約3.5摩爾的量加入還原劑，以將Cr+6還原為Cr+3；和(M)向所述的水和懸浮固體中加入基于所存在的元素磷的重量約2-約3wt％的堿，其與所述的元素磷反應(yīng)形成磷化合物。
初始的含水淤渣可含有約5-約25wt％的元素磷。
本發(fā)明的另一方面提供了一種將包含水、固體和約5-約80wt％元素磷的淤渣轉(zhuǎn)化為無危害廢料的方法，包括(A)從所述淤渣中的粗固體中分離含有懸浮的磷淤渣和雜質(zhì)顆粒的淤漿；(B)向所述的淤漿中加入約5-約15ppm的絮凝劑來澄清所述淤漿中的水；(C)從剩余的淤漿中分離所述澄清的水；(D)加熱所述淤漿以熔化其中的元素磷顆粒；(E)向所述淤漿中加入約0.5-約1wt％的聚結(jié)劑來聚結(jié)其中所述的元素磷顆粒；(F)從所述淤漿中回收所述聚結(jié)的元素磷顆粒；(G)將所述得自步驟(A)的粗固體與熱水混合，從而使其中的磷淤渣熔化；(H)將所述熔化的磷淤渣從惰性固體中分離；(I)將約1-約3wt％的鉻酸和約90-約150wt％的水?dāng)嚢枞胨鋈刍脑亓?、水和懸浮的固體中，從而使元素磷相從所述的水和懸浮固體中分離；(J)回收所述的分離的元素磷相；(K)向所述的水和懸浮固體中以每摩爾Cr+6約3-約3.5摩爾的量加入硫酸亞鐵，以將Cr+6還原為Cr+3；和(L)向所述的懸浮固體中加入基于磷的重量約2-約3wt％的石灰，以將元素磷轉(zhuǎn)化為磷化合物。
優(yōu)選地，所述的加熱溫度是直到約65.5℃(150°F)。
方便地，所述的攪拌是在約150-約300rpm下攪拌約15-約60分鐘。
方便地，所述的聚結(jié)劑是六偏磷酸鈉。
優(yōu)選地，所述還原劑是硫酸亞鐵。
方便地，所述的堿是石灰。
有利地，所述絮凝劑是陽離子聚丙烯酰胺。
現(xiàn)在參照附圖
，通過實(shí)施例來描述本發(fā)明，該附圖是目前本發(fā)明方法的某個優(yōu)選實(shí)施方案的流程圖。
本發(fā)明的方法對所有含有約0.5-約96wt％的元素磷(通常以P4存在)，約2-約80wt％的水，和約2-約60wt％“雜質(zhì)”的淤渣都是適用的，該淤渣一般是多種固體如碳粉(carbon fine)，礦渣(硅酸鈣鋁)，沙子和磷酸鹽礦石的混合物。本發(fā)明方法特別適用于含有約5-約80wt％的元素磷，約10-約45wt％的水和約10-約55wt％固體的淤渣。
雖然淤渣可在生產(chǎn)過程中直接處理或在容器中貯藏后再處理，但是其一般是在池中的水下貯藏后再處理。池子可以被回填的，用雜質(zhì)覆蓋或封蓋。根據(jù)附圖，淤渣可以凍結(jié)或凝固狀態(tài)(元素磷低于44℃凝固)通過例如用挖泥機(jī)1，或與溢流床(flooded-bed)壓碎機(jī)3結(jié)合的鋤耕機(jī)2從池中被取出，該壓碎機(jī)能夠壓碎任何的大聚結(jié)塊以防止阻塞流水線。淤渣被置于砂螺板(sand screw)4中，該螺板能夠?qū)⒋止腆w從水和懸浮固體的淤漿中分離。淤漿通過線路5流至澄清器6，此處加入約1-約50ppm(百萬分之一，以重量計(jì))的絮凝劑，如聚丙烯酰胺乳液或陽離子聚丙烯酰胺來沉淀懸浮的固體。優(yōu)選的絮凝劑的量為約2-約20ppm。線路7中被澄清的水是無危害的，可被返回到池中。得自澄清器6的固體主要由許多被分離地非常細(xì)的分散或懸浮的元素磷淤渣和雜質(zhì)顆粒組成。該物質(zhì)通過線路8傳送到濃縮器9中，固體在此被沉淀。
濃縮器9中的水被送到線路7，沉淀的固體通過線路10被泵送到一個容器中(未顯示)，它們在此被加熱至約65.5℃(150°F)來熔化磷。加入約0.2-約2wt％(優(yōu)選地，約0.5-約1wt％)的聚結(jié)劑例如六偏磷酸鈉(SHMP)，焦磷酸鈉，三磷酸鈉，或上述化合物的混合物來聚結(jié)分散的P4顆粒，然后P4可通過離心、過濾或其他方法來回收；SHMP是優(yōu)選的，因?yàn)橐呀?jīng)發(fā)現(xiàn)其效果較好。
砂螺板4將固體倒入到裝滿熱水的礦石篩11中，在此粗固體(即，大于約3.2mm-4.8mm(1/8至3/16英寸)的)被去除。所述的粗固體一般含有少量的P4。礦石篩11保持裝滿熱水來熔化磷淤渣。熔化的磷淤渣和細(xì)小的固體通過線路12流出礦石篩11的底部，流至振動篩13，該振動篩去除大于約0.59mm(30篩目US Bureau)的細(xì)小固體。上述細(xì)小的固體通過線路14被送入到第二個螺板15中，在此它們與得自礦石篩11的粗固體混合。第二個螺板15將固體倒入到旋轉(zhuǎn)式干燥器16中，該干燥器將固體加熱至約204-約260℃，燃燒任何存在的殘余P4，得到P2O5(線路17)，P2O5可在水中洗滌來制備磷酸。惰性固體通過線路18離開旋轉(zhuǎn)式干燥器16。上述述惰性固體是清潔的礦渣，可含有一些額外的在池的建造中使用的材料，可用作充填物質(zhì)或用于其他用途。
得自振動篩13的熔化的磷淤渣通過線路19被送入收集槽20，然后通過線路21送到鉻酸設(shè)備(未顯示)中。在鉻酸設(shè)備中，熔化的淤渣被加熱至約65.5℃(150°F)，用鉻酸溶液攪拌，鉻酸用來從雜質(zhì)中分離元素P4。1-5wt％的鉻酸溶液(基于淤渣的重量)是優(yōu)選的。所用鉻酸的量應(yīng)為淤渣中存在的元素磷量的約0.5-約10wt％。更少的鉻酸可能無效，而更多的鉻酸則沒有必要；約1-約3wt％是優(yōu)選的。
通常需要在淤渣浸提中加入水，以幫助雜質(zhì)在處理后從聚合的P4中漂浮。水可以單獨(dú)加入或與鉻酸一起加入。所加入水的量基于淤渣的重量應(yīng)為約75-約400wt％。盡管水可促進(jìn)從淤渣中去除雜質(zhì)，但過多的水也沒有必要，不會產(chǎn)生更多的利益。優(yōu)選的水的量是約90-約150wt％。
淤漿被攪拌只是用來充分分離雜質(zhì)并產(chǎn)生清潔的元素磷相，但不至于形成磷的水乳液。攪拌得到該結(jié)果一般需要在約150-約300rpm下攪拌約15分鐘-約60分鐘。一旦獲得所需的凈化的磷，應(yīng)停止攪拌，因?yàn)檫^多的攪拌可將元素磷破壞為微小的液滴并形成磷的水乳液，從而阻礙純的元素磷的回收。
攪拌結(jié)束后，該混合物被沉淀至少20分鐘使磷形成一分離相。如果不沉淀，全部反應(yīng)物質(zhì)可被過濾或離心來回收磷，但沉淀是優(yōu)選的，因?yàn)樗沽紫喔子谔幚怼Ｈ魏未嬖诘拇蛛s質(zhì)(例如，0.59mm(30篩目US Bureau)似沙子的物質(zhì))都沉淀到反應(yīng)器的底部。相鄰的層是元素磷，密度約1.7g/cc。元素磷的頂部是較細(xì)的雜質(zhì)，懸浮在水中。淤漿的多種成分現(xiàn)在可被分離。所得的元素磷的純度一般約90-約99wt％，如果被離心或過濾，其純度可達(dá)到99.9wt％。該磷可作為產(chǎn)品上市。鉻酸方法的更詳細(xì)的描述可參見美國專利6,451,276。
淤漿的含水部分和經(jīng)離心和/或過濾獲得的濾餅可被一起混合。測量混合物的Cr6+濃度。含有約3-約3.5摩爾/摩爾Cr6+還原劑的溶液加入到反應(yīng)混合物中，該還原劑將淤漿中有危害的可溶的Cr6+還原為無危害的不可溶的Cr+3。適合的還原劑包括硫酸亞鐵、亞硫酸鈉和硫化氫。硫酸亞鐵是優(yōu)選的，因?yàn)樗子诓僮骱偷玫角鍧嵉姆磻?yīng)。
最后，淤漿用約2-約3wt％(基于磷的重量)的堿處理，該堿與反應(yīng)混合物中的磷反應(yīng)得到磷化合物如膦、亞磷酸鹽和次磷酸鹽。適合的堿包括石灰、苛性鈉，和蘇打灰；石灰是優(yōu)選的，因?yàn)樗阋恕７磻?yīng)物質(zhì)可利用壓濾機(jī)過濾，濾餅可以無危害的廢料置于垃圾中。
下面的實(shí)施例進(jìn)一步闡明本發(fā)明實(shí)施例在淤渣池的水下貯藏的冷凍磷淤渣在水下被挖掘，以水淤漿以每分鐘約690m3(1822US加侖)的速率通過20.3cm(8英寸)的線路被泵送至砂螺板。在砂螺板中沉淀出的固體被傳送到充滿維持在約60-63℃(140至145°F)熱水的旋轉(zhuǎn)式礦石篩中。
熔化的淤渣流經(jīng)4.8mm(3/16英寸)篩孔的礦石篩，被泵送到振蕩篩中。大于0.59mm(30篩目)的固體留在振蕩篩中并與礦石篩中的粗固體合并，于旋轉(zhuǎn)式干燥器中在約204-238℃(400-460°F)的溫度干燥以燒掉任何殘余的磷。進(jìn)入干燥器的固體中磷的量通常少于1wt％，當(dāng)固體從干燥器運(yùn)出時磷的量少于25ppm。
通過0.59mm(30篩目US Bureau)振蕩篩的熔化淤渣被泵送到收集槽以進(jìn)一步用鉻酸處理。在4.7小時的挖掘操作中，得到18.1英噸(20美噸)干的固體和18.02m3(4761US加侖)的熔化淤渣。
從砂螺板溢出的水中含有懸浮的固體(P4＝0.25wt％；雜質(zhì)＝0.7wt％)，被泵送到澄清器，在此與10ppm的“AF-4064”混合以沉淀懸浮的顆粒，AF-4064是Pook Chemicals出售的一種陽離子聚丙烯酰胺。被澄清的水流(現(xiàn)在P4＝54ppm；雜質(zhì)＝600ppm)被泵送回池中。沉淀的固體中磷含量0.7wt％，并含有5.4wt％的雜質(zhì)。
沉淀的固體，貯藏時進(jìn)一步脫水后，與1wt％的六偏磷酸鈉(基于磷的重量)混合。該混合物在65.5℃(150°F)攪拌30分鐘。離心后，固體中存在的55-65wt％的磷被回收。濾餅被排到廢水收集槽中進(jìn)一步處理。
5.78m3(1527US加侖)的熔化淤渣被泵送到鉻酸反應(yīng)器中，與7.6m3(2473US加侖)的熱水混合使其溫度達(dá)到48.3℃(119°F)。該反應(yīng)器加入628.3dm3(166US加侖)50wt％的鉻酸溶液，充填物在160rpm的速率攪拌45分鐘。最后的反應(yīng)溫度為76.6℃(170°F)。在攪拌結(jié)束時，反應(yīng)器的充填物被轉(zhuǎn)移到沉淀器中沉淀25分鐘。獲得了沉淀的分離的經(jīng)測量約1.51m3(400US加侖)的磷層。磷層和水層均被取樣并進(jìn)行分析。磷層含有0.2wt％的二甲苯不溶物，水層含有低于0.1wt％的磷和低于10.6wt％的雜質(zhì)。磷層與水層分離，離心得到淺黃色的純度高于99.9wt％的磷。
沉淀器中的水層被轉(zhuǎn)移至廢水收集槽中。離心得到的濾餅也被排到同一廢水收集槽。從此槽中取15.1m3(4000US加侖)攪拌的含水樣品轉(zhuǎn)移至廢水處理槽，并加熱至約76.6℃(170°F)的溫度。該水樣的分析結(jié)果如下磷＝0.2wt％雜質(zhì)＝10.4wt％鉻(+6)＝146ppm100磅的七水合硫酸亞鐵被加入攪拌的水中將鉻(+6)還原為鉻(+3)。鉻(+6)的濃度被降低至低于0.02ppm。元素磷通過加入的2.65m3(700US加侖)20wt％的石灰漿料來水解。釋放出的膦氣在膦燃燒器中被氧化為五氧化二磷。水解過的水批料用壓濾機(jī)過濾。干凈的濾出液被返回到池中。約4.53噸(5英噸)的濾餅，通過TCLP方法檢測發(fā)現(xiàn)是無危害的，置于安全的垃圾中。
本說明書和權(quán)利要求書中所用的術(shù)語“包括”及其變體意思是包括所指定的特征、步驟或整體。該術(shù)語不能被解釋為排除存在其他的特征、步驟或成分。
前文所公開的特征，或隨后的權(quán)利要求書，或附圖，以它們具體的形式或按照表現(xiàn)所示功能的方式，或所達(dá)到的公開結(jié)果的方法或工序，如果適合，可分別地或以上述述特征的任意組合形式來表達(dá)，都是用來以其不同的形式來實(shí)現(xiàn)本發(fā)明。
權(quán)利要求
1.一種從含有元素磷的含水淤渣中回收磷并使該殘?jiān)鼰o危害的方法，該方法包括(A)將所述的淤渣分離為(1)含有懸浮的磷和雜質(zhì)顆粒的水淤漿；和(2)粗的固體；(B)向所述的淤漿中加入絮凝劑來沉淀所述懸浮的磷和雜質(zhì)顆粒；(C)從所述的水中回收所述沉淀的磷和雜質(zhì)顆粒；(D)加熱所述回收的磷和雜質(zhì)顆粒以熔化其中的元素磷；(E)向所述加熱的磷和雜質(zhì)顆粒中加入聚結(jié)劑來聚結(jié)所述熔化的元素磷；(F)從所述的雜質(zhì)顆粒中分離所述熔化的元素磷；(G)將所述得自步驟(A)的粗固體與熱水混合來熔化其中的磷淤渣；(H)將熔化的磷淤渣從粗的惰性固體中分離；(I)將所述熔化的磷淤渣與鉻酸反應(yīng)，從而由水和固體中分離其中的元素磷，形成分離相；(J)回收所述的分離的元素磷相；(K)向所述得自步驟(I)的水和固體中加入還原劑，以將Cr+6還原為Cr+3；和(L)向所述得自步驟(K)的水和固體中加入堿，以將所有殘余的元素磷轉(zhuǎn)化為磷化合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述淤渣包含約0.5-約96wt％的元素磷，約2-約80wt％的水和約2-約60wt％的雜質(zhì)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中所述淤渣是在電爐中制備元素磷的副產(chǎn)物。
4.根據(jù)權(quán)利要求1、2或3的方法，其中所述淤渣以凍結(jié)態(tài)用挖泥機(jī)從池中取出。
5.根據(jù)權(quán)利要求1、2或3的方法，其中所述淤渣以凍結(jié)態(tài)用鋤耕機(jī)從池中取出，其中的大聚結(jié)物在步驟(A)之前被壓碎。
6.一種將含有約5-約96wt％元素磷的含水淤渣轉(zhuǎn)化為無危害廢料的方法，包括(A)從所述淤渣中的粗固體中分離含有懸浮的磷淤渣和雜質(zhì)顆粒的淤漿；(B)向所述的淤漿中加入約1-約50ppm的絮凝劑來澄清所述淤漿中的水；(C)從剩余的淤漿中分離所述所澄清的水；(D)加熱所述剩余的淤漿以熔化其中的元素磷；(E)向所述剩余的淤漿中加入約0.5-約2wt％的聚結(jié)劑來聚結(jié)其中所述的元素磷顆粒；(F)通過離心或過濾從所述剩余的淤漿中回收所述沉淀的元素磷顆粒；(G)將所述得自步驟(A)的粗固體與熱水混合，從而使所述粗固體中的磷淤渣熔化；(H)將所述熔化的磷淤渣從惰性固體中分離；(I)燃燒所述惰性固體中殘余的元素磷；(J)向所述熔化的磷淤渣中攪拌入約0.5-約10wt％的鉻酸和約75-約400wt％的水，從而元素磷從所述的水和懸浮固體中形成分離相；(K)回收所述的分離的元素磷相；(L)向所述的水和懸浮固體中以每摩爾Cr+6約3-約3.5摩爾的量加入還原劑，以將Cr+6還原為Cr+3；和(M)向所述水和懸浮固體中加入基于所存在的元素磷的重量約2-約3wt％的堿，其與所述的元素磷反應(yīng)形成磷化合物。
7.一種將包含水、固體和約5-約80wt％元素磷的淤渣轉(zhuǎn)化為無危害廢料的方法，包括(A)從所述淤渣中的粗固體中分離含有懸浮的磷淤渣和雜質(zhì)顆粒的淤漿；(B)向所述的淤漿中加入約5-約15ppm的絮凝劑來澄清所述淤漿中的水；(C)從剩余的淤漿中分離所述澄清的水；(D)加熱所述淤漿以熔化其中的元素磷顆粒；(E)向所述淤漿中加入約0.5-約1wt％的聚結(jié)劑來聚結(jié)其中所述的元素磷顆粒；(F)從所述淤漿中回收所述聚結(jié)的元素磷顆粒；(G)將所述得自步驟(A)的粗固體與熱水混合，從而使其中的磷淤渣熔化；(H)將所述熔化的磷淤渣從惰性固體中分離；(I)將約1-約3wt％的鉻酸和約90-約150wt％的水?dāng)嚢枞胨鋈刍脑亓?、水和懸浮的固體中，從而使元素磷相從所述的水和懸浮固體中分離；(J)回收所述的分離的元素磷相；(K)向所述的水和懸浮固體中以每摩爾Cr+6約3-約3.5摩爾的量加入硫酸亞鐵，以將Cr+6還原為Cr+3；和(L)向所述的懸浮固體中加入基于磷的重量約2-約3wt％的石灰，以將元素磷轉(zhuǎn)化為磷化合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的方法，其中所述的加熱是直到約65.5℃(150°F)。
9.根據(jù)權(quán)利要求6、7或8的方法，其中所述的攪拌是在約150-約300rpm下攪拌約15-約60分鐘。
10.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一的方法，其中所述的聚結(jié)劑是六偏磷酸鈉。
11.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一的方法，其中所述還原劑是硫酸亞鐵。
12.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一的方法，其中所述的堿是石灰。
13.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一的方法，其中所述絮凝劑是陽離子聚丙烯酰胺。
全文摘要
公開了一種從含水淤渣中回收元素磷并將殘?jiān)D(zhuǎn)化為無危害廢料的方法。該淤渣被分離為(1)含有懸浮的磷和雜質(zhì)顆粒的水淤漿和(2)粗的固體。向該淤漿中加入絮凝劑來聚結(jié)懸浮的磷和雜質(zhì)顆粒，從水中將其回收并加熱以熔化元素磷。加入聚結(jié)劑來聚結(jié)熔化的元素磷，從雜質(zhì)顆粒中分離該元素磷。將粗固體與熱水混合以熔化其中的磷淤渣，然后將磷淤渣從粗的惰性固體中分離。該固體被加熱以燃燒任何殘余的元素磷。所分離的熔化的磷淤渣用鉻酸溶液攪拌以回收分離相的磷。將還原劑加入到剩余的水和固體中以將Cr
文檔編號C02F1/52GK1829810SQ200480014765
公開日2006年9月6日 申請日期2004年5月26日 優(yōu)先權(quán)日2003年5月27日
發(fā)明者M·S·薩蘭, G·W·盧克斯巴赫 申請人:格倫.斯普林斯控股公司