專利名稱：與軟化水一起用于清潔的組合物的制作方法
相關(guān)申請(qǐng)的交叉參考此申請(qǐng)要求于2004年10月18日提交的美國專利申請(qǐng)10/967,757和于2005年5月17日提交的美國專利申請(qǐng)11/130,686的優(yōu)先權(quán)。
背景技術(shù)：
用于清潔衣物以及其它基質(zhì)的組合物的組合物是本領(lǐng)域熟知的。已存在多種用于清潔物品的清潔組合物，所述物品的范圍為盤碟至衣物并主要用于家庭使用。雖然上述清潔組合物幾乎已普遍存在，但清潔組合物仍不完善，尤其是在處理頑漬和/或污垢方面。
硬水或含高濃度礦物(如鈣)的水對(duì)于消費(fèi)者一直是一個(gè)問題。與硬水相關(guān)的問題包括清潔效率的降低、硬質(zhì)水會(huì)臟污不同的材質(zhì)以及水的口感欠佳。雖然與硬水相關(guān)的問題是眾所周知的，但難以獲得這些問題的解決方法。
一種用于改善某些組合物清潔能力的方法涉及水的軟化。典型地，可通過使用離子交換樹脂由水軟化裝置來將水軟化。典型地，這些樹脂用其它可降低硬度的離子(如鈉離子)來置換造成硬度的離子，如鈣離子。
軟化水的嘗試包括使用離子交換裝置。雖然離子交換裝置能夠軟化水，但它們無法在不產(chǎn)生它們自身獨(dú)特問題的情況下來實(shí)現(xiàn)水的軟化。離子交換裝置需要大量的鹽。使用者必須不斷購買這些鹽以維持離子交換裝置。此外，這些鹽被遞送至廢水處理廠。在廢水處理廠這些鹽也將難以去除。
雖然曾嘗試由消費(fèi)者提供所用的軟化水，但缺乏用于軟化水中的清潔組合物。實(shí)際上，絕大多數(shù)清潔組合物設(shè)計(jì)用于在硬水中進(jìn)行清潔。雖然這些組合物可用于在硬水環(huán)境中進(jìn)行清潔，但在用于軟水環(huán)境方面，它們證明是設(shè)計(jì)不完善的。
高度期望在無需花費(fèi)投資和時(shí)間來使用基于鹽的離子交換裝置的情況下獲得軟化水。此外，高度期望就使用者而言花費(fèi)最少精力和時(shí)間即可作用的水軟化裝置。還期望獲得研發(fā)用于軟化水中的、可向消費(fèi)者提供最大有益效果的清潔組合物。本發(fā)明實(shí)現(xiàn)了這些目標(biāo)。
發(fā)明概述在權(quán)利要求定稿后，將由MAC申報(bào)(filled)。
發(fā)明詳述盡管本說明書以由特別指出并清楚地要求保護(hù)本發(fā)明的權(quán)利要求書作出結(jié)論，但據(jù)信通過以下說明可更好地理解本發(fā)明。
本發(fā)明的組合物可包括、基本上由或由本發(fā)明的組件以及本文所述的其它成分組成。本文所使用的“基本上由...組成”是指組合物或組件可包括附加成分，但條件是所述附加成分不會(huì)在本質(zhì)上改變本發(fā)明要求的組合物或方法的基本特征和新穎特征。
除非另外指明，本文中使用的所有百分比和比率均按總組合物的重量計(jì)，并且所有的測(cè)量均在25℃進(jìn)行。角度為角測(cè)量的平面單位，在大小上等于一整圈的1/360。
除非另外指明，本文所用的所有量度均為公制單位。
本文所用的“體系”是指由受同一方案作用或用于同一目的多個(gè)部分組成的聯(lián)合。所述部分可以是礦物、組合物、裝置、器具、步驟、方法或條件。不同的部分和/或不同類型的部分可表現(xiàn)不同體系的特征。
短語如“二價(jià)部分”或“二價(jià)烴基”中使用的術(shù)語“二價(jià)”是指具有兩個(gè)可用于將其與所述結(jié)構(gòu)連接的共價(jià)位點(diǎn)的部分。例如，-(CH2)6-就是這樣的部分。
本文所用的物質(zhì)或組合物的“有效量”是實(shí)現(xiàn)預(yù)定目的例如向織物制品或基質(zhì)賦予所需程度的織物護(hù)理有益效果所需的量。
本文所用的“供給水”包括由市政當(dāng)局、井、水純化體系等所提供的水。
現(xiàn)已令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的組合物f可增加在至少部分軟化的水中的清潔和洗滌功效。此外，可將該洗滌系統(tǒng)用于多種清潔或洗滌任務(wù)。
依照本發(fā)明的第一方面，提供了與洗滌系統(tǒng)一起用于清潔的組合物，所述在洗滌系統(tǒng)包含約15％至約75％的至少一種表面活性劑；約0.01％至約10％的至少一種酶；小于約1％的助洗劑，小于約1％的螯合劑，和小于約1％的分散劑聚合物。
在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的組合物可與能夠得到供給水并至少部分形成軟化水的水軟化區(qū)一起使用。水軟化區(qū)也能夠?qū)⒅辽俨糠周浕乃闹辽僖徊糠至鲃?dòng)傳遞到洗滌區(qū)。
任選地，洗滌系統(tǒng)也可包括以下一種或多種產(chǎn)品分配區(qū)(本文有時(shí)稱作“分配區(qū)”)；用于聲波或超聲波處理洗滌區(qū)內(nèi)或洗滌預(yù)處理區(qū)內(nèi)的受污基底的部件；用于電解供給水或洗滌液體的電解區(qū)；和洗滌液體消毒區(qū)。洗滌區(qū)可有雙重用途，并且也可作為洗滌后漂洗區(qū)起作用；可供選擇地，洗滌系統(tǒng)可任選地包括單獨(dú)的洗滌后漂洗區(qū)。
在一個(gè)實(shí)施方案中，據(jù)設(shè)想本發(fā)明的洗滌系統(tǒng)基本包含在一個(gè)外殼內(nèi)。不受理論的約束，據(jù)信將本發(fā)明的洗滌系統(tǒng)基本上罩在一個(gè)外殼內(nèi)可使洗滌系統(tǒng)的元件中必需的所有管道裝置或流體連接減到最少。此外，將本發(fā)明的洗滌系統(tǒng)基本容納在一個(gè)外殼內(nèi)可使本發(fā)明洗滌系統(tǒng)所需的體積和/或空間最小化。
在另一個(gè)實(shí)施方案中，據(jù)設(shè)想洗滌區(qū)和水軟化區(qū)被獨(dú)立地容納。這種實(shí)施方案設(shè)想用于現(xiàn)場(chǎng)使用的洗滌系統(tǒng)。在一個(gè)非限制性實(shí)例中，據(jù)設(shè)想本發(fā)明的水軟化區(qū)位于不同于洗滌區(qū)的外殼內(nèi)。水軟化區(qū)流體連接在入口水流與洗滌區(qū)入口之間。在這種實(shí)施方案中，據(jù)設(shè)想包括洗滌區(qū)的利用供給水的現(xiàn)有裝置(包括洗衣機(jī)、自動(dòng)洗碗機(jī)、熱水器)以及“一體外殼”入口流可被翻新和/或改造以具有用于處理供給水的水軟化區(qū)。
不受理論的束縛，據(jù)信本發(fā)明的組合物表現(xiàn)出與本領(lǐng)域已知組合物大不相同之處。在一些實(shí)施方案中，用于形成本領(lǐng)域已知組合物的許多組分以及它們清潔功效所需量是非必要的，而且實(shí)際上在其它實(shí)施方案中，當(dāng)存在于至少部分軟化的水中時(shí)，會(huì)不利地影響清潔功效。本發(fā)明的組合物可與至少部分軟化的水協(xié)同作用，以改善性能。在一個(gè)非限制性實(shí)例中，較少量的助洗劑、螯合劑和/或分散劑聚合物在一個(gè)實(shí)施方案中致使至少部分軟化的水中的清潔效果得以改善。此外，還實(shí)現(xiàn)了原料成本的節(jié)省。
水軟化區(qū)依照本發(fā)明，本文洗滌系統(tǒng)包括水軟化區(qū)。在本發(fā)明的系統(tǒng)和方法中，水軟化區(qū)包括一個(gè)或多個(gè)裝置，所述裝置選自納濾、電去離子、電透析、反滲透、離子交換和電容去離子水軟化裝置、以及它們的組合。在一個(gè)實(shí)施方案中，水軟化區(qū)可包括以Baeck、Convents和Smets的名義普通轉(zhuǎn)讓并共同提交的專利申請(qǐng)(申請(qǐng)者的參考編號(hào)為CM2849F)中所公開的那些，所述申請(qǐng)引入本文以供參考并詳細(xì)描述如下。
在一個(gè)實(shí)施方案中，水軟化區(qū)可有效地軟化水至殘留的Ca2+/Mg2+硬度小于約4mmol/L，在另一個(gè)實(shí)施方案中小于約2mmol/L，在另一個(gè)實(shí)施方案中還小于約1mmol/L，在另一個(gè)實(shí)施方案中還為約4mmol/L至約0.01mmol/L，在另一個(gè)實(shí)施方案中還為約2mmol/L至約0.05mmol/L，在另一個(gè)實(shí)施方案中甚至還為約1mmol/L至約0.1mmol/L。
然而，熟知用于增加水軟度的技術(shù)將去除離子類，所述離子類包括，但不限于陽離子類、陰離子類、兩性離子類、兩性類、以及它們的組合。這種陽離子類包括但不限于鈣、鐵、鎂、錳、鈉、以及它們的混合物。這種陰離子類包括但不限于氯、氟、碳酸根、以及它們的混合物。
位于水軟化區(qū)的下游并與之流體連通，洗滌系統(tǒng)可另外包括軟化水貯存器，以用于儲(chǔ)存并將至少部分軟化的水遞送至洗滌區(qū)。
不受理論的約束，據(jù)信水軟化區(qū)形成至少部分軟化的水。當(dāng)傳遞到洗滌區(qū)時(shí)，部分軟化的水增強(qiáng)加到洗滌區(qū)的任何產(chǎn)品的功效。此外，據(jù)信至少部分軟化的水延長(zhǎng)洗滌系統(tǒng)部件的使用壽命，這是由于使用至少部分軟化的水減少和/或防止硬水沉積物、水垢等的積聚，從而導(dǎo)致更清潔的洗滌系統(tǒng)部件。
電容去離子在另一個(gè)實(shí)施方案中，水軟化區(qū)利用電容去離子。電容去離子單元利用充電電極軟化水。用電極電容去離子能夠去除水中的離子類及其它雜質(zhì)。不受理論的約束，水在保持在低電位差和/或電壓的電極之間流動(dòng)。當(dāng)電極變得被離子類飽和時(shí)，電極被靜電再生，而離子類作為廢棄的電解質(zhì)流排出。通過顛倒電極極性并用水沖洗可使電極定期清除離子類。此外，通過使電極與酸性流或堿性流接觸可使電極再生于被吸附材料。如本文所述，在一個(gè)實(shí)施方案中，酸性流和堿性流通過電解區(qū)產(chǎn)生。
在一個(gè)實(shí)施方案中，電容去離子單元的電極由炭氣凝膠制成。示例性的炭氣凝膠電極存在于授予Tran等人的美國專利6,309,532中。炭氣凝膠電極具有卓越的化學(xué)穩(wěn)定性和非常高的表面積。
在一個(gè)實(shí)施方案中，利用多種碳體系制備炭氣凝膠。這些體系經(jīng)常(盡管不是必須)通過裂解制備。這些碳體系包括但不限于間苯二酚/甲醛、間苯二酚/苯酚/甲醛、對(duì)苯二酚/間苯二酚/甲醛、間苯三酚/間苯二酚/甲醛、兒茶酚/間苯二酚/甲醛、聚氯乙烯、苯酚/甲醛、環(huán)氧化苯酚/甲醛、聚氯乙烯、酚苯甲醛、氧化聚苯乙烯、聚糠醇、聚乙烯醇、聚丙烯腈、聚偏二氯乙烯、纖維素、聚丁烯、纖維素乙酸酯、三聚氰胺/甲醛、聚乙酸乙烯酯、乙基纖維素、環(huán)氧樹脂、丙烯腈/苯乙烯、聚苯乙烯、聚酰胺、聚異丁烯、聚乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚氯乙烯/二乙烯基苯、二乙烯基苯/苯乙烯、以及它們的組合和混合物。
可利用其它來源以形成用于電容去離子單元的電極。在一個(gè)實(shí)施方案中，可使用授予Bell等人的美國專利6,737,445和授予Dietz等人的美國專利申請(qǐng)20030153636中所示例的電極。此外，所述電極可按授予Shiue等人的美國專利6,462,935和授予Faris等人的美國專利申請(qǐng)20040095706中所述，以流通方式排列。
在一個(gè)實(shí)施方案中，用電容去離子處理以制備至少部分軟化的水的供給水流速為約0.5升/分鐘至約20.0升/分鐘，在另一個(gè)實(shí)施方案中為約0.75升/分鐘至約8升/分鐘，在另一個(gè)實(shí)施方案中為約1升/分鐘至約5升/分鐘，并且在另一個(gè)實(shí)施方案中大于約1升/分鐘。
在一個(gè)實(shí)施方案中，電容去離子單元中利用的電極總表面積為約200至約1500m2/g；在另一個(gè)實(shí)施方案中為約400至1200m2/g；在另一個(gè)實(shí)施方案中為約500至1000m2/g。
在一個(gè)實(shí)施方案中，電位差或電壓為約0.5伏至約10伏；在另一個(gè)實(shí)施方案中為約0.75至約8伏；在另一個(gè)實(shí)施方案中為約1至約5伏。
在一個(gè)實(shí)施方案中，電容去離子單元能夠自清潔。在一個(gè)自清潔實(shí)施方案中，當(dāng)電極顯示具有從溶液中吸附的離子類減少(如穿過電極的電阻增加及硬度減少的程度降低所指出)，清潔開始進(jìn)行。在一個(gè)實(shí)施方案中，降低的電極性能通過電導(dǎo)率儀觀察。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員將能夠容易地確定測(cè)量本發(fā)明電極性能降低的方法。在一個(gè)實(shí)施方案中，通過用“臟”電極的電導(dǎo)率除以“凈”電極的電導(dǎo)率確定電導(dǎo)率分?jǐn)?shù)來測(cè)量降低的性能。當(dāng)電導(dǎo)率分?jǐn)?shù)達(dá)到預(yù)定值時(shí)，自清潔周期開始。在一個(gè)實(shí)施方案中，當(dāng)電導(dǎo)率分?jǐn)?shù)小于約0.9，在另一個(gè)實(shí)施方案中，電導(dǎo)率分?jǐn)?shù)小于約0.7，在另一個(gè)實(shí)施方案中，電導(dǎo)率分?jǐn)?shù)小于約0.5時(shí)自清潔周期開始。
任選地，電容去離子單元還包括預(yù)濾器。不受理論的約束，據(jù)信預(yù)濾器能夠延長(zhǎng)電極壽命以及延遲電極自清潔周期的頻率。據(jù)信預(yù)濾器吸收、限制或換句話講去除包含在供給水中的電中性類。這種電中性類受電容去離子單元上電極的影響最小，因此能夠玷污電極上的吸附位點(diǎn)。本發(fā)明的預(yù)濾器由充分吸收、限制和/或換句話講去除供給水中的電中性類的任何材料制成。這種材料包括但不限于活性炭、二氧化硅、紙張、金屬網(wǎng)過濾器、隔膜、凝膠、以及它們的組合。
組合物形式為了有利于使用本發(fā)明體系，已研發(fā)了還稱為織物護(hù)理組合物的組合物以用于協(xié)同使用。當(dāng)與洗滌系統(tǒng)一起使用時(shí)，本發(fā)明的組合物提供令人驚奇的有益效果，這是因?yàn)樗鼈儽辉O(shè)計(jì)用于彌補(bǔ)由洗滌系統(tǒng)所產(chǎn)生的有益效果。
本發(fā)明的組合物可為任何形式，如液體(含水或非水的)、顆粒、糊劑、粉末、噴劑、泡沫、片劑、凝膠等?？砂z囊包封和/或單元?jiǎng)┝拷M合物，如形成兩個(gè)或多個(gè)獨(dú)立但可組合分配部分的組合物。顆粒狀組合物可為“致密”或“低密”形式，而液體組合物還可為“濃縮”或稀釋形式。本發(fā)明的織物護(hù)理組合物包括用于洗滌包括絲、羊毛等精細(xì)織物的包括重垢型液體織物護(hù)理組合物和液體洗滌劑在內(nèi)的液體?？砂ㄔ趶V泛比例范圍內(nèi)由所提供的組合物與水混合而形成的組合物。
本發(fā)明的織物護(hù)理組合物和/或香料組合物可為噴劑組合物形式，優(yōu)選包含在適宜的噴霧分配器中。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述織物護(hù)理組合物具有的殘留硬度(Ca2+、Mg2+或它們的組合)小于約4mmol/L，在另一個(gè)實(shí)施方案中小于約2mmol/L，在另一個(gè)實(shí)施方案中還小于約1mmol/L，在另一個(gè)實(shí)施方案中還為約4mmol/L至約0.01mmol/L，在另一個(gè)實(shí)施方案中還為約2mmol/L至約0.05mmol/L，在另一個(gè)實(shí)施方案中甚至還為約1mmol/L至約0.1mmol/L。
在一個(gè)實(shí)施方案中，包含織物護(hù)理組合物和至少部分軟化的水的所述液體具有的總殘留Ca2+-Mg硬度小于約4mmol/L，在另一個(gè)實(shí)施方案中小于約2mmol/L，在另一個(gè)實(shí)施方案中還小于約1mmol/L，在另一個(gè)實(shí)施方案中還為約4mmol/L至約0.01mmol/L，在另一個(gè)實(shí)施方案中還為約2mmol/L至約0.05mmol/L，在另一個(gè)實(shí)施方案中甚至還為約1mmol/L至約0.1mmol/L，其中織物護(hù)理組合物在至少部分軟化的水中的濃度為約0.01％至約30％，在另一個(gè)實(shí)施方案中為約0.1％至約20％，在另一個(gè)實(shí)施方案中為約1％至約10％，在另一個(gè)實(shí)施方案中大于0.01％，在另一個(gè)實(shí)施方案中大于0.1％，在另一個(gè)實(shí)施方案中大于1％，在另一個(gè)實(shí)施方案中大于5％。
電導(dǎo)率取決于溶解的離子物質(zhì)的總濃度，即水樣本的離子強(qiáng)度。如本文所用，它是水傳導(dǎo)電流能力的表示。例如，新鮮的蒸餾水具有0.5-2μS/cm的電導(dǎo)系數(shù)，而可飲用水通常具有50至1500μS/cm的電導(dǎo)系數(shù)。本發(fā)明中測(cè)定電導(dǎo)率的方法利用以下測(cè)試ASTM D5391-99(2005)用于流動(dòng)高純水樣本電導(dǎo)率的標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試方法。
在一個(gè)實(shí)施方案中，包含織物護(hù)理組合物和至少部分軟化的水的所述液體具有的電導(dǎo)系數(shù)小于約200μS/cm，在另一個(gè)實(shí)施方案中小于約150μS/cm，在另一個(gè)實(shí)施方案中還小于約100μS/cm，在另一個(gè)實(shí)施方案中小于75μS/cm，在另一個(gè)實(shí)施方案中還小于50μS/cm，在另一個(gè)實(shí)施方案中還為約0.01μS/cm至約200μS/cm，在另一個(gè)實(shí)施方案中還為約0.1μS/cm至約100μS/cm，在另一個(gè)實(shí)施方案中甚至還為約1μS/cm至約50μS/cm。
與形式有關(guān)的本發(fā)明的組合物的使用本文所用術(shù)語“織物護(hù)理組合物”包括用于手洗、機(jī)洗以及其它目的的織物護(hù)理組合物，所述組合物包括織物護(hù)理助劑組合物和適用于浸泡和/或預(yù)處理臟污織物的組合物。
組合物制劑本發(fā)明的組合物可包含以下一種或多種成分。
香料組合物在一個(gè)實(shí)施方案中，可將本發(fā)明的香料組合物摻入到本發(fā)明的織物護(hù)理組合物中。例如，可在加入到本發(fā)明的織物護(hù)理組合物中之前，將本發(fā)明的香料組合物預(yù)混。在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的香料組合物可與織物護(hù)理組合物同時(shí)加入到洗滌區(qū)中。在另一個(gè)實(shí)施方案中，可在織物護(hù)理組合物加入到洗滌區(qū)中之后加入香料組分。
在一個(gè)實(shí)施方案中，香料組合物在織物護(hù)理組合物中的含量按所述織物護(hù)理組合物的重量計(jì)為約0.0001％至約2％或更高，如至約10％；在另一個(gè)實(shí)施方案中所述含量為約0.0002％至約0.8％，在另一個(gè)實(shí)施方案中為約0.003％至約0.6％，在另一個(gè)實(shí)施方案中為約0.005％至約0.5％。
在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的香料組合物中的織物實(shí)體香料成分在所述香料組合物中的含量按所述組合物的重量計(jì)為約0.0001％至約99％，在另一個(gè)實(shí)施方案中為約0.01％至約50％，在另一個(gè)實(shí)施方案中為約0.2％至約30％，在另一個(gè)實(shí)施方案中為約1％至約20％，在另一個(gè)實(shí)施方案中為約2％至約10％。
穩(wěn)定劑在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的組合物包含穩(wěn)定劑。此組分的適宜含量按所述組合物的重量計(jì)在約0.01％至約20％，更優(yōu)選約0.1％至約10％的范圍內(nèi)。在另一個(gè)實(shí)施方案中，當(dāng)含有穩(wěn)定劑時(shí)，所述穩(wěn)定劑在所述組合物中的含量小于10％，在另一個(gè)實(shí)施方案中小于5％，在另一個(gè)實(shí)施方案中小于2％，在另一個(gè)實(shí)施方案中小于1％，在另一個(gè)實(shí)施方案中小于0.1％，在另一個(gè)實(shí)施方案中為約0.01％至約2％，在另一個(gè)實(shí)施方案中為約1％至10％。
適用于本文的穩(wěn)定劑可選自增稠穩(wěn)定劑。這些包括樹膠和其它類似的多糖，例如結(jié)冷膠、角叉菜膠以及其它已知類型的除多高陰離子類型以外的增稠劑和流變添加劑；因此不包括常規(guī)的粘土。
適宜的穩(wěn)定劑還包括包含羥基的穩(wěn)定劑，包括三羥基硬脂酸甘油酯、氫化油或它們的變體。
結(jié)晶性含羥基穩(wěn)定劑在本發(fā)明的組合物中的含量按所述組合物的重量計(jì)典型為約0.1％至約10％，在另一個(gè)實(shí)施方案中為約0.1％至約3％，在另一個(gè)實(shí)施方案中為約0.3％至約2％。
結(jié)晶性含羥基穩(wěn)定劑可以是脂肪酸、脂肪酯或脂肪皂類的水不溶性似蠟的物質(zhì)。
在一個(gè)實(shí)施方案中，依照本發(fā)明的結(jié)晶性含羥基穩(wěn)定劑為蓖麻油衍生物，尤其是氫化蓖麻油衍生物，如蓖麻蠟。市售晶狀含羥基的穩(wěn)定劑包括得自Rheox，Inc.的THIXCIN。
其它可用于本發(fā)明的穩(wěn)定劑包括樹膠型聚合物(如黃原膠)、聚乙烯醇及其衍生物、纖維素及其衍生物、和羅望子膠(優(yōu)選由葡聚木糖聚合物組成)、瓜耳膠、刺槐豆膠(優(yōu)選由半乳甘露聚糖聚合物組成)、和其它工業(yè)樹膠和聚合物，其包括但不限于，刺云實(shí)膠、香豆膠、蘆薈、鼠尾草、亞麻籽、車前籽、溫柏樹籽、黃原膠、結(jié)冷膠、文萊膠、鼠李聚糖膠、葡聚糖、凝膠多糖、普魯蘭多糖、小核菌葡聚糖、裂褶菌胞外多糖、甲殼質(zhì)、羥烷基纖維素、阿拉伯聚糖(優(yōu)選得自糖用甜菜)、去除支鏈的阿拉伯聚糖(優(yōu)選得自糖用甜菜)、阿拉伯糖基木聚糖(優(yōu)選得自裸麥和面粉)、半乳聚糖(優(yōu)選得自羽扇豆和馬鈴薯)、果膠半乳聚糖(優(yōu)選得自馬鈴薯)、半乳甘露聚糖(優(yōu)選得自長(zhǎng)豆角，并包括低粘度和高粘度)、葡甘露聚糖、地衣多糖(優(yōu)選得自冰島苔)、甘露聚糖(優(yōu)選得自象牙椰子)、茯苓聚糖、鼠李半乳糖醛酸聚糖、阿拉伯樹膠、瓊脂、藻酸鹽、角叉菜膠、殼聚糖、棒麥角素、透明質(zhì)酸、肝磷脂、菊粉、纖維糊精、羧甲基纖維素(CMC)、葡聚糖、糊精、乙基羥乙基纖維素(EHEC)、瓜爾、羥乙基纖維素(HEC)、羥丙基纖維素(HPC)、羥丁基纖維素(HBC)、刺梧桐樹膠、松膠、甲基纖維素(MC)、羅望子、小核菌葡聚糖、黃原膠、羧甲基羥乙基纖維素(CMHEC)、甲氧基丙基甲基纖維素(MPMC)、己基羧甲基纖維素、C12-C20烷基羧甲基纖維素、甲基羥乙基纖維素(MHEC)、甲基羥丙基纖維素(MHPC)、羥乙基甲基纖維素(HEMC)、羥丙基甲基纖維素(HPMC)、羥丁基甲基纖維素(HBMC)、以及它們的混合物。
在一個(gè)實(shí)施方案中，所述穩(wěn)定劑的含量為0.01％至10％，最優(yōu)選為0.1％至3％。
表面活性劑本文所用的表面活性劑包括陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑和/或兩性表面活性劑。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述表面活性劑在所述組合物中的含量大于10％，在另一個(gè)實(shí)施方案中大于15％，在另一個(gè)實(shí)施方案中為約15％至約60％，在另一個(gè)實(shí)施方案中為約17％至約55％，在另一個(gè)實(shí)施方案中為約20％至約50％?？捎玫年庪x子表面活性劑包括有機(jī)硫反應(yīng)產(chǎn)物的水溶性鹽，特別是堿金屬、銨和烷基醇銨(如，單乙醇胺或三乙醇銨)鹽，所述反應(yīng)產(chǎn)物在其分子結(jié)構(gòu)中具有包含約10至約20個(gè)碳原子的烷基和磺酸基或硫酸酯基。(芳基的烷基部分包括在術(shù)語“烷基”中。)這類合成表面活性劑的實(shí)例為烷基硫酸鹽，尤其是由高級(jí)醇(C8-18個(gè)碳原子)硫酸鹽化所得到的那些，如還原牛油甘油酯或椰子油甘油酯所生成的那些。
本文其它的陰離子表面活性劑為以下的水溶性鹽包含約8至約24(優(yōu)選約12至18)個(gè)碳原子的鏈烷磺酸鹽；烷基甘油醚磺酸鹽，尤其是那些C8-18醇(如衍生自牛油和椰子油的那些)的醚；每個(gè)分子包含約1至約4個(gè)環(huán)氧乙烷單元且烷基中包含約8至約12個(gè)碳原子的烷基酚環(huán)氧乙烷醚硫酸鹽；和每個(gè)分子包含約1至約4個(gè)環(huán)氧乙烷單元且烷基中包含約10至約20個(gè)碳原子的烷基環(huán)氧乙烷醚硫酸鹽。
本文其它可用的陰離子表面活性劑包括在脂肪酸基團(tuán)中包含約6至20個(gè)碳原子且在酯基團(tuán)中包含約1至10個(gè)碳原子的α-磺化脂肪酸酯的水溶性鹽；酰基中包含約2至9個(gè)碳原子和烷烴部分中包含約9至約23個(gè)碳原子的2-酰氧基烷烴-1-磺酸的水溶性鹽；包含約12至24個(gè)碳原子的烯烴磺酸酯的水溶性鹽；以及烷基中包含約1至3個(gè)碳原子且烷烴部分中包含約8至20個(gè)碳原子的β-烷氧基鏈烷磺酸酯。
本文尤其優(yōu)選的陰離子表面活性劑是具有以下化學(xué)式的烷基聚乙氧基化物硫酸鹽RO(C2H4O)xSO3-M+其中R是具有約10至約22個(gè)碳原子的飽和或不飽和的烷基鏈，并且所述烷基鏈的最長(zhǎng)直鏈部分平均具有15個(gè)碳原子或更少，M是使所述化合物具有水溶性的陽離子，尤其是堿金屬陽離子、銨陽離子或取代的銨陽離子，并且x為1至約15。本發(fā)明的組合物的表面活性劑組分優(yōu)選包含按所述表面活性劑組分的重量計(jì)約60％至約100％，優(yōu)選至少約70％，更優(yōu)選至少約80％的多乙氧基化烷基硫酸鹽。
其它優(yōu)選的陰離子表面活性劑為非乙氧基化的C12-15伯烷基和仲烷基硫酸鹽。在冷水洗滌條件下，即小于約18℃(65)，優(yōu)選上述乙氧基化和非乙氧基化烷基硫酸鹽的混合物。
烷基硫酸鹽與上述鏈烷磺酸鹽、烷基甘油醚磺酸鹽和α-磺化脂肪酸酯的混合物也是優(yōu)選的。
本文的陰離子表面活性劑組分可包含低含量的烷基苯磺酸鹽，但必須包含不超過約6％，優(yōu)選小于約3％，更優(yōu)選小于約2％的烷基苯磺酸鹽。最優(yōu)選本文的洗滌劑組合物不包含烷基苯磺酸鹽。這些包括烷基苯磺酸鹽，其中所述烷基在直鏈或支鏈構(gòu)型中包含約9至約15個(gè)碳原子，如美國專利2,220,099和2,477,383中所描述的那些類型。尤其麻煩的是直鏈烷基苯磺酸鹽，其中烷基中的碳原子平均數(shù)為約11至約14。
本發(fā)明衣物洗滌劑組合物還可包含乙氧基化非離子表面活性劑。本發(fā)明的組合物可包含按所述洗滌劑組合物的重量計(jì)最多約30％，在一個(gè)實(shí)施方案中為約0.01％至約20％，可供選擇地為約0.1％至約10％的乙氧基化非離子表面活性劑。這些物質(zhì)描述于1981年8月25日公布的Barrat等人的美國專利4,285,841中。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述非離子表面活性劑選自具有化學(xué)式R(OC2H4)nOH結(jié)構(gòu)的乙氧基化醇和乙氧基化烷基酚，其中R選自由下列基團(tuán)組成的組包含約8至約15個(gè)碳原子的脂族烴基和其中烷基包含約8至約12個(gè)碳原子的烷基苯基，并且n的平均值為約5至約15。這些表面活性劑更完備地描述于1981年8月18日公布的Leikhim等人的美國專利4,284,532中。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述非離子表面活性劑選自乙氧基化醇，在所述醇中含有平均約10至約15個(gè)碳原子，并且具有每摩爾醇約3至約12摩爾環(huán)氧乙烷的乙氧基化度。
適用于本發(fā)明的非離子表面活性劑可包括任何典型用于液體和/或固體洗滌劑產(chǎn)品的常規(guī)非離子表面活性劑類型。這些包括烷氧基化脂肪醇和胺氧化物表面活性劑。優(yōu)選用于本文液體洗滌劑產(chǎn)品的是通常為液體的那些非離子表面活性劑。
適用于本文的非離子表面活性劑包括醇烷氧基化物非離子表面活性劑。醇烷氧基化物是符合以下通式的物質(zhì)R1(CmH2mO)nOH，其中R1為C8-C16烷基，m為2至4，并且n在約2至12的范圍內(nèi)。優(yōu)選R1為烷基，其可以是伯烷基或仲烷基并包含約9至15個(gè)碳原子，更優(yōu)選約10至14個(gè)碳原子。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述烷氧基化脂肪醇還可以是乙氧基化物質(zhì)，其每分子包含約2至12個(gè)環(huán)氧乙烷部分?？晒┻x擇地，每分子包含約3至10個(gè)環(huán)氧乙烷部分。
可用于本文洗滌劑組合物中的烷氧基化脂肪醇物質(zhì)通常具有親水-親脂平衡(HLB)，其在約3至17的范圍內(nèi)。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述物質(zhì)的HLB在約6至15，可供選擇地在約8至15的范圍內(nèi)。烷氧基化脂肪醇非離子表面活性劑已經(jīng)以商品名Neodol和Dobanol由Shell Chemical公司市售。
另一類適用于本發(fā)明的非離子表面活性劑包括胺氧化物表面活性劑。氧化胺是在本領(lǐng)域通常稱為“半極性”非離子物的物質(zhì)。氧化胺具有化學(xué)式R(EO)x(PO)y(BO)zN(O)(CH2R′)2·qH2O。在該式中，R是較長(zhǎng)鏈的烴基部分，其可以是飽和或不飽和的、直鏈或支鏈的，并且可包含8至20個(gè)碳原子，在一個(gè)實(shí)施方案中包含10至16個(gè)碳原子，并且可供選擇地為C12-C16伯烷基。R′為短鏈部分，并且可選自氫、甲基和-CH2OH。當(dāng)x+y+z不為0時(shí)，EO為乙烯氧基，PO為丙烯氧基，并且BO為丁烯氧基?？捎肅12-14烷基二甲基氧化胺來舉例說明氧化胺表面活性劑。
可用于本發(fā)明的非離子表面活性劑的非限制性實(shí)例包括a)C12-C18烷基乙氧基化物，如購自Shell的NEODOL非離子表面活性劑；b)C6-C12烷基酚烷氧基化物，其中所述烷氧基化物單元為乙烯氧基和丙烯氧基單元的混合物；c)C12-C18醇和C6-C12烷基酚與環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷嵌段聚合物的縮合物，如購自BASF的Pluronic；d)C14-C22中鏈支化的醇BA，如US 6,150,322中所述；e)C14-C22中鏈支化的烷基烷氧基化物BAEx，其中x為1至30，如US 6,153,577、US 6,020,303和US 6,093,856中所述；f)烷基多糖，如1986年1月26日公布的授予Llenado的U.S.4,565,647中所述；具體地講為烷基多苷，如US 4,483,780和US 4,483,779中所述；g)多羥基脂肪酸酰胺，如US 5,332,528、WO 92/06162、WO 93/19146、WO 93/19038和WO 94/09099中所述；和h)醚封端的多(烷氧基化)醇表面活性劑，如US 6,482,994和WO 01/42408中所述。
在另一個(gè)實(shí)施方案中，優(yōu)選包括陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑和兩性離子表面活性劑在內(nèi)的表面活性劑和表面活性劑組合物，所述表面活性劑是高度疏水和/或耐硬度的。上述優(yōu)選的表面活性劑和表面活性劑組合物可用親水指數(shù)(HI)值來描述，所述親水指數(shù)值為10或更低，更優(yōu)選為8或更低，并且最優(yōu)選為6或更低。
可如下計(jì)算用于混合表面活性劑體系的親水指數(shù)(1)HIC＝∑y(表面活性劑y在所述表面活性劑體系中的重量百分比％)×(表面活性劑y的HIS)。
如下計(jì)算混合物中每個(gè)單獨(dú)表面活性劑的HIS(2)HIS＝20×(端基的分子量)/(表面活性劑的分子量)對(duì)離子表面活性劑而言，計(jì)算公式(2)中表面活性劑離子的HIS以及公式(1)中相應(yīng)表面活性劑離子的重量百分比。
所述高度疏水的表面活性劑的實(shí)例包括但不限于C12-C20脂肪酸、C12-C24直鏈和支鏈烷基苯磺酸鹽、C14-C24直鏈和支鏈多乙氧基烷基硫酸鹽、C12-C24直鏈和支鏈烷基硫酸鹽、C12-C24直鏈和支鏈胺氧化物、C12-C24直鏈和支鏈烷基乙氧基化物和烷基丙氧基化物。
含氮去污表面活性劑當(dāng)被包含時(shí)，此組分的適宜含量按所述組合物的重量計(jì)在約0.01％至約20％的范圍內(nèi)，在另一個(gè)實(shí)施方案中在約0.1％至約15％，典型約1％至約10％的范圍內(nèi)。在一個(gè)實(shí)施方案中，本文所述的含氮去污表面活性劑選自陽離子含氮去污表面活性劑、胺氧化物表面活性劑、胺和酰胺官能化去污表面活性劑(包括脂肪酰胺基烷基胺)、以及它們的混合物?？梢圆煌谋壤齺斫M合此類型中的不同表面活性劑。
i)含氮去污陽離子表面活性劑-適用于本發(fā)明的組合物中的含氮去污陽離子表面活性劑典型是水溶性的，并且含有至少一個(gè)季銨化氮原子和一個(gè)長(zhǎng)鏈烴基。上述陽離子表面活性劑的實(shí)例包括水溶性烷基三甲基銨鹽或它們羥烷基取代的類似物，包括具有化學(xué)式R1R2R3R4N+X-結(jié)構(gòu)的化合物，其中R1為C8-C16烷基，R2、R3和R4各自獨(dú)立地為C1-C4烷基、C1-C4羥烷基、芐基和-(C2H4O)xH，其中x具有2至5的值，并且X為陰離子。在一個(gè)實(shí)施方案中，至多一個(gè)R2、R3或R4為芐基。在一個(gè)實(shí)施方案中，R1的烷基鏈長(zhǎng)為C12-C15。R2、R3和R4基團(tuán)包括甲基和羥基乙基，并且陰離子X可選自鹵離子、甲酯硫酸根、乙酸根和磷酸根。
ii)胺氧化物表面活性劑-這些表面活性劑具有下式結(jié)構(gòu)R(EO)x(PO)y(BO)zN(O)(CH2R′)2·qH2O(I).R是較長(zhǎng)鏈的烴基部分，其可以是飽和或不飽和的、直鏈或支鏈的，并且可包含約8至約20個(gè)碳原子，在另一個(gè)實(shí)施方案中包含約10至約16個(gè)碳原子，并且在另一個(gè)實(shí)施方案中為C12-C16伯烷基。R′為短鏈部分，選自氫、甲基和-CH2OH。當(dāng)x+y+z不為0時(shí)，EO為乙烯氧基，PO為丙烯氧基，并且BO為丁烯氧基。可用C12-14烷基二甲基氧化胺來舉例說明氧化胺表面活性劑。
iii)胺和酰胺官能化去污表面活性劑-這些表面活性劑的一個(gè)實(shí)施方案是胺表面活性劑，另一個(gè)實(shí)施方案包括具有化學(xué)式RX(CH2)xNR2R3結(jié)構(gòu)的胺表面活性劑，其中R為C6-C12烷基；X為橋聯(lián)基團(tuán)，選自NH、CONH、COO或O，或者X可不存在；x為2至4；R2和R3各自獨(dú)立地選自H、C1-C4烷基或(CH2-CH2-O(R4))，其中R4為H或甲基。此類表面活性劑的另一個(gè)實(shí)施方案還包括選自由下列物質(zhì)組成的那些癸胺、十二烷基胺、C8-C12二(羥乙基)胺、C8-C12二(羥丙基)胺、C8-C12酰胺丙基二甲胺、以及它們的混合物。
此類表面活性劑還包括具有化學(xué)式RC(O)NR′2結(jié)構(gòu)的脂肪酸酰胺表面活性劑，其中R為包含約10至約20個(gè)碳原子的烷基，并且每個(gè)R′為短鏈部分，優(yōu)選選自由下列基團(tuán)組成的組氫和C1-C4烷基和羥烷基。還可使用C10-C18N-烷基多羥基脂肪酸酰胺。典型的實(shí)例包括C12-C18N-甲基葡糖胺。參見WO 92/06154。其它糖衍生的含氮非離子表面活性劑包括N-烷氧基多羥基脂肪酸酰胺，如C10-C18N-(3-甲氧基丙基)葡糖胺。
偶聯(lián)劑適用于本文的偶聯(lián)劑包括除具有顯著表面活性劑特征或?yàn)槌Ｒ?guī)溶劑(如低級(jí)鏈烷醇胺)的那些以外的脂肪胺。這些偶聯(lián)劑的實(shí)例包括己胺、辛胺、壬胺、以及它們的C1-C3仲胺和叔胺類似物。當(dāng)被包含時(shí)，這些組分的含量按所述組合物的重量計(jì)適宜在約0.1％至約20％的范圍內(nèi)，在另一個(gè)實(shí)施方案中在約0.5％至約5％的范圍內(nèi)。
尤其可用的一類偶聯(lián)劑選自由下列物質(zhì)組成的組由彼此間隔至少5個(gè)脂族碳原子，在另一個(gè)實(shí)施方案中間隔6個(gè)脂族碳原子的兩個(gè)極性基團(tuán)構(gòu)成的分子；在另一個(gè)實(shí)施方案中，此類化合物不含氮原子并且包括1，4-環(huán)己烷二甲醇(CHDM)、1，6-己二醇、1，7-庚二醇、以及它們的混合物。
1，4-環(huán)己烷二甲醇可以其順式構(gòu)型、其反式構(gòu)型或兩種構(gòu)型的混合而存在。
洗滌劑助劑通常，任何已知的洗滌劑助劑均可用于本發(fā)明中，其包括無機(jī)類型如沸石、層狀硅酸鹽和磷酸鹽如聚磷酸堿金屬鹽，和有機(jī)類型，尤其包括檸檬酸、2，2-氧聯(lián)二琥珀酸、羧甲基氧聯(lián)琥珀酸、次氨基三乙酸等的堿金屬鹽。具有較低分子量如低于約1,000的不含磷酸鹽的水溶性有機(jī)助洗劑可高度優(yōu)選用于本文。其它適宜的助洗劑包括具有不同SiO2∶Na2O含量比率的碳酸鈉和硅酸鈉，所述比率如1∶1至3∶1，典型比率為2∶1。
本文的洗滌劑組合物也可任選包含低含量的有機(jī)洗滌劑助劑物質(zhì)，其用來消除洗滌/漂白過程中使用本文組合物所遇到的鈣離子或其它離子的水硬度的影響。洗滌劑助劑描述于1982年3月23日Smith等人的美國專利4,321,165中。上述物質(zhì)的實(shí)例包括檸檬酸、琥珀酸、丙二酸、羧甲基琥珀酸、羧酸、多元羧酸和多元乙?；人岬膲A金屬鹽。具體實(shí)例包括氧聯(lián)二琥珀酸、苯六甲酸、苯多元C10-C22脂肪酸和檸檬酸的鈉、鉀和鋰鹽。其它實(shí)例是有機(jī)膦酸酯型多價(jià)螯合劑(如Monsanto以商品名Dequest出售的那些)和鏈烷羥基膦酸酯。檸檬酸鹽和C12-C18脂肪酸皂是高度優(yōu)選的。優(yōu)選用于本文液體洗滌劑中的助洗劑描述于1981年8月18日Leikhim等人的美國專利4,284,532中。尤其優(yōu)選的助洗劑為檸檬酸。
其它合適的有機(jī)助劑包括已知具有助劑性質(zhì)的較高分子量的聚合物和共聚物。例如，這些物質(zhì)包括適當(dāng)?shù)木郾┧?、聚馬來酸和聚丙烯酸/聚馬來酸共聚物及其鹽，如由BASF以商品名Sokalan出售的那些。
如果使用助洗劑物質(zhì)，則所述組合物可包含按所述組合物的重量計(jì)最多30％，在另一個(gè)實(shí)施方案中為約1％至約20％，在另一個(gè)實(shí)施方案中為約3％至約10％的助洗劑物質(zhì)。在另一個(gè)實(shí)施方案中，所述組合物應(yīng)包含小于約5％，在另一個(gè)實(shí)施方案中小于約2％，在另一個(gè)實(shí)施方案中小于1％的助洗劑物質(zhì)。當(dāng)本領(lǐng)域已知的各種洗滌劑助劑可用于本發(fā)明的洗滌劑組合物中時(shí)，應(yīng)當(dāng)選擇助劑的類型和含量以使在20℃下最終組合物在水中的濃度為按重量計(jì)約1％至約10％時(shí)的初始pH為約7.0至約9.0。
溶劑、水溶助長(zhǎng)劑和相穩(wěn)定劑本文的洗滌劑組合物也可任選包含低含量的用作本文液體組合物的相穩(wěn)定劑和/或共溶劑的物質(zhì)。這種類型物質(zhì)包括C1-C3低級(jí)鏈烷醇如甲醇、乙醇和/或丙醇。還可使用低級(jí)C1-C3鏈烷醇胺如單乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺，可單獨(dú)使用或與低級(jí)鏈烷醇組合使用。如果利用的話，相穩(wěn)定劑/共溶劑的含量為按所述組合物的重量計(jì)約0.1％至5.0％。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述相穩(wěn)定劑和/或共溶劑在所述組合物中的含量小于10％，在另一個(gè)實(shí)施方案中小于5％，在另一個(gè)實(shí)施方案中小于2％，在另一個(gè)實(shí)施方案中小于1％，在另一個(gè)實(shí)施方案中小于0.1％，在另一個(gè)實(shí)施方案中為約0.01％至約2％，在另一個(gè)實(shí)施方案中為約1％至10％。
清除劑本發(fā)明的組合物可包含按重量計(jì)至少約0.001％，在另一個(gè)實(shí)施方案中為約0.5％至約10％，在另一個(gè)實(shí)施方案中至約5％的一種或多種清除劑。適用于本發(fā)明的清除劑選自可選擇性捕獲易褪色染料和/或陰離子表面活性劑和/或污垢的清除劑。
優(yōu)選的清除劑選自由下列物質(zhì)組成的組用于陰離子染料的固定劑、用于陰離子表面活性劑的絡(luò)合劑、粘質(zhì)土調(diào)節(jié)劑、以及它們的混合物。這些物質(zhì)可以任何適宜的比率組合。適宜的化合物一般包括在Gosselink等人的專利中，并市售于BASF、Ciba以及其它供應(yīng)商。
i)用于陰離子染料的固定劑-固色劑、“定色劑”或“固定劑”是熟知的市售物質(zhì)，其通過最大程度地降低因洗滌而造成的染料從織物上的流失，并被設(shè)計(jì)用于改善染色織物的外觀。不包括在此定義中的是在一些實(shí)施方案中可用作織物軟化劑活性物質(zhì)的組分。
許多用于陰離子染料的固定劑是陽離子的，并且基于季氮化合物或具有強(qiáng)陽離子電荷的含氮化合物。
固定劑可以多種商品名購自若干供應(yīng)商。代表性的實(shí)例包括得自Crosfield的CROSCOLOR PMF(1981年7月，編號(hào)7894)和CROSCOLOR NOFF(1988年1月，編號(hào)8544)；得自Sandoz的INDOSOL E-50(1984年2月27日，參考號(hào)6008.35.84；基于聚乙烯亞胺)；得自Sandoz的SANDOFIX TPS。其它非限制性實(shí)例包括得自Sandoz的SANDOFIX SWE(陽離子樹脂化合物)；得自CHT-Beitlich GMBH的REWIN SRF、REWIN SRF-O和REWIN DWR；得自Ciba-Geigy并描述于WO 99/14301中的TinofixECO、TinofixFRD和Solfin。其它可用于本發(fā)明的組合物中的固定劑是得自Clariant的CARTAFIX CB以及WO 99/14300中所述的基于環(huán)胺的聚合物、低聚物或共聚物。
其它可用于本文的固定劑描述于“Rev.Prog.Coloration”第XII卷(1982)Christopher C.Cook的“Aftertreatments for Improving theFastness of Dyes on Textile Fibres”中。適用于本發(fā)明的固色劑為銨化合物，如脂肪酸-二胺縮合物，特別是二胺酯的鹽酸鹽、乙酸鹽、甲酯硫酸鹽和芐基鹽酸鹽。非限制性實(shí)例包括油基二乙基氨基乙胺、油基甲基二乙二胺甲酯硫酸鹽以及一硬脂基乙基二氨基三甲基甲酯硫酸銨。此外，除表面活性劑-活性物質(zhì)N-氧化物以外的N-氧化物，更具體地講是聚合N-氧化物如聚乙烯基吡啶N-氧化物，也可用作本文中的固定劑。其它可用的固定劑包括聚合烷基二胺、多胺-氰尿酰氯縮合物以及胺化甘油二氯醇的衍生物。
染料轉(zhuǎn)移抑制劑還包括聚乙烯吡咯烷酮聚合物、多胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、酞菁錳、過氧化物酶、以及它們的混合物。如果使用這些試劑，則這些試劑的含量按所述組合物的重量計(jì)典型為約0.01％至約10％，優(yōu)選為約0.01％至約5％，并且更優(yōu)選為約0.05％至約2％。
更具體地講，優(yōu)選可用于本文的所述多胺N-氧化物聚合物包含具有以下化學(xué)式結(jié)構(gòu)的單元R-Ax-Z；其中Z是可聚合的單元，N-O基團(tuán)可連接于其上或N-O基團(tuán)可形成可聚合單元的一部分或N-O基團(tuán)可連接到兩個(gè)單元上；A為以下結(jié)構(gòu)中的一個(gè)--NC(O)--、--C(O)O--、--S--、--O--、--N＝；x是0或1；并且R是脂族基團(tuán)、乙氧基化脂族基團(tuán)、芳族基團(tuán)、雜環(huán)基團(tuán)或脂環(huán)烴基團(tuán)，或它們的任意組合，其中N--O基團(tuán)的氮可以連接于其上，或N--O基團(tuán)是這些基團(tuán)的一部分。優(yōu)選的聚胺N-氧化物是其中R為諸如吡啶、吡咯、咪唑、吡咯烷、哌啶、以及它們的衍生物的雜環(huán)基團(tuán)的那些。
所述N--O基團(tuán)可以用以下通用結(jié)構(gòu)表示[圖]其中R1、R2、R3為脂基、芳基、雜環(huán)基團(tuán)或脂環(huán)烴基，或它們的組合；x、y和z為0或1；并且N--O基團(tuán)中的氮可連接到上述任何基團(tuán)上，或成為上述任何基團(tuán)的一部分。所述聚胺N-氧化物的胺氧化物單元具有的pKa＜10，優(yōu)選pKa＜7，更優(yōu)選pKa＜6。
可以使用任何聚合物主鏈，只要形成的胺氧化物聚合物是水溶性的并且具有染料轉(zhuǎn)移抑制性能。合適聚合物主鏈的實(shí)例是聚乙烯基、聚亞烷基、聚酯、聚醚、聚酰胺、聚酰亞胺、聚丙烯酸酯、以及它們的混合物。這些聚合物包括無規(guī)共聚物或嵌段共聚物，其中一種單體類型是胺N-氧化物，而另一種單體類型是N-氧化物。胺N-氧化物聚合物具有的胺與胺N-氧化物的比率典型為10∶1至1∶1,000,000。然而，所述多胺氧化物聚合物中所含的胺氧化物基團(tuán)數(shù)，可通過適當(dāng)?shù)墓簿圩饔没蛲ㄟ^適當(dāng)?shù)腘-氧化度來改變。所述聚胺氧化物可以由幾乎任何聚合度獲得。典型地，平均分子量在500至1,000,000；更優(yōu)選1,000至500,000；最優(yōu)選5,000至100,000的范圍內(nèi)。這種優(yōu)選類型的物質(zhì)被稱為“PVNO”。
可用于漂洗添加組合物和本文方法中的最優(yōu)選聚胺N-氧化物是平均分子量為約50,000的聚(4-乙烯基吡啶-N-氧化物)，并且胺與胺N-氧化物的比率為約1∶4。
N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑聚合物的共聚物(被稱為“PVPVI”類)也優(yōu)選可用于本文。優(yōu)選地，PVPVI具有5,000至1,000,000，更優(yōu)選5,000至200,000，并且最優(yōu)選10,000至20,000的平均分子量范圍。(可通過如“Chemical Analysis”第113卷Barth等人的“Modern Methods of Polymer Characterization”中所描述的光散射方法來測(cè)定平均分子量，其公開內(nèi)容引入本發(fā)明以供參考。)所述PVPVI共聚物具有的N-乙烯基咪唑與N-乙烯基吡咯烷酮的摩爾比典型為1∶1至0.2∶1，更優(yōu)選為0.8∶1至0.3∶1，最優(yōu)選為0.6∶1至0.4∶1。這些共聚物可以是直鏈的或支鏈的。
本發(fā)明的組合物還可使用具有約5,000至約400,000，優(yōu)選約5,000至約200,000，并且更優(yōu)選約5,000至約50,000平均分子量的聚乙烯吡咯烷酮(“PVP”)。PVP是洗滌劑領(lǐng)域技術(shù)人員所已知的；參見例如EP-A-262,897和EP-A-256,696所述文獻(xiàn)引入本發(fā)明以供參考。包含PVP的組合物還可包含具有約500至約100,000，優(yōu)選約1,000至約10,000平均分子量的聚乙二醇(“PEG”)。優(yōu)選地，以ppm計(jì)，遞送到洗滌溶液中的PEG與PVP的比率為約2∶1至約50∶1，并且更優(yōu)選為約3∶1至約10∶1。
ii)用于陰離子表面活性劑和/或污垢的清除劑-適用于陰離子表面活性劑和/或污垢的清除劑包括烷氧基化聚亞烷基亞胺和/或它們的季銨化衍生物。
織物軟化劑當(dāng)含有織物軟化劑時(shí)，所述織物軟化劑的適宜含量按所述組合物的重量計(jì)為最多約30％，在另一個(gè)實(shí)施方案中更典型為約1％至約20％，在某些實(shí)施方案中為約2％至約10％。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述織物軟化劑在所述組合物中的含量小于10％，在另一個(gè)實(shí)施方案中小于5％，在另一個(gè)實(shí)施方案中小于2％，在另一個(gè)實(shí)施方案中小于1％，在另一個(gè)實(shí)施方案中小于0.1％，在另一個(gè)實(shí)施方案中為約0.01％至約2％，在另一個(gè)實(shí)施方案中為約1％至10％。適用于本發(fā)明中的織物軟化劑包括當(dāng)前所有市售的季胺長(zhǎng)鏈軟化劑，尤其是具有不同碘值的至少部分不飽和的酯季胺化合物。適宜的織物軟化劑更通常包括織物軟化化合物，所述化合物為陽離子水不溶性季銨化合物，其包含一個(gè)極性端基和兩個(gè)長(zhǎng)鏈烴基部分，所述烴基部分在一個(gè)實(shí)施方案中選自烷基、鏈烯基、以及它們的混合物，其中每個(gè)上述烴基部分具有等于或大于C12，在另一個(gè)實(shí)施方案中大于C14，在另一個(gè)實(shí)施方案中大于C16的平均鏈長(zhǎng)，在另一個(gè)實(shí)施方案中，每個(gè)長(zhǎng)鏈烷基或鏈烯基中至少50％主要為直鏈。在一個(gè)實(shí)施方案中，總鏈長(zhǎng)為約C18，然而具有非零分?jǐn)?shù)低級(jí)鏈如C14、C16和一定高級(jí)鏈如C20的鏈長(zhǎng)的混合物是非常適宜的。陽離子軟化劑可適宜地為二硬脂基二甲基氯化銨或其不飽和類似物，在另一個(gè)實(shí)施方案中，由于環(huán)境原因，選擇可生物降解的季銨織物軟化劑。此特性存在于，例如，常見的市售酯季胺織物軟化劑中，如二(牛油?；跻一?二甲基氯化銨。
在一個(gè)實(shí)施方案中，所述織物軟化化合物為具有兩個(gè)經(jīng)由至少一個(gè)酯部分、在另一個(gè)實(shí)施方案中為經(jīng)由兩個(gè)上述酯部分而連接于季銨部分上的C12-22烷基或鏈烯基的季銨酯季胺化合物?？捎糜诒景l(fā)明的組合物中的一個(gè)酯季胺織物軟化劑具有下式結(jié)構(gòu){(R1)2N((CH2)nER2)2}+X-，其中每個(gè)R1基團(tuán)獨(dú)立地選自C1-4烷基、羥烷基或C2-4鏈烯基；并且其中每個(gè)R2獨(dú)立地選自C8-28烷基或鏈烯基；E為酯部分，即-OC(O)-或-C(O)O-，n是0至5的整數(shù)，并且X-為適宜的陰離子，例如氯離子、甲酯硫酸根離子、以及它們的混合物。
第二類季銨物質(zhì)可由以下化學(xué)式表示{(R1)3N(CH2)nCH(O(O)CR2)CH2O(O)CR2}+X-，其中每個(gè)R1基團(tuán)獨(dú)立地選自C1-4烷基、羥烷基或C2-4鏈烯基；每個(gè)R2獨(dú)立地選自C8-28烷基或鏈烯基；n是0至5的整數(shù)，并且X-為適宜的陰離子，例如氯離子、甲酯硫酸根離子、以及它們的混合物。此后一類可用1，2-二[硬化牛油酰氧基]-3-三甲基丙基氯化胺作為實(shí)例。
酯季胺織物軟化劑可商購獲得，包括含有除二酯以外不同比例單酯的物質(zhì)。
本發(fā)明中適宜的織物軟化劑包括在20℃去礦物質(zhì)水中具有小于1×10-3％重量，在另一個(gè)實(shí)施方案中小于1×10-4％重量，在另一個(gè)實(shí)施方案中為1×10-6％重量至1×10-8％重量溶解度的軟化化合物。
去污酶酶可包含在本文制劑中來用于各種各樣的織物洗滌目的，包括移除蛋白質(zhì)基、碳水化合物基或甘油三酯基的污漬，例如，和/或用于織物修復(fù)。適宜酶的實(shí)例包括但不限于半纖維素酶，過氧化物酶、蛋白酶、纖維素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角質(zhì)酶、果膠酶、角質(zhì)素酶、還原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木素酶、支鏈淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、聚甘露糖酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖酶、透明質(zhì)酸酶、軟骨素酶、漆酶和已知的淀粉酶、或它們的組合。也可包含其它類型的酶。它們可得自任意合適的來源，例如植物、動(dòng)物、細(xì)菌、真菌和酵母來源。然而，它們的選擇受多種因素的支配，如pH-活性和/或最佳穩(wěn)定性、熱穩(wěn)定性、穩(wěn)定性與活性洗滌劑的關(guān)系、助劑等。優(yōu)選的酶組合包括常規(guī)的去污酶合劑，如與淀粉酶結(jié)合的蛋白酶、脂肪酶、角質(zhì)酶和/或纖維素酶。去污酶更詳細(xì)地描述于美國專利6,579,839中。尤其優(yōu)選的本文組合物包含按重量計(jì)約0.05％至約2％的去污酶。
當(dāng)含有酶時(shí)，所述酶的含量按所述組合物的重量計(jì)為約0.001％至約10％，在另一個(gè)實(shí)施方案中為約0.01％至8％，在另一個(gè)實(shí)施方案中為約0.1％至6％，在另一個(gè)實(shí)施方案中為約1％至5％。蛋白酶通常在這種商品酶制劑中的含量足以提供每克組合物0.005至0.1Anson單位(AU)的活性。
可用于本發(fā)明的蛋白酶包括購自Bacillus的類似枯草桿菌蛋白酶的那些[如枯草芽孢桿菌、遲緩芽胞桿菌、地衣芽孢桿菌、解淀粉芽孢桿菌(BPN，BPN′)、嗜堿芽孢桿菌、]，如EsperaseAlcalase、Everlase和Savinase(Novozymes)、BLAP和變體[Henkel]。其它的蛋白酶描述于EP130756、WO91/06637、WO95/10591和WO99/20726中。
淀粉酶(α和/或β)描述于WO94/02597和WO96/23873中。市售實(shí)例為Purafect Ox Am[Genencor]和Termamyl、Natalase、Ban、Fungamyl和Duramyl[均得自Novozymes]。淀粉酶還包括例如英國專利說明書1,296,839(Novo，RAPIDASE，InternationalBio-Synthetics，Inc.)中所述的α-淀粉酶。
可用于本發(fā)明的纖維素酶包括細(xì)菌或真菌纖維素酶。優(yōu)選地，它們具有介于5至9.5之間的最佳pH。適宜的纖維素酶公開于1984年3月6日公布的Barbesgoard等人的美國專利4,435,307中?？捎糜诒景l(fā)明的纖維素酶包括細(xì)菌或真菌纖維素酶，如由特異腐質(zhì)酶產(chǎn)生的那些，尤其是DSM 1800，如8.3E-20g(50Kda)和~7.1E-20g(43kD)[Carezyme]。還合適的纖維素酶是得自長(zhǎng)枝木霉菌的EGIII纖維素酶。
合適的脂肪酶包括由假單胞菌屬和色桿菌類生成的那些。衍生自柔毛腐質(zhì)霉(Humicola lanuginosa)并商購自Novo的LIPOLASE酶(也參見EPO 41,947)，是可用于本文的優(yōu)選酶。還優(yōu)選的是例如購自Novozymes的Lipolase Ultra、Lipoprime和Lipex。還合適的是角質(zhì)酶[EC 3.1.1.50]和酯酶。也參見1978年2月24日特開昭公開審查的日本專利申請(qǐng)53,20487中的脂肪酶。這種脂肪酶購自ArearioPharmaceutical Co.Ltd.，Nagoya，Japan，商品名為脂肪酶P“Amano”，下文稱之為“Amano-P”。其它商業(yè)脂肪酶包括Amano-CES，例如粘稠色桿菌的脂肪酶，如粘稠色桿菌變體，lipolyticum NRRLB 3673，市售自Toyo Jozo Co.，Tagata，Japan；還有粘稠色桿菌脂肪酶，購自U.S.Biochemical Corp.，U.S.A.和DiosynthCo.，The Netherlands，以及例如唐菖蒲假單孢菌屬的脂肪酶。
可用于本發(fā)明的糖酶包括例如甘露聚糖酶(例如，美國專利6,060,299中公開的那些)，果膠酸裂合酶(例如，PCT申請(qǐng)WO99/27083中公開的那些)，環(huán)麥芽糊精葡聚糖轉(zhuǎn)移酶(例如，PCT申請(qǐng)WO96/33267中公布的那些)，木葡聚糖酶(例如，PCT申請(qǐng)WO99/02663中公布的那些)。
可用于本發(fā)明的含增強(qiáng)劑的漂白酶包括例如過氧化物酶、漆酶、加氧酶(如兒茶酚-1，2-雙加氧酶、脂氧合酶(例如，PCT申請(qǐng)WO95/26393中公開的那些)，(非血基質(zhì))鹵代過氧化物酶。
許多酶物質(zhì)以及將它們摻入到合成洗滌劑組合物中的方法還描述于1971年1月5日授予McCarty等人的美國專利3,553,139中。酶還被公開于1978年7月18日公布的Place等人的美國專利4,101,457和1985年3月26日公布的Hughes的美國專利4,507,219中。可用于液體洗滌劑制劑中的酶物質(zhì)以及它們向上述制劑中的摻入，被公開于1981年4月14日公布的Hora等人的美國專利4,261,868中。用于洗滌劑中的酶可使用多種技術(shù)來穩(wěn)定。酶穩(wěn)定技術(shù)被公開并示例于1971年8月17日公布的授予Gedge等人的美國專利3,600,319和1986年10月29日公布的Venegas的歐洲專利申請(qǐng)公布0 199 405、申請(qǐng)86200586.5中。酶穩(wěn)定體系還描述于例如美國專利3,519,570中。
在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的液體組合物基本上不含(即不包含可測(cè)量到的量的)野生型蛋白酶。
酶穩(wěn)定劑如果酶包含在本發(fā)明的組合物中，則優(yōu)選所述組合物也包含酶穩(wěn)定劑。酶可使用任何已知的穩(wěn)定劑體系來穩(wěn)定，如鈣和/或鎂化合物、硼化合物和取代的硼酸、芳族硼酸酯、肽和肽衍生物、多元醇、低分子量羧酸酯、較疏水的有機(jī)化合物[如某些酯、二烷基二醇醚、醇或醇烷氧基化物]、除鈣離子源以外的烷基醚羧酸鹽、芐脒次氯酸鹽、低級(jí)脂族醇和羧酸、N，N-二(羧甲基)絲氨酸鹽、(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物和PEG、木質(zhì)素化合物、聚酰胺低聚物、羥基乙酸或其鹽、聚己撐雙胍或N，N-雙-3-氨基-丙基-十二烷胺或鹽、以及它們的混合物。
通過存在各種其它已公布的穩(wěn)定劑(尤其是硼酸鹽類)可提供附加的穩(wěn)定性。參見Severson的美國專利4,537,706。典型的洗滌劑(尤其是液體洗滌劑)將在每升最終組合物中包含約1至約30，優(yōu)選約2至約20，更優(yōu)選約5至約15，最優(yōu)選約8至約12毫摩爾鈣離子。這可根據(jù)存在的酶量及它對(duì)鈣或鎂離子的響應(yīng)稍作改變。任何水溶性鈣或鎂鹽可用作鈣或鎂離子源，包括但不限于氯化鈣、硫酸鈣、蘋果酸鈣、馬來酸鈣、氫氧化鈣、甲酸鈣和乙酸鈣，和相應(yīng)的鎂鹽。由于酶漿液和配方水中的鈣，因此少量的鈣離子(通常每升約0.05至約0.4毫摩爾)通常也存在于組合物中。在固體洗滌劑組合物中，制劑可包含足夠量的水溶性鈣離子源來提供洗滌液中的這種含量。在可供選擇的制劑中，天然水的硬度可能是足夠的。
應(yīng)當(dāng)理解，上述鈣和/或鎂離子的含量足以提供酶的穩(wěn)定性。可將更多鈣和/或鎂離子加入組合物中以提供去油性能的其它量度。因此，通常的建議是本文的組合物將典型包含按重量計(jì)約0.05％至約2％的水溶性鈣或鎂離子源或兩者。當(dāng)然該量可隨組合物中所用酶的量和類型而變化。
在液體組合物中，第二種酶的蛋白分解酶的降解可通過蛋白酶可逆抑制劑[如肽或蛋白質(zhì)型，特別是VI族的改性枯草桿菌蛋白酶抑制劑和血纖維蛋白溶酶、亮肽素、肽三氟甲基酮、肽醛]來消除。
螯合劑適用于本文的螯合劑包括含氮不含P的氨基羧酸鹽，如EDDS、EDTA和DTPA；氨基膦酸鹽，如二亞乙基三胺五亞甲基膦酸和乙二胺四亞甲基膦酸；不含氮的膦酸鹽，如HEDP；和含氮或氧不含P不含羧酸根的螯合劑，如某些一般類型的大環(huán)N-配體化合物，如已知用于漂白催化劑體系中的那些。螯合劑含量典型低于約20％。在另一個(gè)實(shí)施方案中，當(dāng)含有螯合劑時(shí)，其含量為約1％至約15％。在另一個(gè)實(shí)施方案中，所述螯合劑在所述組合物中的含量小于10％，在另一個(gè)實(shí)施方案中小于5％，在另一個(gè)實(shí)施方案中小于2％，在另一個(gè)實(shí)施方案中小于1％，在另一個(gè)實(shí)施方案中小于0.1％，在另一個(gè)實(shí)施方案中為約0.01％至約2％，在另一個(gè)實(shí)施方案中為約1％至10％。
溶劑體系本發(fā)明的組合物中的溶劑體系可以是無水或含水的；并且可僅包括水或有機(jī)溶劑與水的混合物。有機(jī)溶劑包括1，2-丙二醇、乙醇、甘油、以及它們的混合物。還可使用其它低級(jí)醇、C1-C4鏈烷醇胺如單乙醇胺和三乙醇胺。例如，本發(fā)明無水固體實(shí)施方案中可不存在溶劑體系，但所述溶劑體系的含量更典型在約0.1％至約98％，在另一個(gè)實(shí)施方案中至少約10％至約95％，在另一個(gè)實(shí)施方案中約25％至約75％的范圍內(nèi)。
含水液體載體如本發(fā)明所述的液體洗滌劑組合物還包含含水非表面活性液體載體。通常，用于本文組合物中的含水非表面活性液體載體的量將相對(duì)較大。優(yōu)選本發(fā)明的組合物包含約40％至約80％的含水液體載體。
最高性價(jià)比類型的含水非表面活性液體載體當(dāng)然是水本身。因此，所述無表面活性的含水液體載體組合將通常大部分或者全部由水構(gòu)成。當(dāng)對(duì)本發(fā)明而言將其它類型的水可混溶液體如鏈烷醇、二醇、其它多元醇、醚、胺等常規(guī)地加入液體洗滌劑組合物中作為共溶劑或穩(wěn)定劑時(shí)，這些水可混溶液體的使用量應(yīng)當(dāng)最少以降低組合物成本。因此，本文液體洗滌劑產(chǎn)品的含水液體載體組分將通常包含其含量按所述組合物的重量計(jì)為約30％至70％，更優(yōu)選約35％至約50％的水。
泡騰劑體系適用于本文的泡騰劑體系包括通過組合酸和碳酸氫鹽或碳酸鹽，或通過組合過氧化氫和過氧化氫酶，或可釋放小氣泡的物質(zhì)的任何其它組合而衍生的那些。當(dāng)泡騰劑體系中的組分混合時(shí)，它們可組合分配以形成泡騰，或可被配制在一起，前提條件是使用常規(guī)包衣或保護(hù)體系。泡騰劑體系的含量可在非常大的范圍內(nèi)變化，例如泡騰劑所有組分在所述組合物中的含量在約0.1％至約30％的范圍內(nèi)。過氧化氫和過氧化氫酶具有極好的質(zhì)量效率，并且在極低的含量下可提供極好的效果。
包衣或膠囊包封劑可將任何適宜的包衣或膠囊包封劑施用到整個(gè)或部分本發(fā)明的組合物上。適宜的實(shí)例包括聚乙烯醇薄膜或其它適宜的變體；羧甲基纖維素、纖維素衍生物、淀粉、改性淀粉、糖、PEG、蠟，或它們的組合。包衣可具有一層或多層。對(duì)任何被涂敷物質(zhì)而言，包衣物質(zhì)的量按所述被涂敷或膠囊包封物質(zhì)的重量計(jì)在約5％至約50％的范圍內(nèi)。
不透明劑本發(fā)明的洗滌劑組合物還可包含有效量的不透明劑，其基本上懸浮在所述組合物中。本文所用術(shù)語“不透明劑”是指這樣一種物質(zhì)，當(dāng)其被加入到透射比為約55％至100％(在440nm波長(zhǎng)處測(cè)量時(shí))的制劑中時(shí)，能夠產(chǎn)生透射比讀數(shù)為約20％或更小(當(dāng)在440nm波長(zhǎng)處測(cè)量時(shí))的制劑。使用的不透明劑的量和類型將取決于具體的制劑和要生產(chǎn)透射比小于約20％，優(yōu)選約15％至約0.1％的制劑所必需的量。
優(yōu)選所述組合物包含按所述組合物的重量計(jì)約0.02％至約0.5％，更優(yōu)選約0.05％至約0.4％，更優(yōu)選約0.1％至約0.25％的不透明劑。
可用于本文的優(yōu)選不透明劑包括平均粒徑為約50納米至約300微米，優(yōu)選約100納米至約200微米，更優(yōu)選約100納米至約500納米，更優(yōu)選約150納米至約300納米的顆粒。優(yōu)選的不透明劑選自聚合物顆粒，更優(yōu)選丙烯酸或苯乙烯基聚合物，更優(yōu)選聚丙烯酸酯/聚苯乙烯共聚物。
脂肪酸本發(fā)明的組合物可任選包含按所述組合物的重量計(jì)約0.01％至約10％，優(yōu)選約2％至約7％，更優(yōu)選約3％至約5％的含約8至約20個(gè)碳原子的脂肪酸。所述脂肪酸還可在烴鏈中包含約1至約10個(gè)環(huán)氧乙烷單元。
合適的脂肪酸是飽和的和/或不飽和的，可得自天然來源如植物或動(dòng)物酯(如，棕櫚仁油、棕櫚油、椰子油、巴西棕櫚油、紅花油、妥爾油、蓖麻油、牛油和魚油、油脂、以及它們的混合物)，或合成制備(如通過石油的氧化或通過借助費(fèi)托法的一氧化碳?xì)浠?。用于本發(fā)明的組合物的合適飽和脂肪酸的實(shí)例包括癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、花生酸和二十二烷酸。合適的不飽和脂肪酸種類包括棕櫚油酸、油酸、亞油酸、亞麻酸和蓖麻酸。優(yōu)選脂肪酸的實(shí)例為飽和C12脂肪酸、飽和C12-C14脂肪酸，以及飽和或不飽和C12至C18脂肪酸、以及它們的混合物。
在包含脂肪酸組分的本文洗滌劑組合物中，季銨軟化劑與脂肪酸的重量比優(yōu)選為約1∶3至約3∶1，更優(yōu)選為約1∶1.5至約1.5∶1，最優(yōu)選為約1∶1。
染料本發(fā)明的組合物可包含染料，以向所述組合物自身提供獨(dú)特的顏色(非織物直接染料)，或向織物提供色調(diào)(調(diào)色染料)。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的組合物可包含約0.0001％至約0.01％的非織物直接染料和/或調(diào)色染料。
調(diào)色染料可用于本發(fā)明的調(diào)色染料的實(shí)例包括均商購自Standard Dyes的堿性紫3(CI 42555)和堿性紫4(CI 42600)。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述調(diào)色染料在所述組合物中的含量小于10％，在另一個(gè)實(shí)施方案中小于5％，在另一個(gè)實(shí)施方案中小于2％，在另一個(gè)實(shí)施方案中小于1％，在另一個(gè)實(shí)施方案中小于0.1％，在另一個(gè)實(shí)施方案中為約0.01％至約2％，在另一個(gè)實(shí)施方案中為約1％至10％。
漂白劑本發(fā)明的組合物可包含漂白劑。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的組合物可包含按所述組合物的重量計(jì)約0.10％至約10％的漂白劑。
可用于本發(fā)明的漂白劑包括過氧化氫或過氧酸，如6-苯二甲酰亞氨基過氧己酸。
自由基清除劑本發(fā)明的組合物可包含自由基清除劑，所述自由基清除劑可與液體過氧化氫一起使用以提供穩(wěn)定性?？捎糜诒景l(fā)明的自由基清除劑包括三甲氧基苯甲酸。
熒光增白劑本發(fā)明的組合物可包含熒光增白劑?？捎糜诒景l(fā)明的熒光增白劑包括可與酸性環(huán)境相容的那些，如Tinopal CBS-X。
抑泡劑本發(fā)明的組合物可包含抑泡劑。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述抑泡劑為非脂肪酸抑泡劑。可用于本發(fā)明的非脂肪酸抑泡劑的實(shí)例包括二氧化硅/硅氧烷類型、硅氧烷油、支鏈醇、以及它們的混合物。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述抑泡劑在所述組合物中的含量小于10％，在另一個(gè)實(shí)施方案中小于5％，在另一個(gè)實(shí)施方案中小于2％，在另一個(gè)實(shí)施方案中小于1％，在另一個(gè)實(shí)施方案中小于0.1％，在另一個(gè)實(shí)施方案中為約0.01％至約2％，在另一個(gè)實(shí)施方案中為約1％至10％。
污垢懸浮聚合物本發(fā)明的組合物可包含污垢懸浮聚合物。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述污垢懸浮聚合物選自PEI乙氧基化物、HMDA二季銨乙氧基化物、磺化衍生物、疏水改性的陰離子共聚物。尤其優(yōu)選MW＝182且平均乙氧基化度＝15的PEI、MW＝600且平均乙氧基化度＝20的PEI、平均乙氧基化度＝24的六亞甲基二胺二甲基季銨、以及平均乙氧基化度＝24的六亞甲基二胺二甲基季銨(二磺化)。可用于本發(fā)明的疏水改性的陰離子共聚物的實(shí)例包括市購自Rohm and Haas的Acusol 480以及市購自Alco Chemical的Alcosperse725和747。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述污垢懸浮聚合物在所述組合物中的含量小于10％，在另一個(gè)實(shí)施方案中小于5％，在另一個(gè)實(shí)施方案中小于2％，在另一個(gè)實(shí)施方案中小于1％，在另一個(gè)實(shí)施方案中小于0.1％，在另一個(gè)實(shí)施方案中為約0.01％至約2％，在另一個(gè)實(shí)施方案中為約1％至10％。
去污聚合物本發(fā)明的組合物可包含去污聚合物。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述去污聚合物為PET烷氧基化物短嵌段共聚物、陰離子衍生物、或它們的混合物。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述去污聚合物在所述組合物中的含量小于10％，在另一個(gè)實(shí)施方案中小于5％，在另一個(gè)實(shí)施方案中小于2％，在另一個(gè)實(shí)施方案中小于1％，在另一個(gè)實(shí)施方案中小于0.1％，在另一個(gè)實(shí)施方案中為約0.01％至約2％，在另一個(gè)實(shí)施方案中為約1％至10％。
流變改性劑本發(fā)明的組合物可包含流變改性劑。可用于本發(fā)明的流變改性劑包括甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素、黃原膠、結(jié)冷膠、瓜耳膠和羥丙基瓜耳膠、琥珀酸葡聚糖和三羥基硬脂酸甘油酯。尤其優(yōu)選以商品名the Methocel購自Dow Chemical的甲基纖維素和羥丙基甲基纖維素增稠劑。當(dāng)用于本文中時(shí)，本發(fā)明的洗滌劑組合物包含按所述組合物的重量計(jì)約0.01至約1％的流變改性劑。在一個(gè)實(shí)施方案中，本文組合物包含按所述組合物的重量計(jì)約0.02至約0.75％，可供選擇的約0.05％至約0.5％的流變改性劑。
其它助劑其它適宜的清潔助劑物質(zhì)的實(shí)例包括但不限于脂肪酸、烷氧基化苯甲酸或其鹽如三甲氧基苯甲酸或其鹽(TMBA)、常規(guī)(非織物實(shí)體)香料和前香料、陰離子表面活性劑(包括但不限于直鏈烷基苯磺酸鹽、烷基硫酸鹽、烷基乙氧基硫酸鹽、以及它們的混合物，還包括上述表面活性劑的直鏈和支鏈形式(包括中鏈支化形式))、兩性離子和/或兩性表面活性劑、漂白劑、漂白活化劑、漂白催化劑、酶穩(wěn)定體系、熒光增白劑或熒光劑、去污聚合物、分散劑或有機(jī)聚合助洗劑(包括水溶性聚丙烯酸酯、丙烯酸酯/馬來酸酯共聚物等)、抑泡劑、染料、染色劑、填充劑鹽如硫酸鈉、水溶助長(zhǎng)劑(如甲苯磺酸鹽、異丙基苯磺酸鹽和萘磺酸鹽)、光活化劑、可水解的表面活性劑、防腐劑、抗氧化劑、抗縮水劑、抗皺劑、殺菌劑、殺真菌劑、色斑、有色小珠、圓球或擠出物、防曬劑、氟化合物、粘土、珠光劑、發(fā)光劑或化學(xué)發(fā)光劑、防腐蝕劑和/或器具保護(hù)劑、堿度來源或其它pH調(diào)節(jié)劑、增溶劑、載體、加工助劑、顏料、自由基清除劑和pH調(diào)節(jié)劑。合適的物質(zhì)包括描述于美國專利5,705,464、5,710,115、5,698,504、5,695,679、5,686,014和5,646,101中的那些。在一個(gè)實(shí)施方案中，這些助劑中的任何一種在所述組合物中的含量小于10％，在另一個(gè)實(shí)施方案中小于5％，在另一個(gè)實(shí)施方案中小于2％，在另一個(gè)實(shí)施方案中小于1％，在另一個(gè)實(shí)施方案中小于0.1％，在另一個(gè)實(shí)施方案中為約0.01％至約2％，在另一個(gè)實(shí)施方案中為約1％至10％。
聯(lián)合品牌由于包含雙重有益效果(即軟化和清潔)的單一液體洗滌劑組合物的性質(zhì)，可能期望為本發(fā)明的液體洗滌劑組合物聯(lián)合品牌注冊(cè)兩個(gè)或多個(gè)商品名稱，至少一個(gè)被消費(fèi)者識(shí)別為洗滌劑品牌，而另一個(gè)被消費(fèi)者識(shí)別為織物軟化品牌。這些聯(lián)合品牌的實(shí)例包括“Tide和Downy”；“Wisk和Snuggle”等等。聯(lián)合品牌可包括每個(gè)品牌標(biāo)準(zhǔn)商品物質(zhì)的雙重使用，如使用與衣物洗滌劑品牌有關(guān)的顏色，同時(shí)使用與織物軟化劑品牌有關(guān)的顏色。類似地，可使用這兩個(gè)商品名稱或者使用每個(gè)品牌的產(chǎn)品特征。
這些聯(lián)合品牌可用于為消費(fèi)者提供這樣信息所述液體衣物洗滌劑組合物將既提供清潔有益效果也提供織物軟化有益效果，類似于其先前公認(rèn)的清潔洗滌劑品牌和織物軟化劑品牌。
粘度本發(fā)明洗滌劑組合物具有在約30至約12,000mPa.s(毫帕斯卡秒)范圍內(nèi)，可供選擇地在約150至約5,000mPa.s范圍內(nèi)的粘度。優(yōu)選地，本發(fā)明洗滌劑組合物具有在約100至約1,500mPa.s范圍內(nèi)，可供選擇地在約150至約400mPa.s范圍內(nèi)的粘度。本發(fā)明洗滌劑組合物可為凝膠形式、可傾倒凝膠形式、不可傾倒凝膠形式或重垢型液體形式。
本文所用的“凝膠”包括傾瀉粘度范圍在1,000至5,000mPa.s，在一個(gè)實(shí)施方案中小于3,000mPa.s，可供選擇地小于1,500mPa.s的剪切致稀凝膠。凝膠可包括粘稠液體。更一般地講，粘稠液體可以是牛頓流體，其在流動(dòng)條件變化時(shí)不會(huì)改變其粘度，如蜂蜜或糖漿。此類粘稠液體的分配是非常困難和棘手的。一類不同的液體凝膠是剪切致稀凝膠，即它在低剪切(如靜止時(shí))下粘稠，在高流速下稀薄。剪切致稀凝膠的流變特性更詳細(xì)地描述于文獻(xiàn)中，參見例如WO04\027010A1(Unilever)。
依照本發(fā)明的其它組合物是可傾倒的凝膠，所述凝膠具有至少1,500mPa.s但不超過6,000mPa.s，在一個(gè)實(shí)施方案中不超過4,000mPa.s，可供選擇地不超過3,000mPa.s，可供選擇地不超過2,000mPa.s的粘度。
依照本發(fā)明的其它組合物還可以是不可傾倒的凝膠，所述凝膠具有至少6,000mPa.s但不超過12,000mPa.s，在一個(gè)實(shí)施方案中不超過10,000mPa.s，可供選擇地不超過8,000mPa.s且尤其不超過7,000mPa.s的粘度。
本文優(yōu)選的液體或凝膠形式的洗滌處理組合物包括用于自動(dòng)洗衣機(jī)洗滌循環(huán)中的重垢型液體衣物洗滌劑和液體精細(xì)洗滌和/或顏色護(hù)理洗滌劑；這些適宜具有以下流變特性具有不超過1,500mPa.s，在一個(gè)實(shí)施方案中不超過1,000mPa.s，可供選擇地不超過500mPa.s的粘度。非常適宜的組合物具有150至400mPa.s的粘度，并且是牛頓流體或剪切致稀流體。
除非另外相反指明，在這些定義中，所有指定粘度均是在25℃溫度以21秒-1剪切速率測(cè)定的那些?？墒褂萌魏芜m宜的粘度測(cè)定設(shè)備，如Carrimed CSL2流變儀，在21秒-1剪切速率下測(cè)定本文粘度。
盡管已用具體實(shí)施方案來說明和描述了本發(fā)明，但對(duì)于本領(lǐng)域的技術(shù)人員顯而易見的是，在不背離本發(fā)明的精神和保護(hù)范圍的情況下可作出許多其它的變化和修改。因此，有意識(shí)地在附加的權(quán)利要求書中包括屬于本發(fā)明范圍內(nèi)的所有這些變化和修改。
權(quán)利要求
1.一種與洗滌系統(tǒng)一起用于清潔的組合物，所述組合物包含約15％至約75％的至少一種表面活性劑；約0.01％至約10％的至少一種酶；小于約1％的助洗劑，和小于約1％的螯合劑。
2.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述洗滌系統(tǒng)包括能夠包含基底的洗滌區(qū)；與洗滌區(qū)流體連接的水軟化區(qū)，所述洗滌區(qū)能夠得到供給水并形成至少部分軟化的水。
3.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述組合物與至少部分軟化的水組合，所述軟化水具有小于約200μS/cm的電導(dǎo)系數(shù)。
4.如權(quán)利要求2所述的組合物，其中所述水軟化區(qū)包括納米過濾、電去離子、電透析、反滲透、蒸餾、電容性去離子以及它們的組合。
5.如權(quán)利要求4所述的組合物，其中所述電容性去離子區(qū)包括至少一個(gè)電極，所述電極包括活性炭、石墨、碳?xì)饽z、熱解聚合物、碳納米管、過渡金屬氧化物以及它們的組合。
6.如權(quán)利要求1所述的組合物，所述組合物還包含小于約1％的分散劑。
7.一種與洗滌系統(tǒng)一起用于清潔的組合物，所述組合物包含約15％至約75％的至少一種表面活性劑；約0.01％至約10％的至少一種酶；小于約1％的螯合劑，和小于約1％的織物軟化劑。
8.如權(quán)利要求7所述的組合物，所述組合物還包含至少一種助洗劑，所述助洗劑包括沸石、層狀硅酸鹽、磷酸鹽、以及它們的混合物。
9.如權(quán)利要求7所述的組合物，其中所述洗滌系統(tǒng)包括能夠包含基底的洗滌區(qū)；與洗滌區(qū)流體連接的水軟化區(qū)，所述洗滌區(qū)能夠得到供給水并形成至少部分軟化的水。
10.如權(quán)利要求7所述的組合物，其中所述組合物與至少部分軟化的水組合，所述軟化水具有小于約200μS/cm的電導(dǎo)系數(shù)。
11.如權(quán)利要求9所述的組合物，其中所述水軟化區(qū)包括納米過濾、電去離子、電透析、反滲透、蒸餾、電容性去離子以及它們的組合。
12.如權(quán)利要求11所述的組合物，其中所述電容性去離子區(qū)包括至少一個(gè)電極，所述電極包括活性炭、石墨、碳?xì)饽z、熱解聚合物、碳納米管、過渡金屬氧化物以及它們的組合。
13.一種與洗滌系統(tǒng)一起用于清潔的組合物，所述組合物包含約15％至約75％的至少一種表面活性劑；約0.01％至約10％的至少一種酶；其中所述洗滌系統(tǒng)包括能夠包含基底的洗滌區(qū)；與洗滌區(qū)流體連接的水軟化區(qū)，所述洗滌區(qū)能夠得到供給水并形成至少部分軟化的水。
14.如權(quán)利要求14所述的組合物，所述組合物還包含至少一種助洗劑，所述助洗劑包括沸石、層狀硅酸鹽、磷酸鹽、以及它們的混合物。
15.如權(quán)利要求13所述的組合物，其中所述組合物與至少部分軟化的水組合，所述軟化水具有小于約200μS/cm的電導(dǎo)系數(shù)。
16.如權(quán)利要求13所述的組合物，其中所述水軟化區(qū)包括納米過濾、電去離子、電透析、反滲透、蒸餾、電容性去離子以及它們的組合。
17.如權(quán)利要求16所述的組合物，其中所述電容性去離子區(qū)包括至少一個(gè)電極，所述電極包括活性炭、石墨、碳?xì)饽z、熱解聚合物、碳納米管、過渡金屬氧化物以及它們的組合。
18.如權(quán)利要求16所述的組合物，所述組合物還包含至少一種染料轉(zhuǎn)移抑制劑。
19.如權(quán)利要求18所述的組合物，其中所述染料轉(zhuǎn)移抑制劑包括聚乙烯吡咯烷酮聚合物、多胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、酞菁錳、過氧化物酶、以及它們的混合物。
全文摘要
一種與洗滌系統(tǒng)一起用于清潔的組合物，所述組合物包含約15％至約75％的至少一種表面活性劑；約0.01％至約10％的至少一種酶；小于約1％的助洗劑和小于約1％的螯合劑。
文檔編號(hào)C02F5/10GK101044097SQ200580035708
公開日2007年9月26日 申請(qǐng)日期2005年10月18日 優(yōu)先權(quán)日2004年10月18日
發(fā)明者R·R·加納, M·W·格洛戈夫斯基, J·C·霍特, A·C·貝克, A·C·康文茨, J·斯梅茨, P·C·A·范斯蒂恩溫克爾, P·G·格雷, G·D·克瑞克尚克, A·科斯特洛, M·鄧肯 申請(qǐng)人:寶潔公司