專(zhuān)利名稱(chēng)：水系的殺菌殺藻方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及殺菌殺藻劑組合物、水系的殺菌殺藻方法及殺菌殺藻劑組合物的制造方法。更詳細(xì)地說(shuō)，本發(fā)明涉及放置、保存在室外或在室外使用時(shí)，對(duì)于紫外線和銅離子的影響其有效成份難以分解的殺菌殺藻劑組合物、水系的殺菌殺藻方法及殺菌殺藻劑組合物的制造方法。
背景技術(shù)：
在各種的水系中，由于菌類(lèi)和藻類(lèi)而發(fā)生各種障礙。例如，在開(kāi)放循環(huán)式冷卻水系中，由于茲古亞(ズ-グレア)狀細(xì)菌、絲狀細(xì)菌、鐵細(xì)菌、硫細(xì)菌、硝化細(xì)菌、硫酸鹽還原菌等的細(xì)菌類(lèi)、水霉、青霉等的真菌類(lèi)、藍(lán)藻、綠藻、硅藻等的藻類(lèi)增殖，以這些的微生物作為主體，在其中混合砂土等的無(wú)機(jī)物和塵埃等形成的軟泥狀污濁物的附著和堆積而產(chǎn)生粘泥和漿液。粘泥和漿液不僅造成熱效率降低和通水的惡化，且成為設(shè)備、配管等的局部腐蝕的原因。另外，也有在水系中增殖的菌類(lèi)，如從冷卻塔飛散的軍團(tuán)菌引起的鄉(xiāng)軍人病，直接受害于人體的場(chǎng)合。在制紙工序水系中，由于各種細(xì)菌、真菌、酵母等增殖而形成粘泥，在制品上發(fā)生孔、斑點(diǎn)、硬粒等，不僅降低制品質(zhì)量，而且成為斷紙的原因，降低了生產(chǎn)能力。
以往，為了防止菌類(lèi)和藻類(lèi)的防礙，在水系中添加次氯酸鹽等的氯系氧化劑。一般認(rèn)為，只要水中的殘留氯濃度在5mgCl/L以上，就可抑制菌類(lèi)和藻類(lèi)的增殖?？墒?，次氯酸鹽等的氯系氧化劑由于紫外線容易促使其分解，若將殺菌殺藻劑填充到塑料容器等中保存、放置在室外等時(shí)，由于紫外線作用使作為有效成份的氯系氧化劑分解。另外，殺菌殺藻劑添加到水系中后，在開(kāi)放循環(huán)式冷卻水系等中，將冷卻水完全遮斷光是困難的。進(jìn)而，水系的配管和熱交換器的材料等使用銅或銅合金等，使銅離子溶解出時(shí)，進(jìn)一步促進(jìn)了次氯酸鹽等的氯系氧化劑的分解。
已知在次氯酸鹽中添加氨基磺酸或其鹽，通過(guò)形成N-一氯氨基磺酸或者N，N-二氯氨基磺酸或其鹽可將有效氯成份穩(wěn)定化的技術(shù)?？墒?，即使通過(guò)氨基磺酸或其鹽穩(wěn)定化的藥液糟在室外受到日光照射時(shí)，藥劑的穩(wěn)定性也產(chǎn)生問(wèn)題。因此，即使在紫外線照射的環(huán)境下保存或使用，或者已使銅離子存在，希望也可得到有效成份消失少的殺菌殺藻劑組合物及水系的殺菌殺藻方法。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供放置、保存在室外等或在室外使用時(shí)，對(duì)于紫外線或銅離子的影響有效成份難以分解的殺菌殺藻劑組合物、水系的殺菌殺藻方法及殺菌殺藻劑組合物的制造方法。
本發(fā)明者們?yōu)榱私鉀Q上述課題進(jìn)行潛心的研究結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過(guò)將含有氯系氧化劑和氨基磺酸或其鹽的殺菌殺藻劑組合物的pH作成13以上，可抑制氯系氧化劑的分解，進(jìn)而，通過(guò)含有吡咯系化合物，可更有效地防止氯系氧化劑的分解維持高的殘留氯濃度，根據(jù)此見(jiàn)解完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明提供了以下的內(nèi)容(1)殺菌殺藻劑組合物，其特征是含有氯系氧化劑和氨基磺酸或其鹽，pH是13以上。
(2)第1項(xiàng)所述的殺菌殺藻劑組合物的氯系氧化劑是次氯酸鈉。
(3)第1項(xiàng)或第2項(xiàng)所述的殺菌殺藻劑組合物，其特征是對(duì)于每1摩爾的氯系氧化劑的有效氯，氨基磺酸或其鹽的含量是0.3～1.5摩爾。
(4)第1項(xiàng)、第2項(xiàng)或第3項(xiàng)所述的殺菌殺藻劑組合物的氯系氧化劑的含量是3～12重量％。
(5)殺菌殺藻劑組合物，其特征是含有氯系氧化劑、吡咯系化合物及氨基磺酸或其鹽。
(6)第5項(xiàng)所述的殺菌殺藻劑組合物的pH是13以上。
(7)第5項(xiàng)或第6項(xiàng)所述的殺菌殺藻劑組合物的氯系氧化劑是次氯酸鈉。
(8)第5項(xiàng)、第6項(xiàng)或第7項(xiàng)所述的殺菌殺藻劑組合物的吡咯系化合物是苯并三唑或甲苯三唑。
(9)第5項(xiàng)、第6項(xiàng)、第7項(xiàng)或第8項(xiàng)所述的殺菌殺藻劑組合物，其特征是對(duì)每1摩爾的氯系氧化劑的有效氯，氨基磺酸或其鹽的含量是0.3～1.5摩爾。
(10)第5項(xiàng)、第6項(xiàng)、第7項(xiàng)、第8項(xiàng)或第9項(xiàng)所述的殺菌殺藻劑組合物，其特征是吡咯系化合物的含量是0.05～3重量％。
(11)第5項(xiàng)、第6項(xiàng)、第7項(xiàng)、第8項(xiàng)、第9項(xiàng)或第10項(xiàng)所述的殺菌殺藻劑組合物，其特征是氯系氧化劑的含量是3～12重量％。
(12)水系的殺菌殺藻方法，其特征是在水系中添加氯系氧化劑、吡咯系化合物及氨基磺酸或其鹽。
(13)第12項(xiàng)所述的水系的殺菌殺藻方法，其特征是氯系氧化劑是次氯酸鈉。
(14)第12項(xiàng)或第13項(xiàng)所述的水系的殺菌殺藻方法，其中吡咯系化合物是苯并三唑或甲苯基三唑。
(15)殺菌殺藻劑組合物的制造方法，其特征是至少在配制含有氨基磺酸或其鹽及pH調(diào)節(jié)劑的水溶液后，在該水溶液中添加氯系氧化劑。
(16)第15項(xiàng)所述的殺菌殺藻劑組合物的制造方法，其特征是氯系氧化劑是次氯酸鈉。
(17)第15項(xiàng)或第16項(xiàng)所述的殺菌殺藻劑組合物的制造方法，其特征是氯系氧化劑的含量是3～12重量％。
(18)第15項(xiàng)、第16項(xiàng)或第17項(xiàng)所述的殺菌殺藻劑組合物的制造方法，其特征是對(duì)每1摩爾的氯系氧化劑的有效氯，氨基磺酸或其鹽的含量是0.3～1.5摩爾。
(19)第15項(xiàng)、第16項(xiàng)、第17項(xiàng)或第18項(xiàng)所述的殺菌殺藻劑組合物的制造方法，其特征是至少含有氨基磺酸或其鹽及pH調(diào)節(jié)劑的水溶液中，進(jìn)而含有吡咯系化合物。
(20)第19項(xiàng)所述的殺菌殺藻劑組合物的制造方法，其特征是吡咯系化合物的含量是0.05～3重量％。
按照本發(fā)明的殺菌殺藻劑組合物及水系的殺菌殺藻方法，使氯系氧化劑和氨基磺酸共存，保持pH13以上的堿性，可以防止有效成份的分解，維持高的殘留氯的濃度。進(jìn)而通過(guò)配合吡咯系化合物，可進(jìn)一步維持高的殘留氯濃度，所以可以有效地進(jìn)行水系的殺菌和殺藻。按照本發(fā)明的殺菌殺藻劑組合物的制造方法，可以安全且殘留氯濃度不降低地制造殺菌殺藻劑組合物。


圖1為實(shí)施例中使用的循環(huán)水系的系統(tǒng)圖。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明的殺菌殺藻劑組合物的第1方式是含有氯系氧化劑及氨基磺酸或其鹽、pH是13以上的殺菌殺藻劑組合物。本發(fā)明的殺菌殺藻劑組合物的第2方式是含有氯系氧化劑、吡咯系化合物及氨基磺酸或其鹽的殺菌殺藻劑組合物。在本發(fā)明的第2方式中，優(yōu)選的是殺菌殺藻劑組合物的pH是13以上。本發(fā)明的水系的殺菌殺藻方法是在水系中添加氯系氧化劑、吡咯系化合物及氨基磺酸或其鹽的殺菌殺藻方法。按照本發(fā)明組合物或本發(fā)明方法，即使是處在有紫外線照射的環(huán)境也可抑制有效成份的分解，維持高殘留氯濃度，進(jìn)行高效殺菌，防止冷卻水系等的粘泥的發(fā)生，可以剝離附著了的粘泥。
對(duì)于本發(fā)明所用的氯系氧化劑沒(méi)有特別限制，例如可舉出氯氣、二氧化氯、次氯酸或其鹽、亞氯酸或其鹽、氯酸或其鹽、高氯酸或其鹽、氯化異氰尿酸或其鹽等。其中，可適宜使用是次氯酸或其鹽。作為次氯酸或鹽，例如可舉出次氯酸鈉、次氯酸鉀、次氯酸鈣、次氯酸鋇等。在本發(fā)明組合物中，對(duì)于氯系氧化劑含量沒(méi)有特別限制，但優(yōu)選的是3～12重量％，更優(yōu)選的是4～8重量％。
對(duì)于本發(fā)明所用的氨基磺酸鹽沒(méi)有特別限制，例如可舉出氨基磺酸鈉、氨基磺酸鉀、氨基磺酸鈣、氨基磺酸鍶、氨基磺酸鋇、氨基磺酸鐵、氨基磺酸鋅等。氨基磺酸及其氨基磺酸鹽可1種單獨(dú)使用或者2種以上組合使用。
次氯酸離子和氨基磺酸，如下式進(jìn)行反應(yīng)，形成N-一氯氨基磺酸離子或N，N-二氯氨基磺酸離子，使氯系氧化劑的有效成份穩(wěn)定化。
ClO-+H2NSO3H→HClNSO3-+H2O2ClO-+H2NSO3H+H+→Cl2NSO3-+2H2O在本發(fā)明組合物中，對(duì)于氨基磺酸或其鹽的含量沒(méi)有特別限制，但優(yōu)選的是每1摩爾的氯系氧化劑的有效氯是0.3～1.5摩爾，更優(yōu)選的是1～1.5摩爾。
在含有氯系氧化劑及氨基磺酸或者其鹽的本發(fā)明組合物的第1方式中，組合物的pH是13以上，優(yōu)選的是13.5以上。在含有氯系氧化劑、吡咯系化合物及氨基磺酸或者其鹽的本發(fā)明組合物的第2方式中，組合物的pH是13以上，優(yōu)選的是13.5以上。若組合物的pH不足13時(shí)，擔(dān)心氯系氧化劑的穩(wěn)定化效果變小，殘留氯濃度的降低速度變大。
本發(fā)明所用的吡咯系化合物是具有含有2個(gè)以上雜原子的五元環(huán)的芳香族化合物。作為本發(fā)明所用的吡咯系化合物，例如可舉出咪唑、吡唑、唑、噻唑、三唑、四唑等的單環(huán)式吡咯系化合物、苯并咪唑、苯并唑、苯并異唑、苯并噻唑、巰基苯并咪唑、巰基甲基苯并咪唑、巰基苯并噻唑、苯并三唑、甲苯三唑、吲唑、嘌呤、咪唑噻唑、吡唑唑等的稠合多環(huán)式吡咯系化合物等或、進(jìn)而在吡咯系化合物中形成鹽的化合物中的這些鹽。這些吡咯系化合物可以1種單獨(dú)使用或者2種以上組合使用。在本發(fā)明組合物中，對(duì)于吡咯系化合物的含量沒(méi)有特別限制，但優(yōu)選的是0.05～3重量％，更優(yōu)選的是0.1～2重量％。
適用于本發(fā)明的殺菌殺藻方法的水系沒(méi)有特別的限制，可以舉出冷卻水系、紙漿工藝水系、集塵水系、洗滌水系、噴水系等。本發(fā)明的殺菌殺藻方法中，氯系氧化劑、吡咯系化合物及氨基磺酸或其鹽的添加方法沒(méi)有限制，例如，可以分別添加氯系氧化劑、吡咯系化合物及氨基磺酸或其鹽，或同時(shí)添加這些中的2個(gè)成份，剩下的1成份另外添加，或者3成份同時(shí)添加。這些的添加方法中，預(yù)先配制含有氯系氧化劑、吡咯系化合物及氨基磺酸或其鹽的殺菌殺藻組合物，將該組合物添加到水系的方法是優(yōu)選的。通過(guò)配制含有氯系氧化劑、吡咯系化合物及氨基磺酸或其鹽的殺菌殺藻組合物，可以防止由于藥劑的分解造成的有效成份的損失。
按照本發(fā)明組合物及本發(fā)明的方法，即使在接受日光照射的環(huán)境或?qū)~、銅合金材料使用在配管、熱交換器等的水系中，也可以維持高的殘留氯濃度，可以有效地進(jìn)行水系的殺菌殺藻。
本發(fā)明中所使用的pH調(diào)節(jié)劑是一般使用的堿性化合物，氫氧化鈉、氫氧化鉀是優(yōu)選的。
本發(fā)明的殺菌殺藻劑組合物的制造方法中，對(duì)于含有氨基磺酸或其鹽及pH調(diào)節(jié)劑的水溶液的配制方法沒(méi)有特別的限制，也可以含有吡咯類(lèi)和/或其他的藥劑。另外，水、氨基磺酸及其鹽的添加順序也沒(méi)有特別的限制。
按照本發(fā)明的殺菌殺藻劑組合物的制造方法，可以安全、且不降低有效成份濃度地制造本發(fā)明的殺菌殺藻劑組合物。
實(shí)施例以下，舉出實(shí)施例進(jìn)一步詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明，但是本發(fā)明不受這些實(shí)施例的任何限制。
實(shí)施例及比較例中，其殘留氯濃度可以按照J(rèn)ISK010128.3碘滴定的方法進(jìn)行測(cè)定。
另外，在實(shí)施例1～13及比較例1～5中，殺菌殺藻劑組合物，除了次氯酸鈉外，配制其他的藥劑和水的混合溶液后，再添加次氯酸鈉水溶液而制造的。
在實(shí)施例1～4及比較例1～3中，將配制的殺菌殺藻劑組合物分別裝入100ml的聚乙烯制的白色細(xì)口瓶?jī)?nèi)，在遮斷外部光的狀態(tài)下，靜置在40℃的恒溫槽或60℃恒溫槽中，測(cè)定經(jīng)過(guò)日數(shù)為0日、6日、14日及20日組合物中的殘留氯濃度。
實(shí)施例1配合水12.4g、48重量％氫氧化鈉水溶液15.6g、氨基磺酸12.0g及12重量％次氯酸鈉水溶液60.0g，制作殺菌殺藻劑組合物。該殺菌殺藻劑組合物的pH值是13.4。
該殺菌殺藻劑組合物的殘留氯濃度，在40℃下靜置時(shí)，剛剛配制后是7.2重量％、6日后是7.0重量％、14日后是6.9重量％、20日后是6.8重量％。另外，在60℃下靜置時(shí)，剛剛配制后是7.2重量％、6日后是6.2重量％、14日后是4.9重量％、20日后是4.8重量％。
實(shí)施例2除了將水配合量變?yōu)?.7g、48重量％氫氧化鈉水溶液變?yōu)?9.3g以外，其他與實(shí)施例1相同地制作殺菌殺藻劑組合物。該殺菌殺藻劑組合物的pH值是13.8。與實(shí)施例1相同地測(cè)定殘留氯濃度。
實(shí)施例3配合水11.9g、48重量％氫氧化鈉水溶液15.6g、氨基磺酸12.0g、12重量％次氯酸鈉水溶液60.0g及苯并三唑0.5g，制作殺菌殺藻劑組合物。該殺菌殺藻劑組合物的pH值是13.4。與實(shí)施例1相同地測(cè)定殘留氯濃度。
實(shí)施例4除了將水配合量變?yōu)?.2g、48重量％氫氧化鈉水溶液變?yōu)?9.3g以外，其他與實(shí)施例3相同地制作殺菌殺藻劑組合物。該殺菌殺藻劑組合物的pH值是13.8。與實(shí)施例1相同地測(cè)定殘留氯濃度。
比較例1配合水39.5g、12重量％氫氧化鈉水溶液60.0g及苯并三唑0.5g，制作殺菌殺藻劑組合物。該殺菌殺藻劑組合物的pH值是13.0。
該殺菌殺藻劑組合物的殘留氯濃度，在40℃下靜置時(shí)，剛剛配制后是7.2重量％、6日后是5.7重量％、14日后是4.4重量％、20日后是4.2重量％。另外，在60℃下靜置時(shí)，剛剛配制后是7.2重量％、6日后是3.7重量％、14日后是2.4重量％、20日后是2.4重量％。
比較例2配合水16.9g、48重量％氫氧化鈉水溶液10.6g、氨基磺酸12.0g及12重量％次氯酸鈉水溶液60.0g及苯并三唑0.5g，制作殺菌殺藻劑組合物。該殺菌殺藻劑組合物的pH值是12.0。與實(shí)施例1相同地測(cè)定殘留氯濃度。
比較例3
配合水17.4g、48重量％氫氧化鈉水溶液10.6g、氨基磺酸12.0g及12重量％次氯酸鈉水溶液60.0g，制作殺菌殺藻劑組合物。該殺菌殺藻劑組合物的pH值是12.0。與實(shí)施例1相同地測(cè)定殘留氯濃度。
實(shí)施例1～4及比較例1～3的結(jié)果表示在表1中。
表1

從表1可以看出，雖然含有苯并三唑，但是不含有氨基磺酸，在pH值是13.0的比較例1的殺菌殺藻劑組合物中次氯酸鈉的分解速度快，殘留濃度急劇的下降。
雖然含有氨基磺酸，但是pH值是12.0的比較例2、3的殺菌殺藻劑組合物，與苯并三唑的有無(wú)沒(méi)有關(guān)系，次氯酸鈉的分解非常的快，殘留濃度急劇的下降。
進(jìn)一步地增加氫氧化鈉水溶液的配合量，在pH值是13.4的實(shí)施例1，3的殺菌殺藻劑組合物、pH值是13.8的實(shí)施例2，4的殺菌殺藻劑組合物、與苯并三唑的有無(wú)沒(méi)有關(guān)系，次氯酸鈉的濃度下降慢，配合次氯酸鈉及氨基磺酸，通過(guò)將pH調(diào)節(jié)到13.0以上，可以有效地抑制次氯酸鈉的分解。另外通過(guò)增加氫氧化鈉的配合量，可以提高高溫下的穩(wěn)定性。
實(shí)施例5～9及比較例4～5中，將配制了的組合物分別放在容量100ml的聚乙烯制白色細(xì)口瓶?jī)?nèi)，將7根瓶并排，放置屋外從5月10日至30日接受厚木市的日光照射，測(cè)定經(jīng)過(guò)0日、6日、14日及20日后的組合物中的殘留濃度。
實(shí)施例5配合水12.4g、48重量％氫氧化鈉水溶液15.6g、氨基磺酸12.0g、12重量％次氯酸鈉水溶液60.0g制作殺菌殺藻劑組合物。該殺菌殺藻劑組合物的pH值是13.4。
該殺菌殺藻劑組合物中的殘留氯濃度，剛剛配制后是7.2重量％、6日后是6.1重量％、14日是4.0重量％及20日后是3.0重量％。
實(shí)施例6配合水12.4g、48重量％氫氧化鈉水溶液15.6g、氨基磺酸12.0g、12重量％次氯酸鈉水溶液60.0g及苯并三唑0.2g制作殺菌殺藻劑組合物。該殺菌殺藻劑組合物的pH值是13.4。
該殺菌殺藻劑組合物中的殘留氯濃度，剛剛配制后是7.2重量％、6日后是6.4重量％、14日是5.2重量％及20日后是4.4重量％。
實(shí)施例7除了將苯并三唑的配合量變成0.5g以外，其他與實(shí)施例6相同地配制殺菌殺藻劑組合物，測(cè)定pH和殘留氯濃度。
實(shí)施例8除了將苯并三唑的配合量變成1.0g以外，其他與實(shí)施例6相同地配制殺菌殺藻劑組合物，測(cè)定pH和殘留氯濃度。
實(shí)施例9除了用甲苯三唑0.5g代替苯并三唑配合以外，其他與實(shí)施例6相同地配制殺菌殺藻劑組合物，測(cè)定pH和殘留氯濃度。
比較例4配合水24.4g、48重量％氫氧化鈉水溶液15.6g及12重量％次氯酸鈉水溶液60.0g制作殺菌殺藻劑組合物。該殺菌殺藻劑組合物的pH值是14.0。
該殺菌殺藻劑組合物中的殘留氯濃度，剛剛配制后是7.2重量％、6日后是5.7重量％、14日是3.9重量％及20日后是2.8重量％。
比較例5除了配合苯并三唑2.0以外，其他與比較例4相同，配制殺菌殺藻劑組合物，測(cè)定pH值和殘留氯濃度。
實(shí)施例5～9及比較例4～5的結(jié)果表示在表2中。
表2

從表2可以看出，在配合了氨基磺酸或氨基磺酸和苯并三唑的實(shí)施例5～8中經(jīng)過(guò)數(shù)日后的殘留氯濃度高，抑制了有效成份的分解。從苯并三唑的配合量越多，殘留氯的濃度越高的事實(shí)，可以看出苯并三唑?qū)τ谝种朴行С煞莸姆纸獍l(fā)揮了作用。另外，配合了氨基磺酸和甲苯三唑的實(shí)施例9也是經(jīng)過(guò)了數(shù)日后殘留氯的濃度也高，抑制了有效成份的分解。
與此相反，既沒(méi)有配合吡咯化合物、又沒(méi)有配合氨基磺酸的比較例4，經(jīng)過(guò)數(shù)日后的殘留氯的濃度與實(shí)施例相比是低的，看不出抑制有效成份分解的效果。另外在只是配合了苯并三唑的比較例5中，殘留氯濃度低于比較例4，顯示了在單獨(dú)地配合苯并三唑時(shí)促進(jìn)了有效成份的分解。將單獨(dú)地配合時(shí)抑制有效成份分解弱的氨基磺酸和、單獨(dú)地配合時(shí)促進(jìn)有效成份分解效果的吡咯化合物并用時(shí)，可以發(fā)揮二者的極其特異的相乘效果，可以有效地抑制有效成份的分解，維持高的殘留氯的濃度。
實(shí)施例10～13中，使用了圖1所示的具有水槽1、泵2、流量計(jì)3及銅管4的循環(huán)水系。該水系的保有水量是15升，銅管的長(zhǎng)度是1,350mm、內(nèi)徑是19mm。在該水系中，作為試驗(yàn)水是使用厚木市的水，添加了殺菌殺藻劑組合物3.0g，在水溫30℃、流量10L/min循環(huán)通過(guò)水，測(cè)定24小時(shí)后及72小時(shí)后的水中殘留的氯濃度。
實(shí)施例10配合水12.4g、48重量％氫氧化鈉水溶液15.6g、氨基磺酸12.0g、12重量％次氯酸鈉水溶液60.0g制作殺菌殺藻劑組合物。該殺菌殺藻劑組合物的pH值是13.4。
添加該殺菌殺藻劑組合物后的循環(huán)水中的殘留氯濃度，24小時(shí)后是13.0mg/L、72小時(shí)后是10.5mg/L、72小時(shí)后殘留氯濃度的殘留率是72.9％。
實(shí)施例11配合水12.15g、48重量％氫氧化鈉水溶液15.6g、氨基磺酸12.0g、12重量％次氯酸鈉水溶液60.0g及苯并三唑0.25g制作殺菌殺藻劑組合物。該殺菌殺藻劑組合物的pH值是13.4。
添加該殺菌殺藻劑組合物后的循環(huán)水中的殘留氯濃度，24小時(shí)后是13.5mg/L、72小時(shí)后是13.0mg/L，72小時(shí)后殘留氯濃度的殘留率是90.3％。
實(shí)施例12除了將水的量變?yōu)?1.9g、苯并三唑的配合量變?yōu)?.5g以外，其他與實(shí)施例11相同地制作殺菌殺藻劑組合物，測(cè)定pH的同時(shí)，測(cè)定添加到循環(huán)水系中后水中的殘留氯濃度。
實(shí)施例13除了將水的量變?yōu)?1.4g、苯并三唑的配合量變?yōu)?.0g以外，其他與實(shí)施例11相同地制作殺菌殺藻劑組合物，測(cè)定pH的同時(shí)，測(cè)定添加到循環(huán)水系中后水中的殘留氯濃度。
實(shí)施例10～13的結(jié)果表示在表3中。
表3

從表3可以看出，與使用沒(méi)有配合殺菌殺藻劑組合物的實(shí)施例11比較，在使用了配合殺菌殺藻劑組合物的實(shí)施例12～13中，經(jīng)過(guò)數(shù)日后的殘留氯濃度高，抑制了有效成份的分解。當(dāng)循環(huán)水中的苯并三唑的濃度達(dá)到1.0mg/L以上時(shí)，經(jīng)過(guò)72小時(shí)，殘留氯濃度沒(méi)有完全地下降。
實(shí)施例14在200ml玻璃制的燒杯中順次地稱(chēng)量水6.7g、48重量％氫氧化鈉水溶液19.3g、苯并三唑2.0g、氨基磺酸12.0g，將各藥劑攪拌溶解后，添加攪拌攪拌下12重量％次氯酸鈉水溶液60.0g制造殺菌殺藻劑組合物。
雖然發(fā)生了一些氣泡，但是可以沒(méi)有突然沸騰地制造殺菌殺藻劑組合物。另外得到的殺菌殺藻劑組合物殘留氯的濃度是7.2重量％。
比較例6在200ml玻璃制的燒杯中順次地稱(chēng)量水6.7g、48重量％氫氧化鈉水溶液19.3g、苯并三唑2.0g、氨基磺酸12.0g，將各藥劑攪拌。將該溶液在攪拌下慢慢添加到預(yù)先稱(chēng)量了12重量％次氯酸鈉水溶液60.0g的200ml玻璃制燒杯內(nèi)時(shí)，在混合中開(kāi)始產(chǎn)生氣泡，而后，突然沸騰，可認(rèn)為產(chǎn)生了氯氣。
權(quán)利要求
1.水系的殺菌殺藻方法，其特征是在水系中添加氯系氧化劑、吡咯系化合物及氨基磺酸或其鹽。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的水系的殺菌殺藻方法，其特征是氯系氧化劑是次氯酸鈉。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的水系的殺菌殺藻方法，其中吡咯系化合物是苯并三唑或甲苯三唑。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種水系的殺菌殺藻方法，其特征是在水系中添加氯系氧化劑、吡咯系化合物及氨基磺酸或其鹽。通過(guò)配合吡咯系化合物，可有效地防止氯系氧化劑的分解，維持高的殘留氯濃度，因此可有效地進(jìn)行水系的殺菌和殺藻。
文檔編號(hào)C02F1/76GK101081710SQ20071013580
公開(kāi)日2007年12月5日 申請(qǐng)日期2002年8月27日 優(yōu)先權(quán)日2001年8月28日
發(fā)明者永井直宏, 守田聰, 常木孝男, 內(nèi)田隆彥 申請(qǐng)人:栗田工業(yè)株式會(huì)社