專利名稱：高價(jià)態(tài)銀/錳組合物及其用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種高價(jià)態(tài)銀(in)/錳組合物及其用途。
背景技術(shù)：
軍團(tuán)菌(legionella)是一種水源微生物，不形成芽孢、無(wú)莢膜、嗜熱怕冷、在
水溫在3rc 36t:的自然條件下可長(zhǎng)期存活，屬需氧革蘭氏陰性桿菌。嗜肺性軍團(tuán)菌
(legionell即ne咖ophila)是軍團(tuán)菌屬中最常見(jiàn)的致病菌，大約90%以上的軍團(tuán)菌病是由 它引起。 空調(diào)循環(huán)冷卻水系統(tǒng)是嗜肺性軍團(tuán)菌(legionella pneumophila)主要寄生地之 一，它們的存在，將會(huì)危害人們的健康。因此，如何快速、簡(jiǎn)單和有效地殺滅空調(diào)循環(huán)冷卻水 系統(tǒng)中的嗜肺性軍團(tuán)菌(legionella pneumophila)倍受人們的關(guān)注。
迄今，殺滅空調(diào)循環(huán)冷卻水系統(tǒng)中軍團(tuán)菌(legionella)最常用的方法是采用化 學(xué)殺菌劑進(jìn)行滅菌。已被使用的化學(xué)殺菌劑包括含氯類殺菌劑、金屬離子類殺菌劑和 醛類殺菌劑，但效果均不理想。如CN 1853468A所報(bào)道的主要由20%-30%的戊二醛和 20% _30%季銨鹽復(fù)配殺菌劑，當(dāng)投加濃度50mg/L、接觸4小時(shí)時(shí)，殺菌率可達(dá)99%以上。 但是戊二醛容易被氧化成戊二酸，從而引起設(shè)備管道腐蝕。 2000年美國(guó)供熱、制冷和空調(diào)協(xié)會(huì)(ASHRAE)在《降低建筑物水系統(tǒng)軍團(tuán)菌危害》 指導(dǎo)文件中，將銅銀(I)離子法推薦為控制建筑物水系統(tǒng)中軍團(tuán)菌的一種主要方法，將銅 銀離子濃度分別控制為0. 4mg/L和0. 04mg/L。但在循環(huán)冷卻水中如此高銅離子顯然不適 當(dāng)，因?yàn)殂~離子會(huì)與金屬設(shè)備碳鋼或者鋁合金表面形成弱電池而引起鋼或鋁合金的嚴(yán)重電 偶腐蝕，降低設(shè)備的使用壽命。另外低價(jià)態(tài)的銀易于水中的氯離子產(chǎn)生氯化銀沉淀，降低殺 菌效果。 為此，尋找一種新的殺滅空調(diào)循環(huán)冷卻水系統(tǒng)中軍團(tuán)菌(legionella)的方法，或 者說(shuō)，研制一種能高效安全(對(duì)人及設(shè)備)地殺滅軍團(tuán)菌(legionella)的殺菌劑就成為本 領(lǐng)域迫切需要解決的技術(shù)問(wèn)題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的發(fā)明人經(jīng)廣泛且深入的研究發(fā)現(xiàn)空調(diào)循環(huán)冷卻水系統(tǒng)之所以容易成為 軍團(tuán)菌(legionella)-特別是嗜肺性軍團(tuán)菌(legionella pneumophila)-的滋生和繁殖 地，除因?yàn)榭照{(diào)循環(huán)冷卻水系統(tǒng)的水環(huán)境為軍團(tuán)菌(legionella)的滋生和繁殖提供了最 適宜的生存條件(適宜的水溫、陽(yáng)光和豐富的營(yíng)養(yǎng))夕卜，還因?yàn)榭照{(diào)循環(huán)冷卻水水體中存在 大量適合軍團(tuán)菌(legionella)生長(zhǎng)的微生物群落，這些微生物群落在管道或水箱內(nèi)表面 形成生物膜，為原生動(dòng)物的生長(zhǎng)提供了場(chǎng)所。同時(shí)該生物膜嚴(yán)重地影響殺菌劑的擴(kuò)散，使殺 菌效果明顯降低。生長(zhǎng)在生物膜內(nèi)部或寄生在原生動(dòng)物體內(nèi)的軍團(tuán)菌，大都可以躲過(guò)外界 惡劣環(huán)境的影響，且現(xiàn)有殺菌劑對(duì)生物膜內(nèi)或原生動(dòng)物體內(nèi)的軍團(tuán)菌(legionella)很難 發(fā)揮作用，嚴(yán)重影響滅菌效果。
鑒于此，本發(fā)明的發(fā)明人提供一種高價(jià)態(tài)銀(ni)/錳組合物，經(jīng)殺菌試驗(yàn)表明 其不僅能殺滅"浮游"的軍團(tuán)菌(legionella)，而且能殺滅寄生在生物膜內(nèi)或原生動(dòng)物體內(nèi) 的殺滅軍團(tuán)菌(legionella) —特別是嗜肺性軍團(tuán)菌(legionella pneumophila)和其它細(xì) 菌，且對(duì)人和設(shè)備均安全。 本發(fā)明所說(shuō)的高價(jià)態(tài)銀/錳組合物，其由三價(jià)銀的鹵素配合物的水溶液和水溶性 高錳酸鹽的水溶液組成； 其中以Ag計(jì)，三價(jià)銀的鹵素配合物與水溶性高錳酸鹽的質(zhì)量比為l : (1 10)， 且、同樣以Ag計(jì)，三價(jià)銀的濃度為l，000mg/L 10，000mg/L(L表示一升所述組合物)；所 說(shuō)的鹵素為Cl、Br或I。 本發(fā)明所述的高價(jià)態(tài)銀(ni)/錳組合物可用作殺滅軍團(tuán)菌(legionella)-特別 是寄生在空調(diào)循環(huán)冷卻水中的嗜肺性軍團(tuán)菌(legionella pneumophila)的殺菌劑。


圖1在某中央空調(diào)循環(huán)冷卻水系統(tǒng)采用本發(fā)明所述的組合物為殺菌劑進(jìn)行殺滅 軍團(tuán)菌(legionella)的后效果示意圖(殺菌處理時(shí)間為2. 5小時(shí))； 圖2在某中央空調(diào)循環(huán)冷卻水系統(tǒng)采用本發(fā)明所述的組合物為殺菌劑進(jìn)行殺滅 異養(yǎng)菌(heterotrophic bacteria)的后效果示意圖(殺菌處理時(shí)間為2. 5小時(shí))；
圖3在某中央空調(diào)循環(huán)冷卻水系統(tǒng)采用本發(fā)明所述的組合物為殺菌劑進(jìn)行殺菌 處理后效果示意圖(殺菌處理時(shí)間為7天)； 其中圖3-a為殺滅軍團(tuán)菌(legionella)的效果示意圖；圖3-b為殺滅異養(yǎng)菌 (heterotrophicbacteria)的效果示意圖。
具體實(shí)施例方式 —種制備本發(fā)明所述高價(jià)態(tài)銀(ni)/錳組合物的方法，其包括如下步驟
(i)高價(jià)銀(in)的鹵素配合物的制備 將水溶性一價(jià)銀鹽[簡(jiǎn)記為水溶性銀(I)鹽]溶解于水中得銀(I)鹽水溶液，再 加入配體化合物、活化劑、穩(wěn)定劑和水，攪拌(攪拌轉(zhuǎn)速以控制在200轉(zhuǎn)/分鐘 l，OOO轉(zhuǎn) /分鐘為宜)并加熱至50°C 95°C，并在該狀態(tài)保持2小時(shí) 8小時(shí)得高價(jià)銀(III)的鹵 素配合物； 其中水溶性銀(I)鹽、配體化合物、活化劑和穩(wěn)定劑的摩爾比為1 : (2
io) : (2 io) : (io 30);所說(shuō)的配體化合物為高氯酸鉀、高氯酸鈉、高溴酸鉀、高溴酸
鈉、高碘酸鉀或高碘酸鈉；所說(shuō)的活化劑過(guò)硫酸鉀或過(guò)硫酸鈉；所說(shuō)的穩(wěn)定劑為苛性堿。(2)目標(biāo)物(高價(jià)態(tài)銀(in) /錳組合物)的制備 將水溶高錳酸鹽(如高錳酸鉀或鈉)溶于水得高錳酸鹽的水溶液，加熱所得高錳 酸鹽的水溶液至沸騰，停止加熱，冷卻后移入棕色瓶中靜置至少168小時(shí)，過(guò)濾，所得濾液 按前述比例與由步驟(1)制得的高價(jià)銀(III)鹵素配合物混合后即得目標(biāo)物。
本發(fā)明所述的高價(jià)態(tài)銀(III) /錳組合物殺菌性能的評(píng)價(jià)
1、對(duì)軍團(tuán)菌(legionella)的殺菌性能評(píng)價(jià) 根據(jù)中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部2003年頒布《公共場(chǎng)所集中空調(diào)通風(fēng)系統(tǒng)衛(wèi)生規(guī)范》
4附錄A，委托上海市預(yù)防醫(yī)學(xué)研究院對(duì)本發(fā)明所述高價(jià)態(tài)銀(ni)/錳組合物進(jìn)行軍團(tuán)菌
(legionella)殺菌性能評(píng)價(jià) 1)材料儀器 a.殺菌劑本發(fā)明所述高價(jià)態(tài)銀(III) /錳組合物； b.試驗(yàn)菌株嗜肺軍團(tuán)菌1型(ATCC 33152)，濃度6. 35X 106 ; c.軍團(tuán)菌稀釋無(wú)菌蒸餾水，殺菌劑稀釋滅菌硬水； d.培養(yǎng)基GVPC平板(法國(guó)生物梅里埃公司)； e.儀器含2. 5% C02的37。C培養(yǎng)箱、生物安全柜。 2)測(cè)定結(jié)果，見(jiàn)表1 表1高價(jià)態(tài)銀(ni)/錳組合物對(duì)嗜肺軍團(tuán)菌(legionella pneumophila)的抑菌
率
作用時(shí)間 (min)對(duì)照組平均菌落數(shù) 試驗(yàn)組— 抑菌率(％)
25.32xl0699.99
4.55xl0699.99
43.92xl06sio99.99
55.25xl0699.99 注陰性對(duì)照無(wú)菌生長(zhǎng) 2.對(duì)異養(yǎng)菌(heterotrophic bacteria)的殺菌性能評(píng)價(jià) 異養(yǎng)菌(heterotrophic bacteria)是指利用有機(jī)碳化合物作為碳素營(yíng)養(yǎng)和能量 來(lái)源的一類混合菌群。異養(yǎng)菌(heterotrophic bacteria)不僅繁殖快而且數(shù)量多，在很 大程度上能代表水體中的細(xì)菌數(shù)，所以一般在水體微生物檢測(cè)時(shí)，常以這類細(xì)菌的數(shù)量作 為細(xì)菌總數(shù)。中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《工業(yè)循環(huán)冷卻水處理設(shè)計(jì)規(guī)范》(GB50050-2007) 中明確規(guī)定循環(huán)水系統(tǒng)中異養(yǎng)菌(heterotrophic bacteria)數(shù)要小于1 X 105個(gè)/ml 。 此夕卜異養(yǎng)菌(heterotrophic bacteria)與軍團(tuán)菌(legionella)共存一體，對(duì)異養(yǎng)菌 (heterotrophic bacteria)的殺滅有利于抑制軍團(tuán)菌(legionella)的滋生和殺滅。因此， 對(duì)殺菌性能進(jìn)行評(píng)價(jià)時(shí)選擇異養(yǎng)菌(heterotrophic bacteria)作為殺菌對(duì)象，具有較大的 代表性與實(shí)際意義。 1)實(shí)驗(yàn)方法異養(yǎng)菌(heterotrophic bacteria)數(shù)的測(cè)定_測(cè)試瓶法 異養(yǎng)菌(heterotrophic bacteria)數(shù)的測(cè)試瓶法測(cè)試采用絕跡稀釋法，即把需要
測(cè)試的水樣逐級(jí)注入測(cè)試瓶中進(jìn)行稀釋，直到最后一個(gè)測(cè)試瓶中已無(wú)菌出現(xiàn)為止，然后根
據(jù)稀釋倍數(shù)，計(jì)算水樣中異養(yǎng)菌的數(shù)量。 2)測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表2 表2高價(jià)態(tài)銀(III) /錳組合物對(duì)異養(yǎng)菌(heterotrophic bacteria)的殺菌率
5C八g(邁)抑菌率 (％)
(mg/L)2min5min10min20min30min
0.01/90909999
19999.999.999.9999.99
99.999.9999.9999.99999.999
1099.9999.9999.99999.99999.999 由上表1、表2可知，本發(fā)明所述高價(jià)態(tài)銀(III)/錳組合物對(duì)軍團(tuán)菌 (legionella)有極強(qiáng)的敏感性和特效性(軍團(tuán)菌殺菌率達(dá)到99. 99% )，且殺菌快速；同時(shí) 對(duì)異養(yǎng)菌(heterotrophicbacteria)也有很好的殺滅及抑制作用。
以本發(fā)明所述高價(jià)態(tài)銀(ni)/錳組合物為殺菌劑，在對(duì)空調(diào)循環(huán)冷卻水進(jìn)行殺
菌(包括軍團(tuán)菌(legionella)和異養(yǎng)菌(heterotrophic bacteria)在內(nèi)的微生物)消毒 處理時(shí)，以Ag計(jì)，殺菌劑的適宜濃度為0. Olmg/% 10mg/k (1^為一升待殺菌消毒處理的 水量，下同)，具體處理方法包括如下步驟
所說(shuō)的消毒處理包括如下步驟 i)當(dāng)待處理空調(diào)循環(huán)冷卻水中軍團(tuán)菌菌落數(shù)^ 1000cfu/ml時(shí) 首先將丙烯酸酯-磺酸鹽共聚物(分散劑)加入待處理空調(diào)循環(huán)冷卻水中，使循
環(huán)冷卻水中分散劑濃度為10mg/k 50mg/k ;然后以沖擊式方式加入本發(fā)明所述的高價(jià)態(tài)
銀(ni)/錳組合物，以Ag計(jì)，使所述的高價(jià)態(tài)銀(ni)/錳組合物在循環(huán)冷卻水中的濃度
為lmg/k 10mg/Lp連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)1小時(shí) 24小時(shí)(期間待處理水體不排放，以免污染環(huán)境 和降低殺菌劑濃度)后，對(duì)系統(tǒng)進(jìn)行殺滅生物膜的徹底清洗、清除污泥及垢層，然后預(yù)膜， 再轉(zhuǎn)為正常運(yùn)行，以Ag計(jì)，使空調(diào)循環(huán)冷卻水中本發(fā)明所述高價(jià)態(tài)銀(ni)/錳組合物的濃 度為0. Olmg/k 0. 5mg/L" ii)當(dāng)待處理空調(diào)循環(huán)冷卻水中10cfu/ml《軍團(tuán)菌菌落數(shù)< 1000cfu/ml時(shí)
首先依次將丙烯酸酯-磺酸鹽共聚物(分散劑)和本發(fā)明所述的高價(jià)態(tài)銀(III)/ 錳組合物(殺菌劑)加入待處理空調(diào)循環(huán)冷卻水中，使循環(huán)冷卻水中分散劑濃度為10mg/ 50mg/Lp然后加入本發(fā)明所述的高價(jià)態(tài)銀(III) /錳組合物，以Ag計(jì)，使殺菌劑在循環(huán) 冷卻水中的濃度為0. 5mg/k 5mg/L"連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)1小時(shí) 24小時(shí)(期間循環(huán)冷卻水系統(tǒng)可 不停車正常運(yùn)行)，然后只要使空調(diào)循環(huán)冷卻水中殺菌劑的濃度(以Ag計(jì))維持在O. 01mg/ L丄 0. 5mg/L丄即可。 iii)當(dāng)待處理空調(diào)循環(huán)冷卻水中軍團(tuán)菌菌落數(shù)< 10cfu/ml時(shí) 只要使待處理空調(diào)循環(huán)冷卻水中殺菌劑的濃度，以Ag計(jì)，維持在0. Olmg/k
0. 5mg/k即可符合《公共場(chǎng)所集中空調(diào)通風(fēng)系統(tǒng)衛(wèi)生規(guī)范》的要求，系統(tǒng)可正常運(yùn)行。
綜上可知，本發(fā)明所述的高價(jià)態(tài)銀(ni)/錳組合物是一種具有良好穩(wěn)定性(熱穩(wěn)
定性和化學(xué)穩(wěn)定性)、獨(dú)特的殺菌廣譜、安全性(對(duì)人和設(shè)備)及對(duì)環(huán)境友好的"綠色"殺菌 劑。 下面通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明，其目的僅在于更好理解本發(fā)明的內(nèi)容， 而非限制本發(fā)明的保護(hù)范圍
實(shí)施例1
高價(jià)態(tài)銀錳復(fù)合殺菌劑的制備，包括以下步驟
1)殺菌活性組份高價(jià)銀鹵素配合物的制備 a.取硝酸銀78. 8g，加入到1000ml水中，攪拌溶解成硝酸銀水溶液。 b.在攪拌釜內(nèi)加入3000ml水，然后加入氫氧化鉀663g，開(kāi)啟攪拌，轉(zhuǎn)速300轉(zhuǎn)
/分，再加入活化劑高氯酸鉀320g，繼續(xù)攪拌，同時(shí)加熱至6(TC，再加入活化劑過(guò)硫酸鉀
300g，攪拌至溶解。 c.待溫度升至60°C時(shí)，將a、 b混合，繼續(xù)攪拌3小時(shí)。 d.停止攪拌，冷卻至室溫，即得殺菌活性組份高價(jià)銀鹵素配合物水溶液。 2)殺菌活性組份穩(wěn)定性高錳酸鹽水溶液的制備 a.取高錳酸鉀50g加入2000ml水中，加熱攪拌溶解至微沸，然后冷卻至室溫，并存 放于棕色瓶中。 b.將上述溶液靜置一周，用玻璃砂芯漏斗過(guò)濾，取濾液，得到穩(wěn)定性高錳酸鹽水溶 液，備用。 3)高價(jià)態(tài)銀錳復(fù)合殺菌劑的制備 將上述穩(wěn)定性高錳酸鹽水溶液加入高價(jià)銀鹵素配合物水溶液中，同時(shí)加入水至總 體積為IOL，攪拌均勻，即得高價(jià)銀含量為5000mg/L(以Ag計(jì))目標(biāo)物。
實(shí)施例2 將本發(fā)明所述殺菌劑應(yīng)用于某中央空調(diào)循環(huán)冷卻水系統(tǒng)，該系統(tǒng)初始測(cè)得異養(yǎng) 菌數(shù)為lX10e個(gè)/ml、軍團(tuán)菌菌落數(shù)為800cfu/ml。采取在冷卻塔塔盤處一次沖擊式投 加殺菌劑的方式，并定時(shí)取水樣測(cè)定其中異養(yǎng)菌(heterotrophic bacteria)和軍團(tuán)菌 (legionella)數(shù)(軍團(tuán)菌由上海市軍團(tuán)菌定點(diǎn)檢測(cè)單位_上海市預(yù)防醫(yī)學(xué)研究院檢測(cè))。 以Ag計(jì)，殺菌劑在循環(huán)冷卻水中的濃度為2mg/L"殺菌處理2. 5小時(shí)及一周，其結(jié)果參見(jiàn)圖 1、圖2和圖3。 由圖1和圖2可知?dú)⒕\(yùn)行10分鐘，系統(tǒng)中的異養(yǎng)菌(heterotrophic bacteria)數(shù)降為未檢出，軍團(tuán)菌(legionella)菌落數(shù)也降為未檢出，直至2. 5h異養(yǎng)菌 (heterotrophic bacteria)及軍團(tuán)菌(legionella)均保持未檢出，說(shuō)明本發(fā)明所述殺菌 劑沖擊式殺菌效果良好。 由圖3可知一周循環(huán)水系統(tǒng)微生物控制良好，軍團(tuán)菌(legionella)菌落數(shù)保持 未檢出，異養(yǎng)菌(heterotrophic bacteria)菌落數(shù)在1 X 103個(gè)/ml以內(nèi)，大大低于國(guó)家標(biāo) 準(zhǔn)1 X 105個(gè)/ml，說(shuō)明本發(fā)明所述殺菌劑具有良好的殺菌持續(xù)性。 上述應(yīng)用中循環(huán)冷卻水系統(tǒng)在進(jìn)行了沖擊式殺菌后，使循環(huán)水系統(tǒng)高價(jià)銀含量維 持在0. 05mg/k 0. lmg/k范圍內(nèi)，經(jīng)上海市預(yù)防醫(yī)學(xué)研究院多次對(duì)該系統(tǒng)循環(huán)水抽樣，檢 測(cè)結(jié)果表明系統(tǒng)水樣軍團(tuán)菌(legionella)未檢出，異養(yǎng)菌(heterotrophic bacteria)數(shù) 在1X103個(gè)/ml以內(nèi)，說(shuō)明高價(jià)態(tài)銀錳復(fù)合殺菌劑對(duì)循環(huán)水中的軍團(tuán)菌及異養(yǎng)菌均有很好 的殺滅及控制作用。
權(quán)利要求
一種高價(jià)態(tài)銀/錳組合物，其特征在于，所說(shuō)組合物由三價(jià)銀的鹵素配合物的水溶液和水溶性高錳酸鹽的水溶液組成；其中以Ag計(jì)，三價(jià)銀的鹵素配合物與水溶性高錳酸鹽的質(zhì)量比為1∶(1～10)，且，同樣以Ag計(jì)，三價(jià)銀的濃度為1,000mg/L～10,000mg/L，所說(shuō)的鹵素為Cl、Br或I。
2. 如權(quán)利要求l所述的組合物，其特征在于，其中所說(shuō)的三價(jià)銀的鹵素配合物由一價(jià) 水溶性銀鹽溶解于水中得一價(jià)水溶性銀鹽的水溶液，再與配體化合物、活化劑、穩(wěn)定劑和水 混合，攪拌并加熱至50°C 95t:，并在該狀態(tài)保持2小時(shí) 8小時(shí)制得；其中一價(jià)水溶性銀鹽、配體化合物、活化劑和穩(wěn)定劑的摩爾比為1 : (2 10) : (2 io) : (io 30)。
3. 如權(quán)利要求2所述的組合物，其特征在于，其中所說(shuō)的配體化合物為高氯酸鉀、高氯 酸鈉、高溴酸鉀、高溴酸鈉、高碘酸鉀或高碘酸鈉。
4. 如權(quán)利要求2所述的組合物，其特征在于，其中所說(shuō)的活化劑過(guò)硫酸鉀或過(guò)硫酸鈉； 所說(shuō)的穩(wěn)定劑為苛性堿。
5. 如權(quán)利要求1 4中任意一項(xiàng)所述的組合物作為殺滅軍團(tuán)菌(legionella)和異養(yǎng) 菌(heterotrophic bacteria)的殺菌劑。
6. 如權(quán)利要求5所述的用途，其特征在于，其中所說(shuō)的軍團(tuán)菌(legionella)為嗜肺軍 團(tuán)菌(legionella pneumophila)。
7. 如權(quán)利要求1 4中任意一項(xiàng)所述的組合物在空調(diào)循環(huán)冷卻水的滅菌處理中的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種高價(jià)態(tài)銀(III)/錳組合物及其用途。所說(shuō)組合物由三價(jià)銀的鹵素配合物的水溶液和水溶性高錳酸鹽的水溶液組成；其中以Ag計(jì)，三價(jià)銀的鹵素配合物與水溶性高錳酸鹽的質(zhì)量比為1∶(1～10)，且，同樣以Ag計(jì)，三價(jià)銀的濃度為1,000mg/L～10,000mg/L，所說(shuō)的鹵素為Cl、Br或I。以本發(fā)明所述高價(jià)態(tài)銀(III)/錳組合物可作為為殺菌劑，對(duì)空調(diào)循環(huán)冷卻水進(jìn)行殺菌(包括軍團(tuán)菌(legionella)和異養(yǎng)菌(heterotrophic bacteria)在內(nèi)的微生物)消毒處理，是一種具有良好穩(wěn)定性(熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性)、獨(dú)特的殺菌廣譜、安全性(對(duì)人和設(shè)備)及對(duì)環(huán)境友好的“綠色”殺菌劑。
文檔編號(hào)C02F1/50GK101731269SQ200810202418
公開(kāi)日2010年6月16日 申請(qǐng)日期2008年11月7日 優(yōu)先權(quán)日2008年11月7日
發(fā)明者馮長(zhǎng)春, 周國(guó)光, 張琴, 焦莉莉, 陳康, 高慶華 申請(qǐng)人:上海多佳水處理科技有限公司