專利名稱：一種利用分子印跡法去除偶氮類酸性染料廢水的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及污水處理方法，特別涉及一種利用分子印跡法去除偶氮類酸性染料廢
水的方法。
背景技術(shù)：
早在1877年，合成了世界上第一只用于染羊毛的酸性染料-酸性紅A，從此進(jìn)入了 酸性染料的不斷開發(fā)和研究階段。目前，酸性染料的品種不斷增加，從結(jié)構(gòu)上劃分，各種結(jié) 構(gòu)式的酸性染料分別占有的生產(chǎn)總量和市場(chǎng)分額為偶氮類60%，蒽醌類20%，三芳甲烷 類10%，以及雜環(huán)類10%。但是由于酸性染料結(jié)構(gòu)式中含有大量的_S03H、 -S03Na、 -COONa 等，在增進(jìn)染料溶解性的同時(shí)也造成了酸性染料利用率低，被染織物的濕處理牢度低，容易 發(fā)生退色和色變現(xiàn)象。這就會(huì)使在染色結(jié)束，以及在洗滌的過程中會(huì)有大量的染料脫落。對(duì) 酸性染料印染廢水的脫色處理，只能去除部分有色成分，并不能將廢液、廢水中的染料徹底 去除。分子印跡聚合物作為一種靶向結(jié)合技術(shù)，在分離藥物領(lǐng)域已有成功使用的實(shí)例。然 而，還沒有將分子印跡聚合物應(yīng)用于去除印染廢液、廢水中有色染料方面。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種利用分子印跡法去除偶氮類酸性染料廢水的方法，用 化學(xué)合成的方法制備具有分子形狀識(shí)別功能的稱為"分子印跡"大分子物質(zhì)，利用它對(duì)模版 分子(幾種偶氮類酸性染料)的識(shí)別功能去除廢水、廢液中的相應(yīng)分子結(jié)構(gòu)式的酸性染料 的方法。分子印跡聚合物去除印染廢液、廢水中染料的方法，一方面由于該方法屬于靶向結(jié) 合，具有針對(duì)性強(qiáng)的特點(diǎn)；另一方面不需要使用大量的堿劑提前中和染料廢水的酸性，具有 操作簡(jiǎn)單、效率高、時(shí)間短的優(yōu)點(diǎn)。
本發(fā)明的技術(shù)方案是這樣實(shí)現(xiàn)的
1)分子印跡聚合物微球的合成 按照分散劑與介質(zhì)的摩爾比為1/5000 8000加入帶有攪拌的定容反應(yīng)器中，持 續(xù)攪拌20min后待用，其次將摩爾比為模版分子/功能單體/交聯(lián)劑/引發(fā)劑=1/4/20 25/0. 7 1的物質(zhì)分別加入到另一小型容器，并將此容器進(jìn)行超聲波振蕩20 30min，使 之充分溶解并脫氣待用，最后將此溶液緩慢加入到上述定容反應(yīng)器中，并按照反應(yīng)器定容， 于攪拌狀態(tài)下通入惰性氣體30min排出反應(yīng)器內(nèi)的氧氣，升溫到6(TC反應(yīng)24h，取出產(chǎn)物， 冷卻至室溫20-3(TC即可得到包含有模版分子的分子印跡聚合物微球；
2)去除分子印跡聚合物中的模版分子與分離干燥 首先采用大量去離子水充分洗滌上述制備得到的分子印跡聚合物微球，然后再用 10% (v/v)的無水乙醇溶液連續(xù)洗滌，直到分子印跡聚合物微球中無酸性染料為止；
將上述去除模版分子的分子印跡聚合物微球按照質(zhì)量比為分子印跡聚合物微球/ 水=1/5將分子印跡聚合物溶于去離子水中，隨后置于4000rpm/min的離心分離機(jī)上分離 20-30min，棄去上清液，將下層沉淀產(chǎn)物冷凍干燥24-48h，研磨過400-500目篩即可得到分
4子印跡聚合物微球； 分子印跡聚合物微球去除酸性染料廢水 1)在20-4(TC的溫度條件下，將制備得到的分子印跡聚合物微球按廢水、廢水中 偶氮類酸性染料的物質(zhì)的量/分子印跡聚合物=lmmol/150mg lmmol/100mg的用量投入 到所需處理的偶氮類酸性染料廢水、廢液中，在轉(zhuǎn)速為200-400轉(zhuǎn)/分的攪拌器上攪拌，或 者在振蕩頻率為200-500次/分的振蕩器上振蕩，或者流速為0. 2-0. 6米/秒的流動(dòng)水相 條件下進(jìn)行分子印跡聚合物識(shí)別偶氮類酸性染料分子的功能，識(shí)別時(shí)間為20-60min。
2)去除酸性染料后分子印跡聚合物的分離 將上述進(jìn)行過模版分子偶氮類酸性染料分子識(shí)別的分子印跡聚合物的溶液置于 2500-3500rpm/min的離心分離機(jī)上分離20-30min，也可采用轉(zhuǎn)速為5000-10000r/min，功 率為1. 0-7. 5KW，分離因素為3000-10000 "2. r/g的離心沉降機(jī)進(jìn)行分離分子印跡聚合物， 棄去上層清液，下層沉淀物即為分離得到的含酸性染料分子的分子印跡聚合物；
3)模版分子偶氮類酸性染料的洗脫 模版分子偶氮類酸性染料的洗脫的方法采用溶劑萃取法。具體萃取液為去離子水 /乙醇=10/1(v/v)的混合溶液，常溫下于索氏萃取器中反復(fù)抽提模版分子偶氮類酸性染 料3次后再用大量去離子水充分洗滌數(shù)次即可。 將上一步抽提過模版分子的分子印跡聚合物，并經(jīng)大量去離子水充分洗滌后的分 子印跡聚合物，經(jīng)真空干燥、研磨、過400-500目篩，或冷凍干燥即可重復(fù)利用，能夠保持高 效去除酸性染料的重復(fù)利用次數(shù)為3次。 所述的模版分子為酸性嫩黃2G、弱酸性黃3GS、酸性大紅G、酸性艷紅3BL、弱酸性 桃紅3BS、酸性黑10B、弱酸性紅G或酸性嫩黃G。 功能單體為丙烯酰胺、烯丙胺、丙烯腈、丙烯酸、甲基丙烯酸、2-丙烯酰胺 基-2_甲基丙磺酸、、2_甲基丙烯酸乙二醇酯、亞甲基丁二酸、咪唑丙烯酸(尿刊酸)或4-咪 唑丙烯酸乙酯。 交聯(lián)劑為N， N-亞甲基雙丙烯酰胺、4_咪唑丙烯酸乙酯或亞甲基丁二酸。
所述的引發(fā)劑為偶氮二異丁腈、偶氮二異庚腈、過氧化二苯甲酰、過硫酸銨、亞硫
酸氫鈉或亞硫酸氫銨。
所述的介質(zhì)為去離子水、己腈或乙醇或甲苯。 分散劑為聚乙烯醇、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸、吐溫-60或斯盤-80、 OP-IO。 本發(fā)明涉及以偶氮類酸性染料為分子模版，根據(jù)分子模版的不同選用不同的功能 單體和交聯(lián)劑，采用乳液聚合法合成在模版分子周圍形成高度交聯(lián)的超分子高聚物微球， 這種微球是模板分子在形狀和功能基排布上具有互補(bǔ)結(jié)構(gòu)的多孔聚合物網(wǎng)絡(luò)，且具有在水 中只發(fā)生溶脹而不發(fā)生溶解的具有分子識(shí)別功能的分子印跡聚合物。實(shí)現(xiàn)利用"分子印跡" 法去除印染廢水、廢液中的偶氮類酸性染料的工藝技術(shù)。然后經(jīng)過干燥、研磨、過篩、洗脫、 冷凍干燥的方法制得偶氮類酸性染料分子印跡聚合物。
具體實(shí)施例方式具體工藝路線如下
5
( — )分子印跡聚合物的合成 (1)功能單體、交聯(lián)劑以及引發(fā)劑的選擇本發(fā)明主要從待處理的酸性染料的分 子結(jié)構(gòu)式的角度出發(fā)，選擇功能單體和交聯(lián)劑的依據(jù)為可以和酸性染料分子之間存在著強(qiáng) 烈的非共價(jià)鍵作用力為主的鍵合作用，這些作用力包括氫鍵、靜電力、偶極作用、疏水作用 以及范德華力、分子間絡(luò)合物等。引發(fā)劑為油溶性引發(fā)劑。具體如下 模版分子為吡唑啉酮為偶合組分的黃色系單偶氮類酸性染料，如酸性嫩黃2G、弱 酸性黃3GS。功能單體選擇丙烯酰胺、烯丙胺，交聯(lián)劑選擇N，N-亞甲基雙丙烯酰胺，引發(fā)劑 選擇油溶性引發(fā)劑，如偶氮二異丁腈，分散劑選擇聚乙烯醇或乙腈，水為分散介質(zhì)。
模版分子為酰化的H酸和Y酸為偶合組分的紅色系單偶氮酸性染料，如酸性 大紅G、酸性艷紅3BL、弱酸性桃紅3BS。功能單體選擇丙烯酸、甲基丙烯酸、2-丙烯酰胺 基_2-甲基丙磺酸(AMPSA)，交聯(lián)劑選擇2-甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA) 、4-咪唑丙烯酸乙 酯(UAEE) 、4-咪唑丙烯酸(尿刊酸)，引發(fā)劑選擇油溶性引發(fā)劑偶氮二異丁腈，或過氧化 二苯甲酰等，分散劑選擇甲苯，水為分散介質(zhì)。 模版分子為偶氮基之間由共軛雙鍵連接起來的酸性染料，如酸性黑10B、弱酸性紅 G等。功能單體選擇丙烯酰胺、丙烯酸、甲基丙烯酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPSA)， 交聯(lián)劑選擇2-甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA) 、 N， N-亞甲基雙丙烯酰胺(MBA)、亞甲基丁二 酸(衣康酸)，引發(fā)劑選擇油溶性引發(fā)劑偶氮二異丁腈(AIBN)，偶氮二異庚腈(ABVN)、過 氧化二苯甲酰(BPO)等，分散劑選擇甲苯、正戊烷，水為分散介質(zhì)。 模版分子為偶氮基之間沒有共軛體系相連的偶氮類酸性染料，如弱酸性嫩黃G。功 能單體選擇丙烯酰胺、烯丙胺、丙烯腈，交聯(lián)劑選擇N，N-亞甲基雙丙烯酰胺、4-咪唑丙烯酸 乙酯(UAEE)，引發(fā)劑選擇油溶性引發(fā)劑，如偶氮二異丁腈(AIBN)，分散劑選擇聚乙烯醇或 乙腈，水為分散介質(zhì)。 (2)分子印跡聚合物的合成路線如下 分子印跡聚合物的合成過程中功能單體濃度為0. 015-0. 03(mol/L)，分散劑用 量為0.004-0. 01 (mol/L)或者分散劑/功能單體=1 : 4-1 : 3(mol/mol)，交聯(lián)劑用量 為0.05-0. 1(mol/L)或者交聯(lián)劑/功能單體=1 : 1-1 : 7(mol/mol)，模版分子用量 0. 002-0. 006 (mol/L)或者模版分子/功能單體=1 : 3-1 : 15 (mol/mo1)，引發(fā)劑用量為 0. 003-0. 01 (mol/L)或者引發(fā)劑/功能單體=1 : 2-1 : 10(mol/mol);
1)分子印跡聚合物微球的合成 按照分散劑與水的摩爾比為1/5000 8000加入帶有攪拌的定容反應(yīng)器中，持續(xù) 攪拌20min后待用，其次將摩爾比為模版分子/功能單體/交聯(lián)劑/引發(fā)劑=1/4/20 25/0. 7 1的物質(zhì)分別加入到另一小型容器，并將此容器進(jìn)行超聲波振蕩20 30min，使 之充分溶解并脫氣待用，最后將此溶液緩慢加入到上述定容反應(yīng)器中，并按照反應(yīng)器定容， 于攪拌狀態(tài)下通入惰性氣體30min排出反應(yīng)器內(nèi)的氧氣，升溫到60°C反應(yīng)24h，取出產(chǎn)物， 冷卻至室溫(20-30°C )即可得到包含有模版分子的分子印跡聚合物微球；
2)去除分子印跡聚合物中的模版分子與分離干燥 首先采用大量去離子水充分洗滌上述制備得到的分子印跡聚合物微球，然后再用 10% (v/v)的無水乙醇溶液連續(xù)洗滌，直到分子印跡聚合物微球中無酸性染料為止；
將上述去除模版分子的分子印跡聚合物微球按照質(zhì)量比為分子印跡聚合物微球/水=1/5將分子印跡聚合物溶于去離子水中，隨后置于4000rpm/min的離心分離機(jī)上分離 20-30min，棄去上清液，將下層沉淀產(chǎn)物冷凍干燥24-48h，研磨過400-500目篩即可得到分 子印跡聚合物微球。 ( 二 )分子印跡聚合物去除酸性染料廢水 (1)在20-4(TC的溫度條件下，將制備得到的分子印跡聚合物微球按廢水、廢水中 偶氮類酸性染料的物質(zhì)的量/分子印跡聚合物=lmmol/150mg lmmol/100mg的用量投入 到所需處理的偶氮類酸性染料廢水、廢液中，在拌有攪拌、振蕩或者具有流動(dòng)水相的條件下 進(jìn)行分子印跡聚合物的識(shí)別模版分子(偶氮類酸性染料分子)功能，識(shí)別時(shí)間為20-40min。
(2)去除酸性染料后分子印跡聚合物的分離 將上述進(jìn)行過模版分子(偶氮類酸性染料分子)識(shí)別的分子印跡聚合物的溶液置 于2500-3500rpm/min的離心分離機(jī)上分離20-30min，也可采用離心沉降的方法分離分子 印跡聚合物。實(shí)驗(yàn)室小試實(shí)驗(yàn)可以采用3號(hào)砂芯過濾或者3000-4000rpm/min的離心機(jī)進(jìn) 行離心分離20-30min，棄去上層清液，下層沉淀物即為分離得到的含酸性染料分子的分子 印跡聚合物。 (3)模版分子的洗脫 分子印跡聚合物中模版分子洗脫的方法為采用溶劑萃取法去除模版分子。具體
為去離子水/乙醇=10/1(v/v)的混合溶液，反復(fù)抽提模版分子3次，再用大量流動(dòng)去離子
水充分洗滌數(shù)次即可。(三)分子印跡聚合物的再利用 將上一步抽提過模版分子的分子印跡聚合物，并經(jīng)大量去離子水充分洗滌后的分 子印跡聚合物，經(jīng)真空干燥、研磨、過400-500目篩，或冷凍干燥即可重復(fù)利用，能夠保持高 效去除酸性染料的重復(fù)利用次數(shù)為3次。
實(shí)施例1 : 酸性嫩黃2G、弱酸性黃3GS為模版分子，分子印跡聚合物的合成稱取0. 6g聚乙 烯醇(PVA1750士50)溶于150ml水中后轉(zhuǎn)移到250ml的三口瓶中，稱取O. 5513g(lmmo1) 酸性嫩黃2G或者0. 6176(lmmo1)弱酸性黃3GS，0. 284g(4mmo1)丙烯酰胺，或者 0. 228g(4mmo1)烯丙胺，3. 35g(25mmo1)N，N-亞甲基雙丙烯酰胺(MBA)和120mg(0. 73mmo1) 偶氮二異丁腈(AIBN)溶于40ml乙腈超聲波振蕩溶解并脫氣，將此有機(jī)相在攪拌下逐滴加 入到三口瓶中，于N2或者Ar保護(hù)下，6(TC引發(fā)聚合反應(yīng)24h，將反應(yīng)產(chǎn)物于4000rpm/min的 離心分離機(jī)上分離20-30min得到分子印跡聚合物微球。用大量水洗滌后，再用10%甲醇溶 液洗滌，直到聚合物微球中無酸性染料為止。產(chǎn)物真空干燥，研磨過400-500目篩。
實(shí)施例2 : 酸性大紅G、酸性艷紅3BL、弱酸性桃紅3BS為模版分子，分子印跡聚合物的合成
稱取0. 35g (約lmmol)十二烷基苯磺酸鈉(SDS)與150ml水混合，超聲波處 理30min制備成微乳液，轉(zhuǎn)入250ml三口瓶待用。稱取0. 509g (lmmol)酸性大紅G、 0.427g(l翻l)酸性艷紅3BL或者0. 677(lmmo1)弱酸性桃紅3BS，0. 292g(4mmo1)丙烯 酰胺、或0. 344g (4mmo1)甲基丙烯酸或0. 414g (2mmo1) 2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸 (AMPSA) ，4. 96g(25mmol)2-甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)或3. 82g(25mmol) 4-咪唑丙烯酸 乙酯(UAEE)或3.45g(25,1)咪唑丙烯酸(尿刊酸)和120mg(0. 73翻1)偶氮二異丁月青
7(AIBN)或過氧化二苯甲酰(BP0)溶于15ml甲苯溶液，超聲波振蕩溶解并脫氣，將此有機(jī)相 在攪拌下逐滴加入到三口瓶中，于N2或者Ar保護(hù)下，6(TC引發(fā)聚合反應(yīng)24h，將反應(yīng)產(chǎn)物 于4000rpm/min的離心分離機(jī)上分離20_30min得到分子印跡聚合物微球。用大量水洗滌 后，再用10%乙醇溶液洗滌，直到聚合物微球中無酸性染料為止。產(chǎn)物真空干燥，研磨過 400-500目篩。
實(shí)施例3: 酸性黑10B、弱酸性紅G為偶氮基之間由共軛雙鍵連接起來的酸性染料為模版分 子，分子印跡聚合物的合成稱取0. 35g(約lmmol)十二烷基苯磺酸鈉(SDS)與150ml水 混合，超聲波處理30min制備成微乳液，轉(zhuǎn)入250ml三口瓶待用。稱取0. 616g(lmmo1)酸性 黑10B或0.803g(lmmo1)弱酸性紅G，O. 284g(4翻l)丙烯酰胺或0. 28g(4翻l)丙烯酸或 0. 344g(4mmo1)甲基丙烯酸或者0. 829g (4mmo1) 2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPSA)， 4. 96(25mmol)2-甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)或3. 35g(25mmol)N， N-亞甲基雙丙烯酰 胺(MBA)或3. 25g(25mmol)亞甲基丁二酸(衣康酸)，和l加mg(0. "mmol)偶氮二異丁腈 (AIBN)或過氧化二苯甲酰(BP0)或偶氮二異庚腈(ABVN)溶于15ml甲苯、正戊烷溶液中，超 聲波振蕩溶解脫氣，將此有機(jī)相在攪拌下逐滴加入到三口瓶中，于N2或者4保護(hù)下，60°C引 發(fā)聚合反應(yīng)24h，將反應(yīng)產(chǎn)物于4000rpm/min的離心分離機(jī)上分離20_30min得到分子印跡 聚合物微球。用大量水洗滌后，再用10%乙醇溶液洗滌，直到聚合物微球中無酸性染料為 止。產(chǎn)物真空干燥，研磨過400-500目篩。
實(shí)施例4 : 弱酸性嫩黃G為偶氮基之間沒有共軛體系相連的酸性染料為模版分子，分子印跡 聚合物的合成稱取0. 6g聚乙烯醇(PVA1750士50)溶于150ml水中后轉(zhuǎn)移到250ml的三 口瓶中。稱取0. 849g(lmmo1)弱酸性嫩黃G，0. 284g(4mmo1)丙烯酰胺或0. 228g(4mmol) 烯丙胺或0. 212g(4mmo1)丙烯腈，3. 35g (25mmol) N， N_亞甲基雙丙烯酰胺(MBA)或 3. 82g(25mmol)4-咪唑丙烯酸乙酯(UAEE)，和120mg(0. 73mmol)偶氮二異丁腈(AIBN)溶于 40ml乙腈中超聲波振蕩溶解脫氣，將此有機(jī)相在攪拌下逐滴加入到三口瓶中，于N2或者4 保護(hù)下，6(TC引發(fā)聚合反應(yīng)24h，將反應(yīng)產(chǎn)物于4000rpm/min的離心分離機(jī)上分離20-30min 得到分子印跡聚合物微球。用大量水洗滌后，再用10%乙醇溶液洗滌，直到聚合物微球中無 酸性染料為止。產(chǎn)物真空干燥，研磨過400-500目篩。
分子印跡聚合物去除偶氮類酸性染料的方案 本發(fā)明的利用分子印跡法去除酸性染料廢水、廢液的方法為在20-40°C的溫度 條件下，將制備得到的分子印跡聚合物按廢水、廢水中偶氮類酸性染料的物質(zhì)的量/分子 印跡聚合物=lmmol/150mg lmmol/100mg的用量投入到所需處理的偶氮類酸性染料廢 水、廢液中，在拌有攪拌、振蕩或者具有流動(dòng)水相的條件下進(jìn)行分子印跡聚合物識(shí)別模版分 子_偶氮類酸性染料分子，識(shí)別時(shí)間為20-40min。 將進(jìn)行過廢水、廢液處理的分子印跡聚合物按照如下方法進(jìn)行分離大規(guī)模生 產(chǎn)可以采用機(jī)械分離，具體實(shí)施參數(shù)為2500-3500rpm，分離20-30min即可。也可采 用離心沉降的方法分離分子印跡聚合物。實(shí)驗(yàn)室小試實(shí)驗(yàn)可以采用3號(hào)砂芯過濾或者 3000-4000rpm/min的離心機(jī)進(jìn)行離心分離20-30min，棄去上層清液，下層沉淀物用大量去 離子清洗數(shù)次即可。
8
分子印跡聚合物中模版分子洗脫的方法為采用溶劑萃取法去除模版分子。具體為用IO : 1的去離子水與乙醇的混合溶液抽提模版分子后，再用去離子水充分洗滌數(shù)次。
回收利用分子印跡聚合物的方法為將上一步抽提過模版分子的分子印跡聚合物，經(jīng)去離子水充分洗滌后的分子印跡聚合物，經(jīng)真空干燥、研磨、過400-500目篩，或冷凍
干燥即可重復(fù)利用。 本發(fā)明所采用的分子印跡聚合物法去除偶氮類酸性染料廢水、廢液的方法，可最大限度的降低堿劑在污水治理中的使用量，減少對(duì)環(huán)境的污染破壞，操作簡(jiǎn)單，安全可靠。
權(quán)利要求
一種利用分子印跡法去除偶氮類酸性染料廢水的方法，其特征在于，1)分子印跡聚合物微球的合成按照分散劑與介質(zhì)的摩爾比為1/(5000～8000)加入帶有攪拌的定容反應(yīng)器中，持續(xù)攪拌20min后待用，其次將摩爾比為模版分子/功能單體/交聯(lián)劑/引發(fā)劑＝1/4/(20～25)/(0.7～1)的物質(zhì)分別加入到另一小型容器，并將此容器進(jìn)行超聲波振蕩20～30min，使之充分溶解并脫氣待用，最后將此溶液緩慢加入到上述定容反應(yīng)器中，并按照反應(yīng)器定容，于攪拌狀態(tài)下通入惰性氣體30min排出反應(yīng)器內(nèi)的氧氣，升溫到60℃反應(yīng)24h，取出產(chǎn)物，冷卻至室溫20-30℃即可得到包含有模版分子的分子印跡聚合物微球；2)去除分子印跡聚合物中的模版分子與分離干燥首先采用去離子水充分洗滌上述制備得到的分子印跡聚合物微球，然后再用10％(v/v)的無水乙醇溶液連續(xù)洗滌，直到分子印跡聚合物微球中無酸性染料為止；將上述去除模版分子的分子印跡聚合物微球按照質(zhì)量比為分子印跡聚合物微球/水＝1/5將分子印跡聚合物溶于去離子水中，隨后置于4000rpm/min的離心分離機(jī)上分離20-30min，棄去上清液，將下層沉淀產(chǎn)物冷凍干燥24-48h，研磨并過400-500目篩即可得到分子印跡聚合物微球；分子印跡聚合物微球去除酸性染料廢水1)在20-40℃的溫度條件下，將制備得到的分子印跡聚合物微球按廢水、廢水中偶氮類酸性染料的物質(zhì)的量/分子印跡聚合物＝1mmol/(150mg～1mmol)/100mg的用量投入到所需處理的偶氮類酸性染料廢水、廢液中，在轉(zhuǎn)速為200-400轉(zhuǎn)/分的攪拌器上攪拌，或者在振蕩頻率為200-500次/分的振蕩器上振蕩，或者流速為0.2-0.6米/秒的流動(dòng)水相條件下進(jìn)行分子印跡聚合物識(shí)別偶氮類酸性染料分子的功能，識(shí)別時(shí)間為20-60min。2)去除酸性染料后分子印跡聚合物的分離將上述進(jìn)行過模版分子偶氮類酸性染料分子識(shí)別的分子印跡聚合物的溶液置于2500-3500rpm/min的離心分離機(jī)上分離20-30min，或采用轉(zhuǎn)速為5000-10000r/min，功率為1.0-7.5KW，分離因素為3000-10000ω2.r/g的離心沉降機(jī)進(jìn)行分離分子印跡聚合物，棄去上層清液，下層沉淀物即為分離得到的含酸性染料分子的分子印跡聚合物；3)模版分子偶氮類酸性染料的洗脫模版分子偶氮類酸性染料的洗脫的方法采用溶劑萃取法，具體萃取液為去離子水/乙醇＝10/1(v/v)的混合溶液，常溫下于索氏萃取器中反復(fù)抽提模版分子偶氮類酸性染料3次后，再用去離子水充分洗滌數(shù)次即可。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種利用分子印跡法去除偶氮類酸性染料廢水的方法，其特 征在于，所述的模版分子為酸性嫩黃2G、弱酸性黃3GS、酸性大紅G、酸性艷紅3BL、弱酸性 桃紅3BS、酸性黑10B、弱酸性紅G或酸性嫩黃G。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種利用分子印跡法去除偶氮類酸性染料廢水的方法，其特 征在于，功能單體為丙烯酰胺、烯丙胺、丙烯腈、丙烯酸、甲基丙烯酸、2-丙烯酰胺基-2-甲 基丙磺酸、2_甲基丙烯酸乙二醇酯、亞甲基丁二酸、咪唑丙烯酸(尿刊酸)或4-咪唑丙烯酸 乙酯。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種利用分子印跡法去除偶氮類酸性染料廢水的方法，其特 征在于，交聯(lián)劑為N， N-亞甲基雙丙烯酰胺、4-咪唑丙烯酸乙酯或亞甲基丁二酸。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種利用分子印跡法去除偶氮類酸性染料廢水的方法，其特 征在于，所述的引發(fā)劑為偶氮二異丁腈、偶氮二異庚腈、過氧化二苯甲酰、過硫酸銨、亞硫 酸氫鈉或亞硫酸氫銨。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種利用分子印跡法去除偶氮類酸性染料廢水的方法，其特 征在于，所述的介質(zhì)為去離子水、己腈或乙醇或甲苯。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種利用分子印跡法去除偶氮類酸性染料廢水的方法，其特征在于，分散劑為聚乙烯醇、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸、吐溫-60或斯盤-80、 0P-10。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種利用分子印跡聚合物法去除幾種偶氮類酸性染料印染廢水的方法，包括了選用不同的功能單體和交聯(lián)劑，采用乳液聚合方法合成具有“分子印跡”功能的聚合物，去除印染廢水、廢液中的偶氮類酸性染料的工藝參數(shù)和技術(shù)；利用分子印跡聚合物去除印染廢水、廢液的具體實(shí)施方法和工藝參數(shù)；以及從發(fā)生靶向結(jié)合染料分子后，分子印跡聚合物的分離、再回收以及再利用技術(shù)。本發(fā)明的分子印跡聚合物適用范圍為單偶氮類酸性染料，該發(fā)明具有針對(duì)性強(qiáng)、作用高效、能耗低的優(yōu)點(diǎn)。該方法是一種新型的污水治理方法和技術(shù)，可以根據(jù)實(shí)際情況，人為地、簡(jiǎn)單快速地合成適合于不同模版分子的分子印跡聚合物，以適應(yīng)更廣泛的要求。
文檔編號(hào)C02F1/58GK101723505SQ20091002390
公開日2010年6月9日 申請(qǐng)日期2009年9月14日 優(yōu)先權(quán)日2009年9月14日
發(fā)明者吳薇, 李慧 申請(qǐng)人:陜西科技大學(xué)