專利名稱：：不銹鋼加工工藝廢水分級(jí)沉淀回收回用處理方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明屬于環(huán)保和化工
技術(shù)領(lǐng)域：
，涉及不銹鋼加工工藝廢水處理及資源回收的方法，具體是將不銹鋼加工工藝廢水處理達(dá)標(biāo)并回收廢水中鎳鉻等重金屬離子的工藝。
背景技術(shù)：
：不銹鋼由于不易腐蝕、點(diǎn)蝕、銹蝕或磨損，且具有強(qiáng)度高的特點(diǎn)，而被廣泛地應(yīng)用。含鉻不銹鋼還集機(jī)械強(qiáng)度和高延展性于一身，在工業(yè)生產(chǎn)中占有很大的市場(chǎng)份額，但其生產(chǎn)加工污染嚴(yán)重。加工中采用硝酸和氫氟酸的混合酸進(jìn)行酸洗，會(huì)產(chǎn)生大量的高酸度廢水，該廢水含有F.、Fe^和鎳鉻等重金屬離子。此外，該類廢水的CODo(CODc《300mg/L)主要來源于水中的F^+，只要去除大部分F^+即可實(shí)現(xiàn)CODa的去除，無需特別的生化處理。其水質(zhì)一般為H+濃度1X104~5mol/L，F(xiàn)-濃度^50mg/L，以鎳、鉻為主的重金屬濃度^200mg/L，以及F^+濃度^50mg/L。針對(duì)不銹鋼加工廢水中的不同污染物，目前的處理方法有(1)酸性廢水的處理一般酸性廢水的處理方法包括堿性廢水中和與藥劑(NaOH、Na2C03、Ca(OH)2或CaC03)中和。一種酸性廢水處理工藝方法(CN1456517A)采用電熔鎂粉做中和劑，緩沖性能好、污泥產(chǎn)量低，但沒能解決沉淀和金屬顆粒對(duì)系統(tǒng)的堵塞問題。(2)F的去除水中除氟方法大致分為沉淀法和吸附法。此外，還有冷凍法、離子交換樹脂法、超濾法、電滲析法等，因成本高、除氟率低，少有實(shí)際應(yīng)用。一種高效除氟劑及其制備方法和應(yīng)用(CN200610086619.4)等諸多除氟專利都著重在制備高效除氟劑上，一種地下水除氟方法及裝置(CN01110085.0)敘述了一種包括加藥裝置、管式靜態(tài)混合器、斜板澄清器、多孔布水器、過濾裝置等的設(shè)備。然而在實(shí)際應(yīng)用中，沒有考慮沉淀物與吸附劑的分離，嚴(yán)重影響了吸附材料的利用率。(3)鎳、鉻等重金屬離子的處理不銹鋼污泥中鎳鉻回收方法(CN200710156829.0)闡述了一種不銹鋼廢水處理產(chǎn)生的污泥中的鎳、鉻回收利用的方法。該發(fā)明是把污泥中的鎳、鉻通過鹽的方式與其它鈣、鐵等不同離子有效分離，通過設(shè)置多個(gè)反應(yīng)池，在每個(gè)反應(yīng)池中加入一定量的酸或堿，控制pH值，根據(jù)無機(jī)化合物的不同pH條件下的溶解度差異來有效分離各物質(zhì)，把第二個(gè)反應(yīng)池中出來的濾餅再進(jìn)行循環(huán)回收利用。該發(fā)明通過離子交換的方法回收鎳、鉻鹽還有難度，且僅針對(duì)污泥中鎳、鉻的回收，并沒有完善整個(gè)廢水處理工藝。許多文獻(xiàn)(如硫精礦處理電鍍鉻、鎳廢水，化學(xué)世界，2008，(8):510~511;電鍍污泥中銅、鎳、鉻、鋅的回收利用研究，化學(xué)工程與裝備，2008，(6):138~142)報(bào)導(dǎo)的方法離實(shí)際的應(yīng)用還有很大的距離。而本專利說明書第2/6頁適用于不銹鋼廢水和將其它污泥溶解后含重金屬?gòu)U水的處理。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明針對(duì)目前不銹鋼加工廢水(酸洗槽排放的酸洗殘液和清洗廢水)"三高一低"的特點(diǎn)酸度高(H+濃度1X10-4~5mol/L)、含氟高&50mg/L)、重金屬濃度高&200mg/L)、CODCr低(S300mg/L)，提出一套低成本、易控制、高效的廢水處理工藝，通過分級(jí)沉淀，不僅能使水達(dá)標(biāo)排放并回用，而且能將廢水中的鎳、鉻回收。本發(fā)明不銹鋼廢水處理及鎳鉻回收工藝思路為(1)碳酸鈣濾床中和酸并除F———氧化沉淀除Fe^——分級(jí)沉淀N產(chǎn)，Cr^——出水深度處理達(dá)到回用標(biāo)準(zhǔn)；(2)鎳、鉻沉淀的進(jìn)一步精制和回收。本發(fā)明的不銹鋼加工工藝廢水，所述廢水為酸洗殘液和清洗廢水，其H"濃度IX104~5mol/L，F(xiàn)濃度^50mg/L，以鎳、鉻為主的重金屬濃度^200mg/L，以及Fe^濃度^50mg/L。本發(fā)明的不銹鋼加工工藝廢水分級(jí)沉淀回用處理方法主要是以下步驟(1)酸洗殘液和清洗廢水經(jīng)廢水收集系統(tǒng)流入污水處理格柵井隔渣，經(jīng)隔渣后的廢水進(jìn)入調(diào)節(jié)池均質(zhì)；(2)調(diào)節(jié)池廢水泵入CaC03濾床，廢水通過濾床后，pH值調(diào)至4.05.5，并生成除F—;(3)CaC03濾床出水及CaF2懸浮物流入氧化沉淀池，通過投加氧化劑，將Fe^氧化成Fe3+，并生成Fe(OH)2和Fe(OH)3。待Fe(OH)2、Fe(OH)3和CaF2沉淀后，將沉淀物打入污泥池一，經(jīng)壓濾后回收利用；(4)氧化沉淀池上清液流入分級(jí)反應(yīng)沉淀池，進(jìn)行三級(jí)加堿混凝沉淀一級(jí)加堿混凝沉淀調(diào)節(jié)pH得到Cr的沉淀，打入污泥池二；二級(jí)加堿混凝沉淀繼續(xù)調(diào)節(jié)pH得到Ni的沉淀，打入污泥池三；三級(jí)加堿混凝沉淀繼續(xù)調(diào)節(jié)pH，并加入絮凝劑進(jìn)一步去除剩余重金屬離子以使出水達(dá)標(biāo)，得到污泥打入污泥池四；所述絮凝劑為聚丙烯酰胺、聚合氯化鋁、聚硅酸鐵、聚合硫酸氯化鐵鋁、聚硅酸硫酸鐵、羧甲基纖維素、帶有PAM的聚合氯化鋁和聚合氯化鐵中的一種或多種；(5)分級(jí)反應(yīng)沉淀池出水流入pH調(diào)節(jié)池，通過投加酸液將pH回調(diào)至6.0~9.0;0~20%的廢水排出，另80100Q/。的廢水經(jīng)過濾罐過濾去除剩余F—和懸浮物，r達(dá)標(biāo)后接入回用水池，用水反沖洗過濾罐后接至調(diào)節(jié)池；(6)使用脫水系統(tǒng)對(duì)污泥池一、污泥池二、污泥池三和污泥池四進(jìn)行泥水分離，污泥池一和污泥池四的干泥直接回收；污泥池二和污泥池三的鉻、鎳沉淀通過回收裝置，得到鉻、鎳或其化合物；四個(gè)污泥池的上清液和壓濾機(jī)出水流入調(diào)節(jié)池回用于均質(zhì)。以上步驟(3)所述氧化沉淀池所投加的氧化劑為空氣、03、雙氧水和次氯酸鈉中的一種或多種。以上步驟(4)中，分級(jí)反應(yīng)沉淀池投加的堿如果選擇NaOH、Ca(OH)2、CaO和Na2C03中的一種或多種，則一級(jí)加堿混凝沉淀調(diào)節(jié)pH至6.07.0，得到Cr(OH)3沉淀；二級(jí)加堿混凝沉淀調(diào)節(jié)pH至7.0~9.5，得到Ni(OH)2或NiC03沉淀三級(jí)加堿混凝沉淀調(diào)節(jié)pH至10.0~11.0,進(jìn)一步去除廢水中剩余金屬離子。以上步驟(6)中，鎳鉻回收裝置采用工藝為電解法、焦炭還原法或高溫灼燒法。本發(fā)明方案進(jìn)一步敘述如下以上步驟(2)中，調(diào)節(jié)池廢水經(jīng)泵提升至CaC03濾床，廢水通過濾床后，pH調(diào)節(jié)至4.0-5.5。同時(shí)，廢水中大部分F與游離出的鈣離子反應(yīng)生成CaF2沉淀，從而達(dá)到中和廢水并同步去除F的效果。采用CaC03濾床使得pH調(diào)節(jié)簡(jiǎn)易、方便，具有很強(qiáng)的抗沖擊負(fù)荷能力，在一定條件下(進(jìn)水H+濃度在5mol/L以下)基本不受來水pH波動(dòng)影響，出水pH穩(wěn)定在4.0~5.5，簡(jiǎn)化了后續(xù)pH的控制。以上歩驟(3)中，CaC03濾床出水流入氧化沉淀池，通過曝氣氧化，將廢水中的Fe2+氧化為Fe3+，與水電離出的OH—反應(yīng)生成沉淀，為確保反應(yīng)完全，可投加少量堿。生成的沉淀污泥打入污泥池1。以上步驟(4)中，氧化沉淀池上清液自流入分級(jí)反應(yīng)沉淀池，一級(jí)和二級(jí)混凝沉淀分別用來沉淀廢水中Cr3+、Ni2+，三級(jí)混凝沉淀為進(jìn)一步沉淀，通過該工序，廢水中所含的重金屬離子和F—均能達(dá)到設(shè)計(jì)排放要求(《鋼鐵工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB13456-92)中的一級(jí)標(biāo)準(zhǔn))。而且鉻、鎳的堿式鹽或碳酸鹽分級(jí)沉淀，方便回收。分級(jí)反應(yīng)沉淀池產(chǎn)生的污泥打入對(duì)應(yīng)的分級(jí)污泥池。本發(fā)明所述步驟(2)中，除F—過程調(diào)節(jié)溶液pH至4.05.5。本發(fā)明所述步驟(3)中，氧化沉淀中所投加的氧化劑可為空氣、03、雙氧水和次氯酸鈉中的一種或多種。本發(fā)明所述步驟(4)中，分級(jí)反應(yīng)沉淀池中加入的堿為NaOH、Ca(OH)2、CaO和Na2C03中的一種或幾種聯(lián)合使用，其一級(jí)混凝沉淀加堿調(diào)節(jié)pH至6.07.0;二級(jí)混凝沉淀調(diào)節(jié)pH至7.09.5;三級(jí)混凝沉淀調(diào)節(jié)pH至10.0~11.0。本發(fā)明所述步驟(4)中，三級(jí)反應(yīng)沉淀池投加絮凝劑可為PAM(聚丙烯酰胺)、PAC(聚合氯化鋁)、PSF(聚硅酸鐵)、PAFCS(聚合硫酸氯化鐵鋁)、PFSS(聚硅酸硫酸鐵)，羧甲基纖維素、帶有PAM的聚合氯化鋁、聚合氯化鐵中的一種或多種。本發(fā)明所述步驟(5)中，過濾罐內(nèi)填料為硅藻土，活性氧化鋁中的一種或多種。本發(fā)明所述步驟(6)中，鎳鉻回收裝置采用工藝為電解法(電解回收產(chǎn)物為金屬單質(zhì))、焦炭還原法(還原產(chǎn)物為金屬單質(zhì))，高溫灼燒法(產(chǎn)物為金屬氧化物)。本發(fā)明的技術(shù)特點(diǎn)如下一、自動(dòng)控制1、pH自動(dòng)控制系統(tǒng)在pH調(diào)節(jié)池中，通過出水pH的反饋信號(hào)，基于PLC系統(tǒng)，實(shí)現(xiàn)自動(dòng)控制。2、液位控制器集水井、調(diào)節(jié)池、氧化沉淀池和反應(yīng)沉淀池內(nèi)設(shè)液位控制器自動(dòng)控制水泵啟停，當(dāng)水位達(dá)到設(shè)定水位時(shí)，泵自動(dòng)打開；當(dāng)水位降到設(shè)定水位時(shí)，泵自動(dòng)關(guān)停。二、CaCO3濾床廢水經(jīng)碳酸鈣濾床，廢水中的H+與碳酸鈣反應(yīng)釋放出CaS+同時(shí)降低廢水中的酸度，此時(shí)廢水pH在4.0~5.5之間。生成的C^+離子與F'反應(yīng)生成CaF2沉淀。由于產(chǎn)生了大量的C02氣體，使濾床處于強(qiáng)烈的紊流狀態(tài)，所有懸浮物經(jīng)水流進(jìn)入氧化沉淀池，而不會(huì)積聚在濾床內(nèi)。由于Fe(OH)3較Fe(OH)2在pH較低下便能形成沉淀，因此Fe^經(jīng)氧化后在一級(jí)沉淀池同CaF2—起沉淀出來，而此時(shí)的&3+、N嚴(yán)仍然以離子形態(tài)存在。三、分級(jí)沉淀系統(tǒng)分級(jí)混凝沉淀的一級(jí)混凝沉淀投加堿用于沉淀Cr3+;二級(jí)混凝沉淀繼續(xù)加堿以沉淀Ni2+，三級(jí)混凝沉淀是為了使廢水中殘留的重金屬離子完全沉淀下來。通過該工序，廢水中所含的重金屬離子能達(dá)到設(shè)計(jì)排放要求(《鋼鐵工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB13456-92)中的一級(jí)標(biāo)準(zhǔn))，而且鎳和鉻分級(jí)沉淀，方便回收。分級(jí)沉淀系統(tǒng)可以根據(jù)金屬離子的種類而增加沉淀池的級(jí)數(shù)，以有效分離金屬沉淀物。四、資源化利用1、廢水經(jīng)過本工藝處理之后，達(dá)到了《城市污水再生利用城市雜用水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)》(GB/T18920-2002)，可以直接用于道路綠化、車輛沖洗及回用到不銹鋼沖洗工藝中等。2、本工藝中污泥池l收集的是含F(xiàn)e化合物和CaF2污泥，該污泥不含重金屬，可回收用于制作建筑材料(如磚、水泥)。3、本工藝通過回收裝置將污泥中鎳、鉻回收，回收價(jià)值大。4、本工藝不僅適用于不銹鋼廢水的處理，也適用于含鎳、鉻污泥溶解后的廢水。圖1為本發(fā)明處理廢水的工藝流程圖。具體實(shí)施例方式下面結(jié)合附圖與具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步詳細(xì)說明，但不作為對(duì)本發(fā)明涉及的技術(shù)方案的限制。實(shí)施例1某不銹鋼拉管企業(yè)廢水產(chǎn)生量1000m3/d，其調(diào)節(jié)池小，均質(zhì)能力差，酸度變化范圍很大(H+濃度從10—2變化到5mol/L)，其水質(zhì)狀況見表1。表l水質(zhì)參數(shù)(單位mg/L)<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>利用本發(fā)明工藝及設(shè)備進(jìn)行廢水處理的工藝流程如下(1)廢水通過格柵隔除廢水大固體顆粒，去除率72~80%。再進(jìn)入調(diào)節(jié)池均質(zhì)。(2)調(diào)節(jié)池廢水經(jīng)泵提升至CaC03濾床，生成CaF2，F(xiàn)去除率大于75%。廢水通過濾床后，pH值調(diào)節(jié)至5.0左右。(3)CaC03濾床出水流入氧化沉淀池，并進(jìn)行曝氣，將Fe"+氧化成Fe3+，生成Fe(OH)3沉淀物，為確保反應(yīng)完全，投加少量NaOH，F(xiàn)e去除率大于80n/。。將生成的污泥打入污泥池1。(4)氧化沉淀池上清液自流入反應(yīng)沉淀一體池，反應(yīng)沉淀采用多混凝沉淀，一級(jí)混凝沉淀加NaOH調(diào)節(jié)pH到6.0，得到Cr(OH)3沉淀，打入污泥池2;二級(jí)混凝沉淀繼續(xù)加堿調(diào)節(jié)pH至8.0，得到Ni(OH)2沉淀，打入污泥池3;三級(jí)混凝沉淀繼續(xù)加堿調(diào)節(jié)pH至10.0，同時(shí)加入CaCl2和PAM，將剩余沉淀打入污泥池4。鎳鉻去除率大于95%。(5)反應(yīng)沉淀一體池出水自流入pH調(diào)節(jié)池，通過投加硝酸液將pH回調(diào)至6.0。廢水經(jīng)內(nèi)置硅藻土的過濾罐過濾去除廢水中的懸浮物后接入回用水池，20%用于道路清掃、綠化、車輛沖洗，80%回用到不銹鋼沖洗程序中。過濾罐反沖洗水接至調(diào)節(jié)池。(6)將含鐵、CaF2污泥及含鉻、鎳污泥，分別排放至不同的污泥貯存池(含鐵污泥打入污泥池l，含鉻、鎳污泥分別打入污泥池2、3)，通過不同的脫水系統(tǒng)進(jìn)行泥水分離，污泥池1的污泥用來制磚；污泥池2和3的沉淀分別通過電解裝置，得到純度大于99%的鎳、鉻；鎳鉻回收率大于99%。污泥貯存池的上清液和壓濾機(jī)出水自流進(jìn)入調(diào)節(jié)池。實(shí)施例2某機(jī)械廠不銹鋼餐具制造企業(yè)廢水產(chǎn)生量500m3/d，其酸度變化范圍很大(H+濃度從10—3變化到3mol/L)，其水質(zhì)狀況見表2。表2水質(zhì)參數(shù)(單位mg/L)<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>利用本發(fā)明工藝及設(shè)備進(jìn)行廢水處理的工藝流程如下(1)廢水通過格柵隔除廢水大固體顆粒，去除率70~90%。再進(jìn)入調(diào)節(jié)池均質(zhì)。(2)調(diào)節(jié)池廢水經(jīng)泵提升至CaC03濾床，生成CaF2，F(xiàn)去除率7080。/。。廢水通過濾床后，pH值調(diào)節(jié)至4.0-5.0。(3)CaC03濾床出水流入氧化沉淀池，投加雙氧水，生成Fe(OH)3沉淀物，為確保反應(yīng)完全，投加少量CaO，F(xiàn)e去除率大于988/。。將生成的污泥打入污泥池1。(4)氧化沉淀池上清液自流入反應(yīng)沉淀一體池，反應(yīng)沉淀采用多混凝沉淀，一級(jí)混凝沉淀加Na2C03調(diào)節(jié)pH到6.5，得到Cr(OH)3沉淀，打入污泥池2;二級(jí)混凝沉淀繼續(xù)加Na2C03調(diào)節(jié)pH至9.0，得到NiC03沉淀，打入污泥池3;三級(jí)混凝沉淀繼續(xù)加堿調(diào)節(jié)pH至10.5，同時(shí)加入CaCl2和PCM，將剩余沉淀打入污泥池4。鎳鉻去除率大于98%。(5)反應(yīng)沉淀一體池出水自流入pH調(diào)節(jié)池，通過投加酸液將pH回調(diào)至6.0左右。廢水經(jīng)內(nèi)置活性氧化鋁顆粒的過濾罐過濾，去除廢水中的懸浮物后接入回用水池，10%用于道路清掃、綠化、車輛沖洗，90%回用到車間沖洗供需當(dāng)中。過濾罐反沖洗水接至調(diào)節(jié)池。(6)將含鐵、CaF2污泥及含鉻、鎳污泥，分別排放至不同的污泥貯存池(含鐵污泥打入污泥池l，含鉻、鎳污泥分別打入污泥池2、3)，通過不同的脫水系統(tǒng)進(jìn)行泥水分離，污泥池l的污泥用來制磚；污泥池2和3的沉淀分別通過回收裝置，利用焦炭還原，得到純度為99%以上的鎳、鉻；鎳鉻回收率大于98%。污泥貯存池的上清液和壓濾機(jī)出水自流進(jìn)入調(diào)節(jié)池。實(shí)施例3某工業(yè)區(qū)不銹鋼企業(yè)產(chǎn)生含鎳、鉻污泥20噸/d，為了對(duì)污泥進(jìn)行處理，加入2000m2/d水和50kg濃硫酸使其溶解，溶解后廢水pH1.0~2.0，其水質(zhì)指標(biāo)見表3。<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>利用本發(fā)明工藝及設(shè)備進(jìn)行廢水處理的工藝流程如下(1)廢水通過格柵隔除廢水大固體懸浮物，去除率75~85%。上清液進(jìn)入調(diào)節(jié)池均質(zhì)。(2)調(diào)節(jié)池廢水經(jīng)泵提升至CaC03濾床，生成CaF2，F(xiàn)去除率大于90%。廢水通過濾床后，pH值調(diào)節(jié)至4.05.0。(3)CaC03濾床出水流入氧化沉淀池，從該企業(yè)制氧車間引入02通入該池，將Fe^氧化成Fe"，生成Fe(OH)3沉淀物，為確保反應(yīng)完全，投加少量NaOH,Fe去除率大于92%。將生成的污泥打入污泥池1。(4)氧化沉淀池上清液自流入反應(yīng)沉淀一體池，反應(yīng)沉淀采用多混凝沉淀，一級(jí)混凝沉淀加NaOH調(diào)節(jié)pH到6.5，得到的碳酸鹽水解為Cr(OH)3沉淀，打入污泥池2;二級(jí)混凝沉淀繼續(xù)加Na2C03調(diào)節(jié)pH至7.5，得到NiC03沉淀，打入污泥池3;三級(jí)混凝沉淀繼續(xù)加堿調(diào)節(jié)pH至9.5，同時(shí)加入CaCl2和PCM，將剩余沉淀打入污泥池4。鎳鉻去除率大于97%。(5)反應(yīng)沉淀一體池出水自流入pH調(diào)節(jié)池，通過投加酸液將pH回調(diào)至7.0。廢水經(jīng)內(nèi)置硅藻土過濾罐過濾去除廢水中的懸浮物后接入回用水池，用于道路清掃、綠化、車輛沖洗。過濾罐反沖洗水接至調(diào)節(jié)池。(6)將含鐵、CaF2污泥及含鉻、鎳污泥，分別排放至不同的污泥貯存池(含鐵污泥打入污泥池l，含鉻、鎳污泥分別打入污泥池2、3)，通過不同的脫水系統(tǒng)進(jìn)行泥水分離，污泥池l的污泥用來制水泥；污泥池2和3的沉淀分別通過回收裝置，利用高溫灼燒，得到純度為99%以上的氧化鎳和氧化鉻；鎳鉻回收率大于95~99%。污泥貯存池的上清液和壓濾機(jī)出水自流進(jìn)入調(diào)節(jié)池。權(quán)利要求1、不銹鋼加工工藝廢水分級(jí)沉淀回收回用處理方法，所述廢水為酸洗殘液和清洗廢水，其H+濃度1×10-4～5mol/L，F(xiàn)-濃度≥50mg/L，以鎳、鉻為主的重金屬濃度≥200mg/L，以及Fe2+濃度≥50mg/L，其特征在于以下步驟(1)酸洗殘液和清洗廢水經(jīng)廢水收集系統(tǒng)流入污水處理格柵井隔渣，經(jīng)隔渣后的廢水進(jìn)入調(diào)節(jié)池均質(zhì)；(2)調(diào)節(jié)池廢水泵入CaCO3濾床，廢水通過濾床后，pH值調(diào)至4.0～5.5，并生成CaF2；(3)CaCO3濾床出水及CaF2懸浮物流入氧化沉淀池，通過投加氧化劑，將Fe2+氧化成Fe3+，并生成Fe(OH)2和Fe(OH)3。待Fe(OH)2、Fe(OH)3和CaF2沉淀后，將沉淀物打入污泥池一，經(jīng)壓濾后回收利用；(4)氧化沉淀池上清液流入分級(jí)反應(yīng)沉淀池，進(jìn)行三級(jí)加堿混凝沉淀一級(jí)加堿混凝沉淀調(diào)節(jié)pH得到Cr的沉淀，打入污泥池二；二級(jí)加堿混凝沉淀繼續(xù)調(diào)節(jié)pH得到Ni的沉淀，打入污泥池三；三級(jí)加堿混凝沉淀繼續(xù)調(diào)節(jié)pH，并加入絮凝劑進(jìn)一步去除剩余重金屬離子以使出水達(dá)標(biāo)，得到污泥打入污泥池四；(5)分級(jí)反應(yīng)沉淀池出水流入pH調(diào)節(jié)池，通過投加酸液將pH回調(diào)至6.0～9.0；0～20％的廢水排出，另80～100％的廢水經(jīng)過濾罐過濾去除剩余F-和懸浮物，F(xiàn)-達(dá)標(biāo)后接入回用水池，用水反沖洗過濾罐后接至調(diào)節(jié)池；(6)使用脫水系統(tǒng)對(duì)污泥池一、污泥池二、污泥池三和污泥池四進(jìn)行泥水分離，污泥池一和污泥池四的干泥直接回收；污泥池二和污泥池三的鉻、鎳沉淀通過回收裝置，得到鉻、鎳或其化合物；四個(gè)污泥池的上清液和壓濾機(jī)出水流入調(diào)節(jié)池回用于均質(zhì)。2、如權(quán)利要求1所述不銹鋼加工工藝廢水分級(jí)沉淀回收回用處理方法，其特征在于所述步驟(3)所述氧化沉淀池所投加的氧化劑為空氣、03、雙氧水和次氯酸鈉中的一種或多種。3、如權(quán)利要求1所述不銹鋼加工工藝廢水分級(jí)沉淀回收回用處理方法，其特征在于所述步驟(4)中，分級(jí)反應(yīng)沉淀池投加的堿為NaOH、Ca(OH)2、CaO和Na2C03中的一種或多種，一級(jí)加堿混凝沉淀調(diào)節(jié)pH至6.0-7.0;二級(jí)加堿混凝沉淀調(diào)節(jié)pH至7.0~9.5;三級(jí)加堿混凝沉淀調(diào)節(jié)pH至10.0-11.0。4、如權(quán)利要求1所述不銹鋼加工工藝廢水分級(jí)沉淀回收回用處理方法，其特征在于歩驟(4)所述絮凝劑為聚丙烯酰胺、聚合氯化鋁、聚硅酸鐵、聚合硫酸氯化鐵鋁、聚硅酸硫酸鐵、羧甲基纖維素、帶有PAM的聚合氯化鋁和聚合氯化鐵中的一種或多種。5、如權(quán)利要求1所述不銹鋼加工工藝廢水分級(jí)沉淀回收回用處理方法，其特征在于所述歩驟(6)中，鎳鉻回收裝置采用工藝為電解法、焦炭還原法或高溫灼燒法。全文摘要不銹鋼加工工藝廢水分級(jí)沉淀回用處理方法(1)酸洗殘液和清洗廢水隔渣、均質(zhì)；(2)CaCO<sub>3</sub>濾床調(diào)節(jié)pH至4.0～5.5，生成CaF<sub>2</sub>；(3)氧化劑將Fe<sup>2+</sup>氧化成Fe<sup>3+</sup>生成Fe(OH)<sub>2</sub>和Fe(OH)<sub>3</sub>沉淀，待Fe(OH)<sub>2</sub>、Fe(OH)<sub>3</sub>和CaF<sub>2</sub>沉淀后回收；(4)將氧化沉淀池上清液進(jìn)行三級(jí)加堿混凝沉淀一級(jí)加堿混凝沉淀調(diào)節(jié)pH得Cr沉淀；二級(jí)加堿混凝沉淀得Ni沉淀；三級(jí)加堿混凝沉淀并加入絮凝劑去除剩余重金屬離子使出水達(dá)標(biāo)；分級(jí)反應(yīng)沉淀池投加的堿為NaOH、Ca(OH)<sub>2</sub>、CaO或Na<sub>2</sub>CO<sub>3</sub>；(5)分級(jí)反應(yīng)沉淀池出水回調(diào)pH至6.0～8.0；0～20％的廢水排出，80～100％的廢水濾除剩余F<sup>-</sup>和懸浮物達(dá)標(biāo)回用；(6)三級(jí)混凝沉淀池所得的鉻、鎳沉淀通過回收裝置，回收鉻鎳金屬或其化合物。文檔編號(hào)C02F9/04GK101648757SQ20091010237公開日2010年2月17日申請(qǐng)日期2009年9月1日優(yōu)先權(quán)日2009年9月1日發(fā)明者勇楊,趙偉榮申請(qǐng)人:浙江大學(xué)