專利名稱：一種從泰妙菌素生產(chǎn)母液中回收富馬酸的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于工業(yè)廢水處理技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種從泰妙菌素生產(chǎn)母液中產(chǎn)生的 含富馬酸或富馬酸鹽類液體廢棄物中回收富馬酸的方法。
背景技術(shù)：
延胡索酸泰妙菌素是一種獸用專用抗生素，由瑞士諾華公司上世紀(jì)70年代首先 開發(fā)成功，它具有速效、廣譜、抗菌、平喘、高安全性特點(diǎn)。對因支原體、衣原體、沙門氏菌、葡 萄菌等引發(fā)的單獨(dú)或復(fù)合感染有極強(qiáng)療效。延胡索酸泰妙菌素由于其優(yōu)越療效已成為世界 十大獸醫(yī)用抗生素之一，主要用于畜禽急、慢性呼吸道病，對肺炎、支氣管炎、喘氣、痰多、咳 嗽、支氣管痙攣、支原體關(guān)節(jié)炎、放線桿菌胸膜肺炎、回腸炎、結(jié)腸炎、水腫病等疾病的治療。 延胡索酸泰妙菌素在預(yù)防和治療豬地方性肺炎(氣喘病)和豬痢疾方面具有無可比擬的功 效，已在世界各地被廣泛使用，并被養(yǎng)豬專家推薦為控制豬支原體感染的首選藥物。延胡索酸泰妙菌素屬生物發(fā)酵類半合成抗菌素，到目前為止尚無人工合成的報 道。目前，國內(nèi)外生產(chǎn)延胡索酸泰妙菌素所采用的方法，是在有機(jī)溶劑中用富馬酸與泰妙堿 反應(yīng)成鹽所得。在生產(chǎn)過程中不可避免地要產(chǎn)生較多的母液，其中含有產(chǎn)品延胡索酸泰妙 菌素和約6 10%左右的富馬酸。對母液的處理，不同的廠家所用的方法有所不一樣，但都 只是從中回收了主產(chǎn)品延胡索酸泰妙菌素，而對富馬酸都沒有進(jìn)行回收處理，文獻(xiàn)資料也 沒有見于報道。這種處理方法，不僅造成了資源的浪費(fèi)，使得產(chǎn)品泰妙菌素的生產(chǎn)成本提 高，而且增加了廢水處理的負(fù)荷。因此，迫切需要一種簡單經(jīng)濟(jì)的富馬酸回收技術(shù)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是針對現(xiàn)有技術(shù)中存在的問題，提供了一種從泰妙菌素生產(chǎn)母液中 回收富馬酸的方法，解決了上述技術(shù)問題。本發(fā)明的上述技術(shù)目的是通過以下技術(shù)方案得以實(shí)現(xiàn)的 一種從泰妙菌素生產(chǎn)母液中回收富馬酸的方法，它包括以下步驟
(1)、將母液進(jìn)行減壓脫溶，除掉有機(jī)溶劑后得脫溶液；
(2)、向脫溶液中加入體積為脫溶液的0.5 2. 0倍的水和體積為脫溶液的0. 3 1. 0 倍的有機(jī)萃取劑，充分?jǐn)嚢瑁?br> (3)、用堿調(diào)節(jié)步驟(2)所得混合液的PH>10，攪拌均勻后，靜置分層，除掉油層，保留 水層；
(4)、向水層加酸以調(diào)節(jié)水層的PH在1-2，析出富馬酸，過濾得富馬酸。步驟(1)中通常需要對母液中的富馬酸含量進(jìn)行測定，測量富馬酸含量的目的是 計(jì)算出試驗(yàn)得到富馬酸的收率，減壓通常在壓力-0. 08Mpa以下的條件進(jìn)行。作為優(yōu)選，本發(fā)明還包括一個用1-5%稀酸洗滌析出的富馬酸并烘干的步驟。作為優(yōu)選，所述有機(jī)萃取劑為酮類物質(zhì)或酯類物質(zhì)。上述所述的有機(jī)萃取劑，包括酮類物質(zhì)如甲基異丁基酮、甲基乙基酮、環(huán)己酮、甲基異丙基酮等；酯類物質(zhì)如乙酸丁酯、乙酸異丁酯等。所述堿包括氫氧化鈉、氫氧化鉀等。作為優(yōu)選，所述堿是氫氧化鈉、氫氧化鉀以及它們的溶液中的一種或多種。作為優(yōu)選，步驟(4)中所述的酸是硫酸、鹽酸、磷酸中的一種或多種。作為優(yōu)選，所述有機(jī)萃取劑為酮類物質(zhì)包括甲基異丁基酮、甲基乙基酮、環(huán)己酮、 甲基異丙基酮等。作為優(yōu)選，所述有機(jī)萃取劑為酯類物質(zhì)包括乙酸丁酯、乙酸異丁酯等。作為優(yōu)選，步驟(3)中的堿為NaOH溶液，其濃度為20_40%。作為優(yōu)選，步驟(4)中所述的酸為10-20%的鹽酸溶液。本發(fā)明設(shè)計(jì)合理，工藝簡單，可操作性強(qiáng)，工作環(huán)境毒害性小，富馬酸回收率高，富 馬酸含量98%以上，達(dá)到工業(yè)應(yīng)用標(biāo)準(zhǔn)；使泰妙菌素生產(chǎn)成本降低。現(xiàn)在液體廢棄物以及后 續(xù)富馬酸回收過程中基本無三廢排放，對周邊河流等基本無污染，節(jié)約了環(huán)境污染治理費(fèi) 用。本發(fā)明處理工藝回收每公斤富馬酸成本約3. 2元，所回收的富馬酸套用于生產(chǎn)后，使得 泰妙菌素每公斤的生產(chǎn)成本下降約5 7%。
具體實(shí)施例方式
以下結(jié)合非限定性的實(shí)施例描述，進(jìn)一步說明本發(fā)明工藝。液體廢棄物中的富馬酸以富馬酸和泰妙鹽形式存在，含量用HPLC檢測，經(jīng)過檢測 本發(fā)明中液體廢棄物含量為6 10%左右，富馬酸回收率以產(chǎn)出合格富馬酸量與投入液體 中富馬酸量之比進(jìn)行計(jì)算。實(shí)施例1
在1000ml反應(yīng)瓶中投入500ml檢測過含量的泰妙鹽母液(富馬酸含量為7. 1%，泰 妙堿含量為5%，在-0. 08Mpa壓力下脫去甲醇，加入320ml水和160ml乙酸丁酯，加入約 120ml40%Na0H調(diào)PH> 10，攪拌lOmin，靜置分層。油層另行回收處理。水層用15%硫酸調(diào) PH在1-2，攪拌30min，待富馬酸全部析出后過濾，用稀硫酸洗滌富馬酸晶體，然后將晶體烘 干，得富馬酸30g,其純度為98. 1%，收率82. 6%。實(shí)施例2
在1000ml反應(yīng)瓶中投入500ml檢測過含量的泰妙鹽母液(富馬酸含量為8%，泰妙堿含 量為5. 5%，在-0. 08Mpa壓力下脫去甲醇，加入400ml水和200mlMIBK，加入約150ml40%Na0H 調(diào)PH> 10，攪拌30min，靜置分層。油層另行回收處理。水層用15%鹽酸調(diào)PH在1_2，攪 拌30min，待富馬酸全部析出后過濾，用稀鹽酸洗滌富馬酸晶體，然后將晶體烘干，得富馬酸 33g,其純度為99. 2%，收率81. 1%。實(shí)施例3
在1000ml反應(yīng)瓶中投入500ml檢測過含量的泰妙鹽母液(富馬酸含量為6. 2%，泰 妙堿含量為4. 5%，在-0. 08Mpa壓力下脫去甲醇，加入280ml水和350mlMIBK，加入約 105ml40%Na0H調(diào)PH> 10，攪拌30min，靜置分層。油層另行回收處理。水層用15%鹽酸調(diào) PH在1-2，攪拌30min，待富馬酸全部析出后過濾，用稀鹽酸洗滌富馬酸晶體，然后將晶體烘 干，得富馬酸27g，其純度為98. 9%，收率86. 1%。實(shí)施例4
在1000L反應(yīng)釜中投入500L檢測過含量的泰妙鹽母液(富馬酸含量為9%，泰妙堿含量 為6%，在-0. 08Mpa壓力下脫去甲醇，加入400L水和350LMIBK，加入約170L40%Na0H調(diào)PH >10，攪拌60min，靜置分層。油層另行回收處理。水層用15%鹽酸調(diào)PH在1_2，攪拌60min， 待富馬酸全部析出后離心，用稀鹽酸洗滌富馬酸晶體，然后將晶體烘干，得富馬酸39kg，其 純度為98. 5%,收率85. 4%。
實(shí)施例5
在1000L反應(yīng)釜中投入500L檢測過含量的泰妙鹽母液(富馬酸含量為7. 5%，泰妙堿含 量為5%，在-0. 08Mpa壓力下脫去甲醇，加入400L水和200LMIBK，加入約135L40%Na0H調(diào)PH > 10，攪拌60min，靜置分層。油層另行回收處理。水層用15%鹽酸調(diào)PH在1_2，攪拌60min， 待富馬酸全部析出后離心，用稀鹽酸洗滌富馬酸晶體，然后將晶體烘干，得富馬酸32kg，其 純度為99. 0%,收率84. 3%。
權(quán)利要求
一種從泰妙菌素生產(chǎn)母液中回收富馬酸的方法，其特征在于包括以下步驟(1)、將母液進(jìn)行減壓脫溶，除掉有機(jī)溶劑后得脫溶液；(2)、向脫溶液中加入體積為脫溶液的0.5～2.0倍的水和體積為脫溶液的0.3～1.0倍的有機(jī)萃取劑，充分?jǐn)嚢瑁?3)、用堿調(diào)節(jié)步驟(2)所得混合液的PH＞10，攪拌均勻后，靜置分層，除掉油層，保留水層；(4)、向水層加酸以調(diào)節(jié)水層的PH在1-2，析出富馬酸，過濾得富馬酸。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的從泰妙菌素生產(chǎn)母液中回收富馬酸的方法，其特征在于還 包括一個用稀酸洗滌析出的富馬酸并烘干的步驟。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的從泰妙菌素生產(chǎn)母液中回收富馬酸的方法，其特征在于所 述有機(jī)萃取劑為酮類物質(zhì)或酯類物質(zhì)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3所述的從泰妙菌素生產(chǎn)母液中回收富馬酸的方法，其特征 在于所述堿是氫氧化鈉、氫氧化鉀以及它們的溶液中的一種或多種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3所述的從泰妙菌素生產(chǎn)母液中回收富馬酸的方法，其特征 在于步驟(4)中所述的酸是硫酸、鹽酸、磷酸中的一種或多種。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3所述的從泰妙菌素生產(chǎn)母液中回收富馬酸的方法，其特征 在于所述有機(jī)萃取劑為酮類物質(zhì)包括甲基異丁基酮、甲基乙基酮、環(huán)己酮、甲基異丙基酮寸。
7.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3所述的從泰妙菌素生產(chǎn)母液中回收富馬酸的方法，其特征 在于所述有機(jī)萃取劑為酯類物質(zhì)包括乙酸丁酯、乙酸異丁酯等。
8.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3所述的從泰妙菌素生產(chǎn)母液中回收富馬酸的方法，其特征 在于步驟(3)中的堿為NaOH溶液，其濃度為20-40%。
9.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3所述的從泰妙菌素生產(chǎn)母液中回收富馬酸的方法，其特征 在于步驟(4)中所述的酸為10-20%的鹽酸溶液。
10.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3所述的從泰妙菌素生產(chǎn)母液中回收富馬酸的方法，其特征 在于步驟(3)中的堿為NaOH溶液，其濃度為40%，步驟(4)中所述的酸為15%的鹽酸溶液。
全文摘要
本發(fā)明屬于工業(yè)廢水處理技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種從泰妙菌素生產(chǎn)母液中產(chǎn)生的含富馬酸或富馬酸鹽類液體廢棄物中回收富馬酸的方法。它包括以下步驟(1)將母液進(jìn)行減壓脫溶，除掉有機(jī)溶劑后得脫溶液；(2)向脫溶液中加入體積為脫溶液的0.5～2.0倍的水和體積為脫溶液的0.3～1.0倍的有機(jī)萃取劑，充分?jǐn)嚢瑁?3)用堿調(diào)節(jié)步驟(2)所得混合液的pH＞10，攪拌均勻后，靜置分層，除掉油層，保留水層；(4)向水層加酸以調(diào)節(jié)水層的pH在1-2，析出富馬酸，過濾得富馬酸。本發(fā)明的富馬酸收率高，成本低。
文檔編號C02F1/58GK101851156SQ201010200659
公開日2010年10月6日 申請日期2010年6月13日 優(yōu)先權(quán)日2010年6月13日
發(fā)明者余中寶, 余煒, 趙祖亮, 陳明偉 申請人:浙江升華拜克生物股份有限公司