專利名稱：一種漏油循環(huán)水處理方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種循環(huán)水的處理方法，具體地說涉及一種漏油循環(huán)水處理方法。
背景技術(shù)：
在循環(huán)水系統(tǒng)中經(jīng)常會(huì)發(fā)生油品泄漏，泄露到循環(huán)水系統(tǒng)的油品一般包含輕質(zhì)油和蠟油。輕質(zhì)油一般泛指沸點(diǎn)范圍約50-350°C的烴類混合物。在石油煉制工業(yè)中，它可以指輕質(zhì)餾分油，也可以指輕質(zhì)油產(chǎn)品。前者包括汽油(或石腦油)、裂解汽油、煤油(或噴氣燃料)、輕柴油(或常壓瓦斯油)等餾分以及拔頭油、抽余油等，它們主要來自原油蒸餾、催化裂化、熱裂化、石油焦化、加氫裂化以及催化重整等裝置；后者是輕質(zhì)餾分油經(jīng)過精制過程后得到的油品。蠟油是指含蠟的重組份油，是煉油過程的中間產(chǎn)物，常溫下為液態(tài)，不易 溶于水，粘性較大。油品泄漏是煉油系統(tǒng)物料泄漏的常見一種。油品泄露時(shí)會(huì)產(chǎn)生以下危害1)使微生物大量滋生，水質(zhì)嚴(yán)重惡化，其緩慢釋放的特性使系統(tǒng)水質(zhì)難以恢復(fù)；2)進(jìn)入涼水塔的油品容易附著于填料上，降低散熱效果并使填料支架的負(fù)重增大，嚴(yán)重時(shí)會(huì)造成填料的垮塌；3)油品附著于管路上，會(huì)使緩蝕阻垢藥劑不能發(fā)揮作用，引起嚴(yán)重的垢下腐蝕；4)油品和大量滋長的生物粘泥會(huì)在換熱器管路中大量附著，嚴(yán)重影響換熱效果，情節(jié)嚴(yán)重時(shí)甚至?xí)氯艿?。?duì)于油品泄露的循環(huán)水處理，大型化工企業(yè)通常采取大排大補(bǔ)的處理方法，即先加入粘泥剝離劑，剝離后大量排水，再加入緩蝕阻垢劑。該方法消耗了大量的新鮮水并產(chǎn)生等量的排污水，浪費(fèi)了水處理藥劑，且排污后需重新提高濃縮倍數(shù)，處理效果并不理想。中國專利申請(qǐng)CN1193609A公開了一種循環(huán)水系統(tǒng)內(nèi)用于清洗系統(tǒng)中微生物垢等污物的清洗預(yù)膜劑，清洗預(yù)膜劑由生物酶類凈化劑、生物抑制劑、無機(jī)鹽復(fù)合劑和由緩蝕劑和分散劑組成的常規(guī)水質(zhì)穩(wěn)定劑構(gòu)成，其中無機(jī)鹽復(fù)合劑由硅酸鹽、錳酸鹽、碳酸鹽、正磷酸鹽組成。清洗方法是在循環(huán)水系統(tǒng)帶熱負(fù)荷的正常運(yùn)行狀態(tài)下，將生物酶類凈化劑、生物抑制劑、無機(jī)鹽復(fù)合劑和常規(guī)水質(zhì)穩(wěn)定劑分別按總保有水量的特定濃度加入到循環(huán)水中，并維持該濃度15-60天。中國專利申請(qǐng)CN1125697A公開了一種生物凈化劑在循環(huán)水系統(tǒng)中的使用方法，將生物酶類凈化劑加入循環(huán)水系統(tǒng)中，生物酶類凈化劑為脂肪水解酶。循環(huán)水系統(tǒng)中可加入常規(guī)水質(zhì)穩(wěn)定劑。采用該方法可將循環(huán)水中的油污去除，使泄漏物料降解。其缺點(diǎn)均為使用了價(jià)格昂貴的生物酶類凈化劑。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種漏油循環(huán)水處理方法。使用本發(fā)明的方法可對(duì)循環(huán)水系統(tǒng)的設(shè)備進(jìn)行除油、剝離微生物粘泥，可一次完成，保持水處理效果穩(wěn)定，無需大量排污。為達(dá)到上述發(fā)明目的，本發(fā)明提供了一種漏油循環(huán)水處理方法，其包括以下步驟a)投加氧化型殺菌劑和任選的戊二醛；b)投加阻垢緩蝕劑，所述阻垢緩蝕劑包含水溶性硼酸鹽、水溶性葡萄糖酸鹽和水溶性硅酸鹽中的一種或其混合物、至少一種有機(jī)羧酸類聚合物、任選的銅材緩蝕劑和任選的鋅鹽；c)投加季銨鹽型陽離子表面活性劑和任選的聚山梨酯非離子表面活性劑。本發(fā)明所述的氧化型殺菌劑為至少一種選自含氯殺菌劑和含溴殺菌劑的殺菌劑；所述含氯殺菌劑優(yōu)選自氯氣、次氯酸及其鹽、二氯異氰脲酸鈉、三氯異氰脲酸、1，3-二氯-5，5- 二甲基海因、I -溴-3-氯-5，5- 二甲基海因，其中次氯酸鹽更優(yōu)選自次氯酸鈉、次氯酸鈣；所述含溴殺菌劑優(yōu)選自次溴酸及其鹽、有機(jī)溴類殺菌劑和氯化溴，其中次溴酸鹽更優(yōu)選自次溴酸鈉和次溴酸鈣、有機(jī)溴類殺菌劑更優(yōu)選自2，2- 二溴代-3-次氨基丙酰胺和
I-溴-3-氯_5，5- 二甲基代乙內(nèi)酰脲；最優(yōu)選相對(duì)于待處理水溶液總量，本發(fā)明的氧化型殺菌劑的有效濃度為10_50mg/L，戊二醛的有效濃度為0-120mg/L、優(yōu)選為30_120mg/L。
本發(fā)明的方法包括按常規(guī)方法向循環(huán)冷卻水中投加常規(guī)氧化型殺菌劑和戊二醛，以控制循環(huán)冷卻水系統(tǒng)中的微生物。常規(guī)氧化型殺菌劑，可有效控制循環(huán)冷卻水系統(tǒng)的微生物，防止微生物過量生長和粘泥的大量生成；戊二醛的使用，對(duì)于漏油循環(huán)水的粘泥控制十分有效。本發(fā)明所述阻垢緩蝕劑中有機(jī)羧酸類聚合物選自均聚物、二元共聚物和三元共聚物，優(yōu)選自聚丙烯酸、聚馬來酸酐、丙烯酸/丙烯酸羥丙酯共聚物、丙烯酸/丙烯酸羥丙酯/丙烯酸甲酯共聚物、馬來酸(酐)/苯乙烯磺酸共聚物、丙烯酸/苯乙烯磺酸共聚物、丙烯酸酯/苯乙烯磺酸共聚物、馬來酸(酐)/烯丙基磺酸共聚物、丙烯酸/烯丙基磺酸共聚物、丙烯酸/乙烯磺酸共聚物、丙烯酸/2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物、丙烯酸/丙烯酰胺/2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物、丙烯酸/丙烯酸酯/2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物和丙烯酸/馬來酸/2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物。其中所述的丙烯酸酯優(yōu)選自丙烯酸CV8酯，更優(yōu)選自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸羥丙酯。當(dāng)循環(huán)冷卻水系統(tǒng)中使用銅材設(shè)備時(shí)，本發(fā)明的阻垢緩蝕劑還含有雜環(huán)化合物作為銅材緩蝕劑，優(yōu)選為巰基苯并噻唑、甲基苯并三氮唑或苯并三氮唑。對(duì)于腐蝕性較強(qiáng)的循環(huán)冷卻水，其緩蝕問題應(yīng)是要解決的重要問題，在將復(fù)合阻垢緩蝕劑用于循環(huán)冷卻水時(shí)，還可含有鋅鹽作為緩蝕劑，所述鋅鹽優(yōu)選為硫酸鋅或氯化鋅。本發(fā)明所述的阻垢緩蝕劑相對(duì)于待處理水溶液總量各組分的有效濃度為硼酸鹽、葡萄糖酸鹽和硅酸鹽中一種鹽做緩蝕劑時(shí)其有效使用濃度為50-150mg/L，多種鹽復(fù)配時(shí)緩蝕劑的總有效使用濃度為30-100mg/L，其中硼酸鹽的濃度以B4O72I+、葡萄糖酸鹽的濃度以葡萄糖酸鹽計(jì)、硅酸鹽的濃度以SiO2計(jì)。有機(jī)羧酸類聚合物濃度為2-15mg/L，銅材緩蝕劑的有效濃度為0-1. 5mg/L、優(yōu)選為0. 5-1. 5mg/L，鋅鹽的有效濃度以Zn2+計(jì)為0-3. Omg/L、優(yōu)選為 0. 5-3. Omg/L。表面活性劑的添加目的在于剝落設(shè)備管壁上的微生物粘泥并防止再次粘附。本發(fā)明所述的季銨鹽型陽離子表面活性劑選自單長鏈烷基季銨鹽；所述單長鏈烷基季銨鹽優(yōu)選自通式為R1(R2)3NX的季銨鹽，其中R1為碳原子數(shù)為10-20的烷基、優(yōu)選為十二烷基、十四烷基、十六烷基或十八烷基，R2為碳原子數(shù)為1-4的烷基，X為氯或溴，更優(yōu)選自十二烷基三甲基氯化銨、十四烷基三甲基氯化銨、十六烷基三甲基氯化銨和十八烷基三甲基氯化銨；最優(yōu)選自十六烷基三甲基氯化銨。本發(fā)明所述的聚山梨酯非離子表面活性劑選自聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯；優(yōu)選自聚氧乙烯(10-30)失水山梨醇C12-CliJg肪酸酯；更優(yōu)選自聚氧乙烯(10-30)失水山梨醇月桂酸酯、聚氧乙烯(10-30)失水山梨醇棕櫚酸酯、聚氧乙烯(10-30)失水山梨醇硬脂酸酯和聚氧乙烯(10-30)失水山梨醇油酸酯；最優(yōu)選自聚氧乙烯(10-30)失水山梨醇月桂酸酯；具體例子有吐溫20 (聚氧乙烯(20)失水山梨醇單月桂酸酯)、吐溫40(聚氧乙烯(20)失水山梨醇單棕櫚酸酯)、吐溫60(聚氧乙烯(20)失水山梨醇單硬脂酸酯)、吐溫80 (聚氧乙烯(20)失水山梨醇單油酸酯)。相對(duì)于待處理水溶液總量，本發(fā)明所述的季銨鹽型陽離子表面活性劑的有效濃度為10-100mg/L，聚山梨酯非離子表面活性劑的有效濃度為0-100mg/L，優(yōu)選為10_100mg/L。本發(fā)明b)步所述的的阻垢緩蝕劑可以以單劑的方式加入，也可以先配制成復(fù)合阻垢緩蝕劑，再將復(fù)合阻垢緩蝕劑一次加入循環(huán)水中，優(yōu)選以后者的方式進(jìn)行?？捎贸Ｒ?guī)方法制備本發(fā)明的復(fù)合阻垢緩蝕劑，各組分的加料次序并不重要，例如可以將無機(jī)酸鹽(硼酸鹽、葡萄糖酸鹽、硅酸鹽)、有機(jī)羧酸類聚合物、鋅鹽(如果有的話)和銅材緩蝕劑(如果有的話)以及水按預(yù)定的比例混合，即可制得所需的復(fù)合阻垢緩蝕劑。在復(fù)合阻垢緩蝕劑的制備過程中，還可加入少量的酸(如稀硫酸、濃或稀鹽酸等)，以促進(jìn)鋅鹽的溶解，盡快得到需要濃度的復(fù)合阻垢緩蝕劑的均一溶液。本發(fā)明的漏油循環(huán)水處理方法的加料步驟可以依次按a)、b)和c)步驟進(jìn)行，也可 以按其他任一順序進(jìn)行a)_c)步，還可以同時(shí)進(jìn)行這三個(gè)步驟。本發(fā)明的方法通過加入氧化型殺菌劑和任選的戊二醛、表面活性劑，可在有效剝離換熱器管壁上的油品和微生物粘泥的同時(shí)，控制微生物生長，并防止微生物粘泥再次粘附，與復(fù)合阻垢緩蝕劑一起應(yīng)用于循環(huán)冷卻水中，可確保循環(huán)水系統(tǒng)油品泄漏時(shí)的水處理效果，使系統(tǒng)以低排污量，較高濃縮倍數(shù)平穩(wěn)運(yùn)行。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是操作簡單，無需水的大排大補(bǔ)?？捎糜趯?shí)現(xiàn)循環(huán)水系統(tǒng)漏油后的在線恢復(fù)。
具體實(shí)施例方式下面的實(shí)施例將有助于說明本發(fā)明，但不局限其范圍。下述實(shí)施例及對(duì)比例中所用的吐溫20、吐溫40、吐溫60和吐溫80均為廣州市西
陸化工有限公司生產(chǎn)。下述實(shí)施例及對(duì)比例所用試驗(yàn)原水水質(zhì)見表I。表I試驗(yàn)原水水質(zhì)
水質(zhì) Ca2+總堿度總硬度Cl SO42 pH電導(dǎo)率總?cè)艽癬 原水 I265 355 374 871347^8 1035 786~ 原水 2 26 28^ 33 ~ 6 16 ~ 7.7 134~ 56注l)pH無單位，電導(dǎo)率為y s/cm,其余單位為mg/L, Ca2+、總堿度、總硬度均以CaCO3計(jì)，下同；2) Ca2+代表鈣硬度，下同。下述實(shí)施例所制備的復(fù)合阻垢緩蝕劑的性能評(píng)定方法如下緩蝕性能將20#碳鋼試片固定在掛片儀上，放入加有按實(shí)施例所投加的阻垢緩蝕劑濃度的試驗(yàn)用水中(將表I中試驗(yàn)原水I補(bǔ)充Ca2+至其濃縮倍數(shù)為3倍時(shí)的數(shù)值，作為試驗(yàn)用水，試驗(yàn)過程中控制PH值為8. 0±0. 2 ;將試驗(yàn)原水2補(bǔ)充Ca2+和堿度至其濃縮倍數(shù)為5倍時(shí)的數(shù)值，作為試驗(yàn)用水)，恒定溫度40± 1°C，保持轉(zhuǎn)速75r/min旋轉(zhuǎn)72h，記錄試驗(yàn)前后試片的重量，計(jì)算平均腐蝕速率。平均腐蝕速度計(jì)算公式為F = (CX Aff)/(AXTX P )C :計(jì)算常數(shù)，以mm/a為單位時(shí)，C = 8. 76 X IO7AW :試件的腐蝕失重(g)A :試件的面積(cm2)T :腐蝕試驗(yàn)時(shí)間(h)
p :試件材料的密度(kg/m3)阻碳酸鈣垢性能取試驗(yàn)用水(將表I中試驗(yàn)原水I補(bǔ)充Ca2+至其濃縮倍數(shù)為3倍時(shí)的數(shù)值，作為試驗(yàn)用水；將試驗(yàn)原水2補(bǔ)充Ca2+和堿度至其濃縮倍數(shù)為5倍時(shí)的數(shù)值，作為試驗(yàn)用水)加入容量瓶，然后加入所需一定濃度的阻垢緩蝕劑，于80±1°C恒溫水浴內(nèi)靜置10h，待冷卻后取樣分析水中剩余Ca2+的濃度，同時(shí)做空白樣，并計(jì)算阻垢率。阻垢率計(jì)算公式為阻垢率=(C-C0)/(C「CQ) X 100%C :加入水處理劑的試液試驗(yàn)后Ca2+的濃度(mg/L)C0 :未加水處理劑的空白試液試驗(yàn)后的Ca2+的濃度(mg/L)C1 :試驗(yàn)前配置好的試液中Ca2+的濃度(mg/L)異養(yǎng)菌的測定取試驗(yàn)水樣，在無菌室內(nèi)采用原水10倍稀釋技術(shù)，將試驗(yàn)水樣稀釋到適宜的倍數(shù)，并將相應(yīng)稀釋倍數(shù)的水樣接種到培養(yǎng)皿中。然后將無菌培養(yǎng)基灌入培養(yǎng)皿中，與水樣混合均勻，等培養(yǎng)基凝固后倒置放在29土 TC的培養(yǎng)箱中培養(yǎng)72±4h。培養(yǎng)后，取出培養(yǎng)皿，選擇那些具有30-300個(gè)菌落的培養(yǎng)皿進(jìn)行計(jì)數(shù)，將菌落數(shù)乘以相應(yīng)稀釋培數(shù)即為該水樣的異養(yǎng)菌數(shù)。粘附速率的測定將試管安在換熱器的旁路上，試驗(yàn)結(jié)束后取出試管，擦凈試管外壁后，恒溫烘干，稱取帶粘附物試管重(W1)15然后清洗試管內(nèi)壁粘附物，干燥、稱取試管重(w2)，計(jì)算粘附速率F’。Fj =T^XlO5X(W1-W2)Z(AXt)A :試件的面積(cm2)T :腐蝕試驗(yàn)時(shí)間(h)在測定阻垢性能時(shí)，下述實(shí)施例及對(duì)比例使用任何試驗(yàn)水質(zhì)均不調(diào)pH值；在測定緩蝕性能時(shí)，下述實(shí)施例及對(duì)比例使用試驗(yàn)配水I時(shí)需要調(diào)PH值。實(shí)施例I阻垢緩蝕劑的配制稱取147. 4g十水合四硼酸鈉(含B4072_60. Og)加入到39. 3g去離子水中攪拌均勻，加入固含量為30%的丙烯酸/丙烯酸酯/2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物13. 3g(共聚物中丙烯酸、丙烯酸酯與2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸的質(zhì)量比為3 I 1，30°C時(shí)的極限粘數(shù)為0.065dl/g)，配成本發(fā)明的緩蝕劑200.0g。用配制好的阻垢緩蝕劑溶液按200mg/L的阻垢緩蝕劑濃度向試驗(yàn)用水I和2中投加時(shí)，水中十水合四硼酸鈉、丙烯酸/丙烯酸酯/2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物的有效濃度分別為60. Omg/L和4mg/L。緩蝕試驗(yàn)時(shí)于燒杯中加入200mg裂解汽油，阻垢試驗(yàn)時(shí)于容量瓶內(nèi)加入50mg裂解汽油，再分別加入十六烷基三甲基氯化銨95mg/L。試驗(yàn)結(jié)果見表2。
實(shí)施例2阻垢緩蝕劑的配制稱取284. 6g無水偏硅酸鈉(含SiO2 140. Og)加入到85. 4g去離子水中攪拌均勻，加入固含量均為30%的丙烯酸/馬來酸/2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物16. 7g (共聚物中丙烯酸、馬來酸與2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸的質(zhì)量比為3 I 1，30°C時(shí)的極限粘數(shù)為0.075dl/g)，和丙烯酸/丙烯酸羥丙酯/丙烯酸甲酯共聚物13. 3g(共聚物中丙烯酸、丙烯酸羥丙酯與丙烯酸甲酯的質(zhì)量比為3 I 1，30°C時(shí)的極限粘數(shù)為0. 068dl/g)，配成本發(fā)明的緩蝕劑400. Ogo用配制好的阻垢緩蝕劑溶液按400mg/L的阻垢緩蝕劑濃度向試驗(yàn)用水I和2中投加時(shí)，水中無水偏硅酸鈉、丙烯酸/馬來酸/2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物和丙烯酸/丙烯酸羥丙酯/丙烯酸甲酯共聚物有效濃度分別為140mg/L、5mg/L和4mg/L。緩蝕試驗(yàn)時(shí)于燒杯中加入200mg蠟油，阻垢試驗(yàn)時(shí)于容量瓶內(nèi)加入50mg蠟油，再分別加入十六燒基三甲基氯化銨50mg/L,試驗(yàn)結(jié)果見表2。
實(shí)施例3阻垢緩蝕劑的配制稱取95. Og葡萄糖酸鈉加入到56. 2g去離子水中攪拌均勻，加入固含量均為30%的丙烯酸/丙烯酰胺/2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物40. Og(共聚物中丙烯酸、丙烯酰胺與2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸的質(zhì)量比為3:1: 1，30°C時(shí)的極限粘數(shù)為0.071dl/g)，加入七水硫酸鋅8.8g，攪拌均勻，配成本發(fā)明的緩蝕劑200. 0g。用配制好的阻垢緩蝕劑溶液按200mg/L的阻垢緩蝕劑濃度向試驗(yàn)用水I和2中投加時(shí)，水中葡萄糖酸鈉、丙烯酸/丙烯酰胺/2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物和Zn2+的有效濃度分別為95mg/L、12mg/L和2mg/L。緩蝕試驗(yàn)時(shí)于燒杯中加入200mg輕柴油，阻垢試驗(yàn)時(shí)于容量瓶內(nèi)加入50mg輕柴油，再分別加入十六烷基三甲基氯化銨40mg/L和吐溫2040mg/L，試驗(yàn)結(jié)果見表2。實(shí)施例4阻垢緩蝕劑的配制稱取41. 7g五水合四硼酸鉀(含B4072_20. Og) ,20. Og葡萄糖酸鉀，加入到94. Og去離子水中攪拌均勻，加入固含量為30%的丙烯酸/2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物43. 3g (共聚物中丙烯酸與2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸的質(zhì)量比為7 3，30°C時(shí)的極限粘數(shù)為0.069dl/g)，加入苯并三氮唑l.Og，配成本發(fā)明的復(fù)合緩蝕劑200. 0g。用配制好的阻垢緩蝕劑溶液按200mg/L的阻垢緩蝕劑濃度向試驗(yàn)用水I和2中投加時(shí)，水中五水合四硼酸鉀、葡萄糖酸鉀、丙烯酸/2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物和苯并三氮唑的有效濃度分別為20mg/L、20mg/L、13mg/L和lmg/L。緩蝕試驗(yàn)時(shí)于燒杯中加入IOOmg蠟油，阻垢試驗(yàn)時(shí)于容量瓶內(nèi)加入25mg蠟油，再分別加入十二燒基三甲基氯化銨60mg/L和吐溫4050mg/L,試驗(yàn)結(jié)果見表2。實(shí)施例5阻垢緩蝕劑的配制稱取141. 6g四水合八硼酸鈉(含B4072_53. 4g)、21. 6g葡萄糖酸鈉，加入到203. 5g去離子水中攪拌均勻，加入固含量為30%的丙烯酸/乙烯磺酸共聚物33. 3g (共聚物中丙烯酸與乙烯磺酸的質(zhì)量比為8 2，30°C時(shí)的極限粘數(shù)為0. 067dl/g)，配成本發(fā)明的復(fù)合緩蝕劑400. Ogo用配制好的阻垢緩蝕劑溶液按400mg/L的阻垢緩蝕劑濃度向試驗(yàn)用水I和2中投加時(shí)，水中四水合八硼酸鈉、葡萄糖酸鈉和丙烯酸/乙烯磺酸共聚物的有效濃度分別為53. 4mg/L、21. 6mg/L和10. Omg/L。
緩蝕試驗(yàn)時(shí)于燒杯中加入40mg蠟油，阻垢試驗(yàn)時(shí)于容量瓶內(nèi)加入IOmg蠟油，再分別加入十四烷基三甲基氯化銨30mg/L和吐溫6090mg/L，試驗(yàn)結(jié)果見表2。實(shí)施例6阻垢緩蝕劑的配制稱取97. 2g五水偏硅酸鈉(含Si0227 . 5g)、27. 5g葡萄糖酸鋅，加入到52. Og去離子水中攪拌均勻，加入固含量為30%的丙烯酸/烯丙基磺酸共聚物23. 3g(共聚物中丙烯酸與烯丙基磺酸的質(zhì)量比為7 3，30°C時(shí)的極限粘數(shù)為0.069dl/g)，配成本發(fā)明的復(fù)合緩蝕劑200. Ogo用配制好的阻垢緩蝕劑溶液按200mg/L的阻垢緩蝕劑濃度向試驗(yàn)用水I和2中投加時(shí)，水中五水偏硅酸鈉、葡萄糖酸鋅、丙烯酸/烯丙基磺酸共聚物的有效濃度分別為27. 5mg/L、27. 5mg/L和7mg/L。緩蝕試驗(yàn)時(shí)于燒杯中加入200mg輕柴油，阻垢試驗(yàn)時(shí)于容量瓶內(nèi)加入50mg輕柴油，再分別加入十六烷基三甲基氯化銨90mg/L和吐溫8020mg/L，試驗(yàn)結(jié)果見表2。實(shí)施例7 阻垢緩蝕劑的配制稱取62. 4g硅酸鉀(含Si0230. Og) ,35. Og葡萄糖酸鉀，加入到72. 6g去離子水中攪拌均勻，加入固含量為30 %的馬來酸/烯丙基磺酸共聚物30. Og (共聚物中馬來酸與烯丙基磺酸的質(zhì)量比為7 3，30°C時(shí)的極限粘數(shù)為0.069dl/g)，配成本發(fā)明的復(fù)合緩蝕劑200. Ogo用配制好的阻垢緩蝕劑溶液按200mg/L的阻垢緩蝕劑濃度向試驗(yàn)用水I和2中投加時(shí)，水中硅酸鉀、葡萄糖酸鉀和馬來酸/烯丙基磺酸共聚物的有效濃度分別為 30mg/L、35mg/L 和 9mg/L。緩蝕試驗(yàn)時(shí)于燒杯中加入200mg蠟油，阻垢試驗(yàn)時(shí)于容量瓶內(nèi)加入50mg蠟油，再分別加入十八燒基三甲基氯化銨60mg/L,試驗(yàn)結(jié)果見表2。實(shí)施例8阻垢緩蝕劑的配制稱取53. Og五水合四硼酸鈉(含B4072_28. 2g) ,268. 9g九水偏硅酸鈉(含Si0256 . 8g)，加入到58. Ig去離子水中攪拌均勻，加入固含量為30%丙烯酸酯/苯乙烯磺酸共聚物20. Og(共聚物中丙烯酸酯與苯乙烯磺酸的質(zhì)量比為7 3，30°C時(shí)的極限粘數(shù)為0. 074dl/g)，配成本發(fā)明的復(fù)合緩蝕劑400. Ogo用配制好的阻垢緩蝕劑溶液按400mg/L的阻垢緩蝕劑濃度向試驗(yàn)用水I和2中投加時(shí)，水中五水合四硼酸鈉、九水偏硅酸鈉和丙烯酸酯/苯乙烯磺酸共聚物共聚物的有效濃度分別為28. 2mg/L、56. 8mg/L和6mg/L。緩蝕試驗(yàn)時(shí)于燒杯中加入200mg裂解汽油，阻垢試驗(yàn)時(shí)于容量瓶內(nèi)加入50mg裂解汽油，再分別加入十二烷基三甲基氯化銨20mg/L，試驗(yàn)結(jié)果見表2。實(shí)施例9阻垢緩蝕劑的配制稱取20. 6g五水合四硼酸鈉(含B4072_11. Og) ,89. 3g無水偏硅酸鈉(含Si0244. Og)，加入到53. 4g去離子水中攪拌均勻，加入固含量為30%丙烯酸/苯乙烯磺酸共聚物36. 7g(共聚物中丙烯酸與苯乙烯磺酸的質(zhì)量比為7 3，30°C時(shí)的極限粘數(shù)為0. 072dl/g)，配成本發(fā)明的復(fù)合緩蝕劑200. 0g。用配制好的阻垢緩蝕劑溶液按200mg/L的阻垢緩蝕劑濃度向試驗(yàn)用水I和2中投加時(shí)，水中五水合四硼酸鈉、無水偏硅酸鈉和丙烯酸/苯乙烯磺酸共聚物的有效濃度分別為11. 0mg/L、44. Omg/L和11. Omg/L。緩蝕試驗(yàn)時(shí)于燒杯中加入200mg輕柴油，阻垢試驗(yàn)時(shí)于容量瓶內(nèi)加入50mg輕柴油，再分別加入十六烷基三甲基氯化銨60mg/L，試驗(yàn)結(jié)果見表2。實(shí)施例10
阻垢緩蝕劑的配制稱取27. 6g五水合四硼酸鈉(含B4072_14. 7g)、43. 3g五水偏硅酸鈉(含Si0212. 3g)、8. Og葡萄糖酸鈉和0. 8g甲基苯并三氮唑加入到103. 6g去離子水中攪拌均勻，加入固含量為30%馬來酸/苯乙烯磺酸共聚物16. 7g(共聚物中馬來酸與苯乙烯磺酸的質(zhì)量比為7 3，30°C時(shí)的極限粘數(shù)為0.072dl/g)，配成本發(fā)明的復(fù)合緩蝕劑200. Ogo用配制好的阻垢緩蝕劑溶液按200mg/L的阻垢緩蝕劑濃度向試驗(yàn)用水I和2中投加時(shí)，水中五水合四硼酸鈉、五水偏硅酸鈉、葡萄糖酸鈉、甲基苯并三氮唑和馬來酸/苯乙烯磺酸共聚物的有效濃度分別為14. 7mg/L、12. 3mg/L、8. 0mg/L、0. 8mg/L和5mg/L。緩蝕試驗(yàn)時(shí)于燒杯中加入200mg蠟油，阻垢試驗(yàn)時(shí)于容量瓶內(nèi)加入50mg蠟油，再分別加入十四烷基三甲基氯化銨70mg/L，試驗(yàn)結(jié)果見表2。對(duì)比例I、
試驗(yàn)除不加十六烷基三甲基氯化銨外，試驗(yàn)條件及試驗(yàn)步驟同實(shí)施例1，試驗(yàn)結(jié)果見表2。對(duì)比例2試驗(yàn)除不加十六烷基三甲基氯化銨外，試驗(yàn)條件及試驗(yàn)步驟同實(shí)施例2，試驗(yàn)結(jié)果見表2。對(duì)比例3試驗(yàn)除不加十六烷基三甲基氯化銨和吐溫20外，試驗(yàn)條件及試驗(yàn)步驟同實(shí)施例
3,試驗(yàn)結(jié)果見表2。對(duì)比例4試驗(yàn)除不加十二烷基三甲基氯化銨和吐溫40外，試驗(yàn)條件及試驗(yàn)步驟同實(shí)施例
4,試驗(yàn)結(jié)果見表2。對(duì)比例5試驗(yàn)除不加十四烷基三甲基氯化銨和吐溫60外，試驗(yàn)條件及試驗(yàn)步驟同實(shí)施例
5,試驗(yàn)結(jié)果見表2。對(duì)比例6試驗(yàn)除不加十六烷基三甲基氯化銨和吐溫80外，試驗(yàn)條件及試驗(yàn)步驟同實(shí)施例
6,試驗(yàn)結(jié)果見表2。對(duì)比例7試驗(yàn)除不加十八烷基三甲基氯化銨外，試驗(yàn)條件及試驗(yàn)步驟同實(shí)施例7，試驗(yàn)結(jié)果見表2。對(duì)比例8試驗(yàn)除不加十二烷基三甲基氯化銨外，試驗(yàn)條件及試驗(yàn)步驟同實(shí)施例8，試驗(yàn)結(jié)果見表2。對(duì)比例9試驗(yàn)除不加十六烷基三甲基氯化銨外，試驗(yàn)條件及試驗(yàn)步驟同實(shí)施例9，試驗(yàn)結(jié)果見表2。對(duì)比例10試驗(yàn)除不加十四烷基三甲基氯化銨外，試驗(yàn)條件及試驗(yàn)步驟同實(shí)施例10，試驗(yàn)結(jié)果見表2。
表2實(shí)施例緩蝕阻垢結(jié)果
權(quán)利要求
1.一種漏油循環(huán)水處理方法，其包括以下步驟a)投加氧化型殺菌劑和任選的戊二醛山)投加阻垢緩蝕劑，所述阻垢緩蝕劑包含水溶性硼酸鹽、水溶性葡萄糖酸鹽和水溶性硅酸鹽中的一種或其混合物、至少一種有機(jī)羧酸類聚合物、任選的銅材緩蝕劑和任選的鋅鹽；c)投加季銨鹽型陽離子表面活性劑和任選的聚山梨酯非離子表面活性劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的循環(huán)水處理方法，其特征在于所述氧化型類殺菌劑為至少一種選自含氯殺菌劑和含溴殺菌劑的殺菌劑；所述含氯殺菌劑優(yōu)選自氯氣、次氯酸及其鹽、二氯異氰脲酸鈉、二氯異氰脲酸、I，3- 二氯-5, 5- 二甲基海因、I-溴-3-氯_5, 5- 二甲基海因，其中次氯酸鹽更優(yōu)選自次氯酸鈉、次氯酸鈣；所述含溴殺菌劑優(yōu)選自次溴酸及其鹽、有機(jī)溴類殺菌劑和氯化溴，其中次溴酸鹽更優(yōu)選自次溴酸鈉和次溴酸鈣、有機(jī)溴類殺菌劑更優(yōu)選自2，2- 二溴代-3-次氨基丙酰胺和I-溴-3-氯_5，5- 二甲基代乙內(nèi)酰脲；最優(yōu)選相對(duì)于待處理水溶液總量氧化型殺菌劑的有效濃度為10-50mg/L，相對(duì)于待處理水溶液總量戊二醛的有效濃度為0-120mg/L、更優(yōu)選為30-120mg/L。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的循環(huán)水處理方法，其特征在于所述有機(jī)羧酸類聚合物選自均聚物、二元共聚物和三元共聚物，優(yōu)選自聚丙烯酸、聚馬來酸酐、丙烯酸/丙烯酸羥丙酯共聚物、丙烯酸/丙烯酸羥丙酯/丙烯酸甲酯共聚物、馬來酸(酐)/苯乙烯磺酸共聚物、丙烯酸/苯乙烯磺酸共聚物、丙烯酸酯/苯乙烯磺酸共聚物、馬來酸(酐)/烯丙基磺酸共聚物、丙烯酸/烯丙基磺酸共聚物、丙烯酸/乙烯磺酸共聚物、丙烯酸/2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物、丙烯酸/丙烯酰胺/2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物、丙烯酸/丙烯酸酯/2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物和丙烯酸/馬來酸/2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3所述的循環(huán)水處理方法，其特征在于硼酸鹽選自硼酸鈉和硼酸鉀，優(yōu)選自硼酸鈉，更優(yōu)選自十水合四硼酸鈉、五水合四硼酸鈉和四水合八硼酸鈉；葡萄糖酸鹽選自葡萄糖酸鈉、葡萄糖酸鉀和葡萄糖酸鋅；硅酸鹽選自正硅酸鈉、偏硅酸鈉、正硅酸鉀和偏硅酸鉀，優(yōu)選自偏硅酸鈉，更優(yōu)選自五水偏硅酸鈉、九水偏硅酸鈉、無水偏硅酸鈉。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)所述的循環(huán)水處理方法，其特征在于所述銅材緩蝕劑為巰基苯并噻唑、甲基苯并三氮唑或苯并三氮唑。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)所述的循環(huán)水處理方法，其特征在于所述鋅鹽為硫酸鋅或氯化鋅。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)所述的循環(huán)水處理方法，其特征在于所述的季銨鹽型陽離子表面活性劑選自單長鏈烷基季銨鹽；所述單長鏈烷基季銨鹽優(yōu)選自通式為R1(R2)3NX的季銨鹽，其中R1為碳原子數(shù)為10-20的烷基、優(yōu)選為十二烷基、十四烷基、十六烷基或十八烷基，R2為碳原子數(shù)為1-4的烷基，X為氯或溴，更優(yōu)選自十二烷基三甲基氯化銨、十四烷基三甲基氯化銨、十六烷基三甲基氯化銨和十八烷基三甲基氯化銨；最優(yōu)選自十六烷基三甲基氯化銨。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)所述的循環(huán)水處理方法，其特征在于所述的聚山梨酯非離子表面活性劑選自聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯；優(yōu)選自聚氧乙烯(10-30)失水山梨醇C12-CliJg肪酸酯；更優(yōu)選自聚氧乙烯(10-30)失水山梨醇月桂酸酯、聚氧乙烯(10-30)失水山梨醇棕櫚酸酯、聚氧乙烯(10-30)失水山梨醇硬脂酸酯和聚氧乙烯(10-30)失水山梨醇油酸酯；最優(yōu)選自聚氧乙烯(10-30)失水山梨醇月桂酸酯。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)所述的循環(huán)水處理方法，其特征在于相對(duì)于待處理水溶液總量，阻垢緩蝕劑中各組分的有效濃度為硼酸鹽、葡萄糖酸鹽和硅酸鹽中一種鹽做緩蝕劑時(shí)其有效使用濃度為50-150mg/L，多種鹽復(fù)配時(shí)緩蝕劑的總有效使用濃度為30-100mg/L，其中硼酸鹽的濃度以B4O72-計(jì)、葡萄糖酸鹽的濃度以葡萄糖酸鹽計(jì)、硅酸鹽的濃度以SiO2計(jì)；有機(jī)羧酸類聚合物濃度為2-15mg/L ;銅材緩蝕劑的有效濃度為0-1. 5mg/L、優(yōu)選為0.5-1. 5mg/L ;鋅鹽的有效濃度以Zn2+計(jì)為0-3. Omg/L、優(yōu)選為0. 5-3. Omg/L。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9任一項(xiàng)所述的循環(huán)水處理方法，其特征在于相對(duì)于待處理水溶液總量季銨鹽型陽離子表面活性劑的有效濃度為10-100mg/L ;相對(duì)于待處理水溶液總量聚山梨酯非離子表面活性劑的有效濃度為0-100mg/L，優(yōu)選為10-100mg/L。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種漏油循環(huán)水處理方法，其包括以下步驟a)投加氧化型殺菌劑和任選的戊二醛；b)投加阻垢緩蝕劑，所述阻垢緩蝕劑包含水溶性硼酸鹽、水溶性葡萄糖酸鹽和水溶性硅酸鹽中的一種或其混合物、至少一種有機(jī)羧酸類聚合物、任選的銅材緩蝕劑和任選的鋅鹽；c)投加季銨鹽型陽離子表面活性劑和任選的聚山梨酯非離子表面活性劑。使用本發(fā)明的方法可對(duì)循環(huán)水系統(tǒng)的設(shè)備進(jìn)行除油、剝離微生物粘泥，可一次完成，無需大量排污。
文檔編號(hào)C02F5/08GK102730870SQ20111008272
公開日2012年10月17日 申請(qǐng)日期2011年4月2日 優(yōu)先權(quán)日2011年4月2日
發(fā)明者張春原, 李博偉, 樓瓊慧, 秦會(huì)敏, 酈和生 申請(qǐng)人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司北京化工研究院