專利名稱：一種不飽和聚酯樹脂行業(yè)廢水資源化工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于化工以及環(huán)保技術(shù)領(lǐng)域，涉及高濃度不飽和聚酯廢水處理與資源化的處理方法，具體是一種不飽和聚酯樹脂行業(yè)高濃度廢水資源化工藝。
背景技術(shù)：
不飽和聚酯樹脂(UPR)具有優(yōu)良的力學(xué)性能、電性能和耐化學(xué)腐蝕性能，加工工藝簡便，廣泛應(yīng)用于工業(yè)、農(nóng)業(yè)、交通以及運(yùn)輸?shù)阮I(lǐng)域，目前我國年產(chǎn)量高達(dá)150萬噸之多。 不飽和聚酯生產(chǎn)的化學(xué)反應(yīng)為縮聚反應(yīng)，在縮聚反應(yīng)過程中生成小分子水，從而形成生產(chǎn)廢水。這些生產(chǎn)廢水從縮聚反應(yīng)器頂部被蒸出，其中含有大量有機(jī)物(多為生產(chǎn)原料)，該廢水COD高達(dá)幾十萬、毒性大、難生物降解、處理難度大，一直是制約行業(yè)進(jìn)一步發(fā)展的重要因素。目前行業(yè)內(nèi)一部分企業(yè)采用焚燒爐焚燒的方法進(jìn)行處理處置，該方法處理成本高 (1000 2000元/噸廢水)，易產(chǎn)生大氣二次污染，而且廢水中大量有用資源不能回收利用，造成巨大的資源浪費(fèi)；行業(yè)內(nèi)另一部分企業(yè)采用兌水稀釋生化處理的方法進(jìn)行處理，該方法達(dá)標(biāo)可靠性差、大量浪費(fèi)新鮮水，同樣不能回收有用資源，造成巨大浪費(fèi)。由于行業(yè)內(nèi)針對這些具有行業(yè)特點(diǎn)的高濃度廢水無有效、經(jīng)濟(jì)可行的處理處置方法，致使許多中小企業(yè)面臨關(guān)停并轉(zhuǎn)的命運(yùn)，因此解決此行業(yè)問題，實現(xiàn)廢水中有用資源循環(huán)再生利用、廢水經(jīng)濟(jì)有效達(dá)標(biāo)具有重大意義。國內(nèi)外對不飽和聚酯樹脂廢水處理技術(shù)研究報道多集中在如何將廢水進(jìn)行氧化、 降解、生化強(qiáng)化等領(lǐng)域，對廢水中有用資源的分離回收報道較少，對廢水回收資源用于制造高性能樹脂的研究未見報道。現(xiàn)有聚酯廢水處理技術(shù)，如CN1974508，名稱為從聚酯廢水中回收乙二醇和乙醛的方法，該技術(shù)采用汽提精餾法從聚酯廢水(COD濃度為30000mg/L)中回收乙二醇和乙醛。該方法分離得到濃度相對較高的乙二醇和乙醛產(chǎn)品，有利于后續(xù)的綜合利用，但不飽和聚酯樹脂生產(chǎn)廢水中有用資源較多，其他資源不能得到分離綜合利用，仍構(gòu)成極大浪費(fèi)?，F(xiàn)有聚酯廢水資源化回收技術(shù)，如CN101439888，名稱為一種處理不飽和聚酯樹脂廢水的方法，該技術(shù)將生產(chǎn)不飽和聚酯樹脂中產(chǎn)生的含低分子量醇與酸的廢水作為反應(yīng)原料，制備萘系高效減水劑。該發(fā)明將不飽和聚酯樹脂廢水綜合利用合成萘系高效減水劑，是一種較好的資源綜合利用方法，但由于不飽和聚酯樹脂產(chǎn)品眾多，廢水水質(zhì)特點(diǎn)復(fù)雜，用于制備不飽和聚酯樹脂以外的產(chǎn)品的技術(shù)方法不具有普適性。目前由于缺乏有效、經(jīng)濟(jì)的針對不飽和聚酯樹脂高濃度生產(chǎn)廢水水質(zhì)特點(diǎn)的廢水處理技術(shù)和方法，致使行業(yè)內(nèi)廢水處理成本高、大量有用資源浪費(fèi)、難以達(dá)標(biāo)。因此，開展不飽和聚酯樹脂行業(yè)高濃度廢水資源化技術(shù)研究，解決資源回收、綜合利用等過程中的關(guān)鍵技術(shù)問題具有重大意義。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種適應(yīng)性廣的不飽和聚酯樹脂行業(yè)廢水資源化工藝，該技術(shù)采用共沸精餾分離技術(shù)，將高濃度廢水中有用成分實現(xiàn)分離，分離出的有用成分合成不飽和樹脂；分離出的低濃度廢水經(jīng)生化系統(tǒng)處理達(dá)標(biāo)排放。本發(fā)明解決了不飽和樹脂行業(yè)生產(chǎn)中普遍存在的問題，一方面避免了直接排放造成的環(huán)境污染，另一方面能夠?qū)⒂杏贸煞址蛛x出來回收利用，降低了生產(chǎn)成本，節(jié)約了能量消耗，提高了產(chǎn)品的質(zhì)量和得率。本發(fā)明的技術(shù)解決方案是一種不飽和聚酯樹脂行業(yè)廢水資源化工藝，其具體步驟如下1)共沸精餾工藝共沸劑與不飽和樹脂廢水以0. 5 2 1的體積比同時進(jìn)入共沸精餾塔，塔內(nèi)裝有填料；在塔內(nèi)，水和共沸劑形成共沸物從塔頂采出，冷凝后在分離罐中自動分層為水相和油相，水相進(jìn)入生化系統(tǒng)處理，油相為共沸劑返回精餾塔循環(huán)使用；當(dāng)富液COD濃度達(dá)到800000 1500000mg/L時，濃縮后的富液從塔底采出作為生產(chǎn)原料；其中共沸精餾工藝操作壓力為0.06ΜΙ^ 0. IMPa，回流比R為1 1 5 1，塔底溫度80°C 110°C，塔頂溫度為60V 98°C ；2)資源化樹脂合成工藝將共沸精餾塔塔釜的富液采出，與新鮮原料混合加入樹脂合成釜中，其中富液占富液和新鮮原料混合液總質(zhì)量的10% 70% ；在反應(yīng)溫度 140220°C、壓力0. 07MPa 0. llMPa、反應(yīng)時間8 20h下制得不飽和聚酯樹脂產(chǎn)品。優(yōu)選所述的共沸劑為環(huán)己烷、正丙醇、四氯化碳、苯或氯仿中一種或兩種，共沸劑能循環(huán)使用，減少了共沸劑的二次投入。所述的新鮮原料為二元醇和不飽和二元酸的混合物，其中二元醇至少為乙二醇、 丙二醇、一縮二乙二醇中的一種，占富液與新鮮原料混合液的總質(zhì)量的20% 40%;不飽和二元酸至少為順丁烯二酸酐、苯酐、乙二酸中的一種，占富液與新鮮原料混合液的總質(zhì)量的 10% 50%。優(yōu)選共沸精餾塔內(nèi)裝填的填料為絲網(wǎng)波紋填料、PVC斜管填料或鮑爾環(huán)填料中的一種。有益效果1、通過共沸精餾分離回收工藝，共沸劑優(yōu)選、填料的選取、工藝操作參數(shù)等優(yōu)化來強(qiáng)化共沸精餾分離效率，最大限度分離提取廢水中有用成分，提高資源回收率，降低能耗， 資源回收率達(dá)96. 5%以上。2、通過不飽和聚酯樹脂合成工藝優(yōu)化，解決以廢水為原料合成工藝中的關(guān)鍵技術(shù)難題，制得高性能不飽和聚酯樹脂。通過原料配比、反應(yīng)溫度、壓力、反應(yīng)時間等參數(shù)優(yōu)化， 實現(xiàn)最大限度的使用“廢水回用資源”、提高原料轉(zhuǎn)化率、增強(qiáng)不飽和聚酯樹脂性能，制造的樹脂各項性能指標(biāo)(產(chǎn)品得率，產(chǎn)品拉升強(qiáng)度，拉升彈性模量，彎曲強(qiáng)度，彎曲彈性模量，巴柯硬度等)均有提高。3、建立不飽和樹脂高濃度廢水資源回收、達(dá)標(biāo)處理工藝和集成裝置，解決工程放大關(guān)鍵技術(shù)難題。


圖1為本發(fā)明共沸精餾塔裝置圖；其中1.電加熱套2.塔釜溫度計3.壓力表 4.共沸精餾塔5.填料6.除沫器7.塔頂溫度計8.冷凝器9.分離罐A.共沸劑B.不飽和樹脂廢水C.水相D.冷卻水K.回流調(diào)節(jié)閥；圖2為本發(fā)明工藝流程示意圖。
具體實施例方式以下結(jié)合實施例的具體實施方式
再對本發(fā)明的上述內(nèi)容作進(jìn)一步的詳細(xì)說明。但不應(yīng)將此理解為本發(fā)明上述主題的范圍僅限于以下的實例。在不脫離本發(fā)明上述技術(shù)思想情況下，根據(jù)本領(lǐng)域普通技術(shù)知識和慣用手段做出的各種替換或變更，均應(yīng)包括在本發(fā)明的范圍內(nèi)。本發(fā)明共沸精餾塔裝置圖如圖1所示；本發(fā)明工藝流程圖如圖2所示。實施例1某不飽和樹脂企業(yè)生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的高濃度不飽和聚酯廢水，組成及濃度為苯酐、順酐、乙二酸、二乙二醇、丙二醇、甘油、正丁醇，COD為80000mg/L，利用本發(fā)明進(jìn)行處理步驟如下1)共沸精餾工藝以環(huán)己烷為共沸劑，共沸劑與不飽和樹脂廢水以0. 5 1的體積比由裝填絲網(wǎng)波紋填料的共沸精餾塔的原料進(jìn)口加入塔內(nèi)；在共沸精餾塔的塔頂，物料蒸汽經(jīng)共沸精餾塔冷凝器冷凝后，一部分回流到共沸精餾塔內(nèi)，另一部分采出進(jìn)入分離罐中自動分層為水相和油相，回流比為1 1，操作壓力為0.06MPa，塔底溫度85°C，塔頂?shù)臏囟葹?2°C;水相進(jìn)入生化系統(tǒng)處理，油相為環(huán)己烷進(jìn)入精餾塔循環(huán)使用；當(dāng)塔底富液COD濃度達(dá)到800000mg/L時，采出富液作為生產(chǎn)原料；2)資源化樹脂合成工藝將共沸精餾塔塔釜富液采出，與乙二醇和順丁烯二酸酐混合加入樹脂合成釜中，其中富液占混合液的總質(zhì)量的10%，乙二醇占40%，順丁烯二酸酐占50%;在反應(yīng)溫度140°C、壓力0. llMPa、反應(yīng)時間他下制得不飽和聚酯樹脂產(chǎn)品；產(chǎn)品得率從原有(反應(yīng)條件與上述相同，不加富液的情況下)的93.4%提高到99. 77%，產(chǎn)品拉升強(qiáng)度從原有的60Mpa提高到67. 56Mpa,拉升彈性模量從原有的2. 7GPa提高到3. 47GPa, 彎曲強(qiáng)度從原有的95Mpa提高到115Mpa，彎曲彈性模量從原有的3. OGPa提高到4. 21GPa, 巴柯硬度從原有的39提高到45。實施例2某樹脂企業(yè)生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的高濃度不飽和聚酯廢水，組成及濃度為乙二醇、丙二醇、苯酐、對苯二甲酸。COD為100000mg/L，利用本發(fā)明進(jìn)行處理步驟如下1)共沸精餾工藝以正丙醇為共沸劑，共沸劑與不飽和樹脂廢水以0. 7 1的體積比由裝填鮑爾環(huán)填料的共沸精餾塔的原料進(jìn)口加入塔內(nèi)；在共沸精餾塔的塔頂，物料蒸汽經(jīng)共沸精餾塔冷凝器冷凝后，一部分回流到共沸精餾塔內(nèi)，另一部分采出進(jìn)入分離罐中自動分層為水相和油相，回流比為1.5 1，操作壓力為0.07MPa，塔底溫度90°C，塔頂?shù)臏囟葹?5°C;水相進(jìn)入生化系統(tǒng)處理，油相為正丙醇進(jìn)入精餾塔循環(huán)使用；當(dāng)塔底富液COD濃度達(dá)到1000000mg/L時，采出富液作為生產(chǎn)原料；2)資源化樹脂合成工藝將共沸精餾塔塔釜富液采出，與丙二醇和苯酐混合加入樹脂合成釜中，其中富液占混合液的總質(zhì)量的20%，丙二醇占30%，苯酐占50% ；在反應(yīng)溫度150°C、壓力0. 07MPa、反應(yīng)時間IOh下制得不飽和聚酯樹脂產(chǎn)品；產(chǎn)品得率從原有(反應(yīng)條件與上述相同，不加富液的情況下)的95. 4%提高到99. 65%，產(chǎn)品拉升強(qiáng)度從原有的56Mpa提高到67Mpa，拉升彈性模量從原有的2. 5GPa提高到3. 8GPa，彎曲強(qiáng)度從原有的93Mpa提高到105Mpa，彎曲彈性模量從原有的3. IGI3a提高到4. 6GPa,巴柯硬度從原有的34 提高到48。實施例3某樹脂廠生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的高濃度不飽和聚酯廢水，組成及濃度為一縮二乙二醇、順丁烯二酸酐、苯乙烯。COD為120000mg/L，利用本發(fā)明進(jìn)行處理步驟如下1)共沸精餾工藝以四氯化碳為共沸劑，共沸劑與不飽和樹脂廢水以0. 9 1的體積比由裝填PVC斜管填料的共沸精餾塔的原料進(jìn)口加入塔內(nèi)；在共沸精餾塔的塔頂，物料蒸汽經(jīng)共沸精餾塔冷凝器冷凝后，一部分回流到共沸精餾塔內(nèi)，另一部分采出進(jìn)入分離罐中自動分層為水相和油相，回流比為2 1，操作壓力為O.OSMPa，塔底溫度100°C，塔頂?shù)臏囟葹?8°C;水相進(jìn)入生化系統(tǒng)處理，油相為四氯化碳進(jìn)入精餾塔循環(huán)使用；當(dāng)塔底富液 COD濃度達(dá)到1500000mg/L時，采出富液作為生產(chǎn)原料；2)資源化樹脂合成工藝將共沸精餾塔塔釜富液采出，與一縮二乙二醇和乙二酸混合加入樹脂合成釜中，其中富液占混合液的總質(zhì)量的50%，一縮二乙二醇占20%，乙二酸占30%;在反應(yīng)溫度180°C、壓力0. 09MPa、反應(yīng)時間1 下制得不飽和聚酯樹脂產(chǎn)品；產(chǎn)品得率從原有(反應(yīng)條件與上述相同，不加富液的情況下)的93%提高到99. 34%，產(chǎn)品拉升強(qiáng)度從原有的66Mpa提高到69Mpa，拉升彈性模量從原有的2. 4GPa提高到3. 9GPa，彎曲強(qiáng)度從原有的99Mpa提高到118Mpa，彎曲彈性模量從原有的3. 提高到4. 8GPa,巴柯硬度從原有的32提高到43。實施例4某聚酯樹脂廠生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的高濃度不飽和聚酯廢水，組成及濃度為順丁烯二酸、反丁烯二酸、乙二醇、正丁醇。COD為180000mg/L，利用本發(fā)明進(jìn)行處理步驟如下1)共沸精餾工藝以苯和環(huán)己烷混合物為復(fù)合共沸劑，其中苯占復(fù)合共沸劑總質(zhì)量的30%，環(huán)己烷占復(fù)合共沸劑70%;復(fù)合共沸劑與不飽和樹脂廢水以1 1的體積比由裝填鮑爾環(huán)填料的共沸精餾塔的原料進(jìn)口加入塔內(nèi)；在共沸精餾塔的塔頂，物料蒸汽經(jīng)共沸精餾塔冷凝器冷凝后，一部分回流到共沸精餾塔內(nèi)，另一部分采出進(jìn)入分離罐中自動分層為水相和油相，回流比為3 1，操作壓力為0.09MPa，塔底溫度102°C，塔頂?shù)臏囟葹?7°C; 水相進(jìn)入生化系統(tǒng)處理，油相為復(fù)合共沸劑進(jìn)入精餾塔循環(huán)使用；當(dāng)塔底富液COD濃度達(dá)到1500000mg/L時，采出富液作為生產(chǎn)原料；2)資源化樹脂合成工藝將共沸精餾塔塔釜富液采出，與乙二醇和乙二酸混合加入樹脂合成釜中，其中富液占混合液的總質(zhì)量的30%，乙二醇占40%，乙二酸占30% ；在反應(yīng)溫度170°C、壓力0. 08MPa、反應(yīng)時間IMi下制得不飽和聚酯樹脂產(chǎn)品；產(chǎn)品得率從原有(反應(yīng)條件與上述相同，不加富液的情況下)的96%提高到99%，產(chǎn)品拉升強(qiáng)度從原有的57Mpa提高到68Mpa，拉升彈性模量從原有的2. 6GPa提高到3. OGPa，彎曲強(qiáng)度從原有的 93Mpa提高到112Mpa，彎曲彈性模量從原有的3. 提高到4. 8GPa,巴柯硬度從原有的34 提高到47。實施例5某樹脂廠生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的高濃度不飽和聚酯廢水，組成及濃度為苯酐、乙二醇、丙二醇、甘油、鄰苯二甲酸。COD為150000mg/L，利用本發(fā)明進(jìn)行處理步驟如下1)共沸精餾工藝以正丙醇為共沸劑，共沸劑與不飽和樹脂廢水以1. 5 1的體積比由裝填PVC斜管填料的共沸精餾塔的原料進(jìn)口加入塔內(nèi)；在共沸精餾塔的塔頂，物料蒸汽經(jīng)共沸精餾塔冷凝器冷凝后，一部分回流到共沸精餾塔內(nèi)，另一部分采出進(jìn)入分離罐中自動分層為水相和油相，回流比為2 1，操作壓力為O.OSMPa，塔底溫度98°C，塔頂?shù)臏囟葹?5°C;水相進(jìn)入生化系統(tǒng)處理，油相為正丙醇進(jìn)入精餾塔循環(huán)使用；當(dāng)塔底富液COD濃度達(dá)到1100000mg/L時，采出富液作為生產(chǎn)原料；2)資源化樹脂合成工藝將共沸精餾塔塔釜富液采出，與一縮二乙二醇和順丁烯二酸酐混合加入樹脂合成釜中，其中富液占混合液的總質(zhì)量的40%，一縮二乙二醇占 20%，順丁烯二酸酐占40% ；在反應(yīng)溫度200°C、壓力0. 09MPa、反應(yīng)時間1 下制得不飽和聚酯樹脂產(chǎn)品；產(chǎn)品得率從原有(反應(yīng)條件與上述相同，不加富液的情況下)的93. 4%提高到99. 77%，產(chǎn)品拉升強(qiáng)度從原有的60Mpa提高到68Mpa，拉升彈性模量從原有的2. 7GPa 提高到3. 97GPa，彎曲強(qiáng)度從原有的95Mpa提高到llOMpa，彎曲彈性模量從原有的3. 7GPa 提高到4. 86GPa,巴柯硬度從原有的35提高到45。實施例6某聚酯樹脂企業(yè)生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的高濃度不飽和聚酯廢水，組成及濃度為二乙二醇、順酐、乙二酸、反丁烯二酸、甲基反丁烯二酸。COD為200000mg/L，利用本發(fā)明進(jìn)行處理步驟如下1)共沸精餾工藝以苯和四氯化碳混合物為復(fù)合共沸劑，其中苯占總質(zhì)量的 60%，四氯化碳占40%;復(fù)合共沸劑與不飽和樹脂廢水以2 1的體積比由裝填絲網(wǎng)波紋填料的共沸精餾塔的原料進(jìn)口加入塔內(nèi)；在共沸精餾塔的塔頂，物料蒸汽經(jīng)共沸精餾塔冷凝器冷凝后，一部分回流到共沸精餾塔內(nèi)，另一部分采出進(jìn)入分離罐中自動分層為水相和油相，回流比為4 1，操作壓力為0. IMPa，塔底溫度110°C，塔頂?shù)臏囟葹?8°C;水相進(jìn)入生化系統(tǒng)處理，油相為復(fù)合共沸劑進(jìn)入精餾塔循環(huán)使用；當(dāng)塔底富液COD濃度達(dá)到1500000mg/L 時，采出富液作為生產(chǎn)原料；2)資源化樹脂合成工藝將共沸精餾塔塔釜富液采出，與丙二醇和順丁烯二酸酐混合加入樹脂合成釜中，其中富液占混合液的總質(zhì)量的65%，丙二醇占20%，順丁烯二酸酐占15% ；在反應(yīng)溫度210°C、壓力0. IMPa、反應(yīng)時間20h下制得不飽和聚酯樹脂產(chǎn)品；產(chǎn)品得率從原有(反應(yīng)條件與上述相同，不加富液的情況下)的93%提高到99. 07%，產(chǎn)品拉升強(qiáng)度從原有的66Mpa提高到68. 56Mpa,拉升彈性模量從原有的2. 4GPa提高到3. 87GPa, 彎曲強(qiáng)度從原有的95Mpa提高到118Mpa，彎曲彈性模量從原有的3. IGPa提高到4. 27GPa, 巴柯硬度從原有的35提高到48。
權(quán)利要求
1.一種不飽和聚酯樹脂行業(yè)廢水資源化工藝，其具體步驟如下1)共沸精餾工藝共沸劑與不飽和樹脂廢水以0.5 2 1的體積比同時進(jìn)入共沸精餾塔，塔內(nèi)裝有填料；在塔內(nèi)，水和共沸劑形成共沸物從塔頂采出，冷凝后在分離罐中自動分層為水相和油相，水相進(jìn)入生化系統(tǒng)處理，油相為共沸劑返回精餾塔循環(huán)使用；當(dāng)富液 COD濃度達(dá)到800000 1500000mg/L時，濃縮后的富液從塔底采出作為生產(chǎn)原料；其中共沸精餾工藝操作壓力為0. 06MPa 0. IMPa,回流比R為1 1 5 1，塔底溫度80°C 110°C，塔頂溫度為60V 98°C ；2)資源化樹脂合成工藝將共沸精餾塔塔釜的富液采出，與新鮮原料混合加入樹脂合成釜中，其中富液占富液和新鮮原料混合液總質(zhì)量的10% 70% ；在反應(yīng)溫度140°C 220°C、壓力0. 07MPa 0. llMPa、反應(yīng)時間8 20h下制得不飽和聚酯樹脂產(chǎn)品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的工藝，其特征在于共沸劑為環(huán)己烷、正丙醇、四氯化碳、苯或氯仿中一種或兩種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的工藝，其特征在于新鮮原料為二元醇和不飽和二元酸的混合物；其中二元醇占富液與新鮮原料混合液總質(zhì)量的20% 40% ；不飽和二元酸占富液與新鮮原料混合液總質(zhì)量的10% 50%。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的工藝，其特征在于所述的不飽和二元酸至少為順丁烯二酸酐、苯酐或乙二酸中的一種；二元醇至少為乙二醇、丙二醇或一縮二乙二醇中的一種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的工藝，其特征在于所述的共沸精餾塔中裝填的填料為絲網(wǎng)波紋填料、PVC斜管填料或鮑爾環(huán)填料中的一種。
全文摘要
本發(fā)明是一種不飽和聚酯樹脂行業(yè)廢水資源化工藝，其特點(diǎn)是通過共沸精餾分離回收技術(shù)，將廢水中有用資源分離、回收；回收的成分制得高性能不飽和聚酯樹脂，變廢為寶，提高了不飽和聚酯樹脂的產(chǎn)品得率和產(chǎn)品性能。本發(fā)明不僅能夠解決目前行業(yè)內(nèi)廢水中資源難以高效、低耗分離回收而被大量焚燒浪費(fèi)的問題，還能將廢水中的物質(zhì)回收資源化，得到性能優(yōu)異的不飽和聚酯樹脂產(chǎn)品，減少了環(huán)境污染，促進(jìn)了循環(huán)經(jīng)濟(jì)的發(fā)展，具有顯著的經(jīng)濟(jì)效益和社會效益。
文檔編號C02F1/04GK102285697SQ20111015287
公開日2011年12月21日 申請日期2011年6月8日 優(yōu)先權(quán)日2011年6月8日
發(fā)明者徐炎華, 朱明新, 朱銳, 李武, 沈洪, 許培圣, 趙賢廣, 陸曦, 馬越群 申請人:南京工業(yè)大學(xué), 江蘇富菱化工有限公司