專利名稱：一種修復三氯殺螨醇污水污染土壤的方法
技術領域：
本發(fā)明方法屬于環(huán)境化學技術領域，它適用于土壤、底泥、濕地等淹水厭氧環(huán)境下的三氯殺螨醇污水污染土壤中的DDTs污染，能使處理后的DDTs污染濃度達到國家標準。
背景技術：
在20世紀60-80年代，滴滴涕(DDT)曾經(jīng)作為殺蟲劑廣泛使用。但隨后的研究證明DDT是一種含氯、難降解的持久性有毒有機污染物。它可以通過食物鏈在脂肪中累積，對人和許多生物體具有中等強度的急性毒性，影響人的神經(jīng)系統(tǒng)和肝臟，甚至有“三致”(致癌、致畸、致突變)作用。2001年100多個國家共同簽署的《關于持久性有機污染物的斯德哥爾摩公約》，將DDTs列為優(yōu)先控制和消除的12種持久性有機污染物之一。1983年，我國開始禁用DDTs，但在不少土壤和農(nóng)產(chǎn)品中DDTs的檢出率依然很高。原因可能在于，一方面由于DDTs的化學結構穩(wěn)定，難降解，殘留時間長；另一方面是DDT還在大量生產(chǎn)，用來制造三氯殺螨醇，制造工藝環(huán)節(jié)的不過關導致大批成品中DDTs含量超標(可達國家標準的40倍)。鑒于DDTs的危害性，DDTs的降解得到了國內(nèi)外廣泛的關注，也取得了很大的進展。目前農(nóng)藥降解技術主要包括化學方法和生物方法。與傳統(tǒng)的化學方法相比，生物方法是公認安全的、有效的、無二次污染的方法。生物降解主要包括兩個方面一是植物降解，主要是把DDTs吸收到植物體內(nèi)，利用體內(nèi)的酶降解DDTs，或者通過根系分泌一些特定酶降解DDTs ;二是微生物降解，國內(nèi)外已經(jīng)篩選出一些能有效降解DDTs的菌株。但植物降解過程中植物的生長周期長，導致了降解速率的緩慢，不適合高濃度污染；微生物降解技術又受到諸多環(huán)境因素(如pH、溫度、環(huán)境底物等)的制約。化學降解方法具有反應速度快、條件可控性強等優(yōu)點，適合于高濃度的急性污染的快速修復。由于S2042_本身具有很好的還原性可以還原脫氯降解DDTs，其分解產(chǎn)物再還原形成的S2_也可以降解DDTs，而且，S2O42-被氧化生成的S042_，也是植物必須營養(yǎng)元素。為此，可利用Na2S2O4的還原性降解DDTs，具有反應速率快、無二次污染、易于推廣的特點。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種可以強化降解三氯殺螨醇污水污染土壤中的DDTs，卻不產(chǎn)生二次污染的方法。為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供的強化修復三氯殺螨醇污水污染土壤的方法，是將含S2042_的化合物加入到污染土壤中直接降解DDTs，S2042_分解產(chǎn)物再還原為S2_降解DDTs。本發(fā)明中的S2 042_為加入的Na2S204。本發(fā)明中，S2O廣的加入量視土壤中DDTs的污染水平而定，當土壤中DDT污染水平彡5133 μ g/kg、DDD污染水平彡3136 μ g/kg、DDE污染水平彡6429 μ g/kg時，S2O廣的加入量范圍為20-200mmol，較佳加入量為200mmol。
本發(fā)明的效果是Na2S2O4可高效降解土壤中的DDTs，Na2S2O4分解產(chǎn)物再還原為S2_也能有效降解DDTs。而本發(fā)明所用的Na2S2O4是常見的化學試劑，制備簡單，成本低。與其他化學試劑相比，具有無二次污染的特點；同生物方法相比具有降解速率快，環(huán)境要求低等優(yōu)點。是一種有效的強化修復三氯殺螨醇污水污染土壤的方法。
具體實施例方式本發(fā)明提供的降解DDTs方法，是將Na2S2O4加入到含有DDTs的土壤中直接降解土壤系統(tǒng)中的DDTs，或在加入Na2S2O4淹水8天后，落干土壤后再淹水繼續(xù)降解土壤中的DDTs。本發(fā)明的Na2S2O4的加入量可根據(jù)土壤中DDTs的污染水平而定，當土壤中DDT、DDD和DDE的污染水平分別彡5133 μ g/kg、彡3136 μ g/kg和彡6429 μ g/kg時，Na2S2O4的加入量范圍為20-200mmol，加入量為20-200mmol，在上述條件下，淹水條件下降解DDTs的時間 為8天，隨后落干土壤，再淹水降解DDTs的時間為8天。本方法是米取ASE (Accelerated Solvent Extraction)提取土壤中的殘留 DDTs,GC-MS分析DDTs代謝產(chǎn)物和濃度。實施例I :不同劑量Na2S2O4對污染土壤中DDTs的降解效果比較供試淹水土壤DDT、DDD 和 DDE 的污染水平為 5133 μ g/kg，3136 μ g/kg 和 6429 μ g/kg,設置以下四組對照和比較，第一組為不加Na2S2O4的空白組，第二組為20mmol Na2S2O4,第三組為IOOmmol Na2S2O4，第四組為200mmol Na2S2O4，每組設3個重復。分別置于25±0. 5°C培養(yǎng)箱中培養(yǎng)。取樣測定時間為O天、I天、2天、3天、5天、8天。結果表明，DDTs在不同處理中的8天降解率次序為第四組(200mmol Na2S2O4) >第三組(IOOmmol Na2S2O4) >第二組(20mmol Na2S2O4) >第一組(空白組)，DDTs降解率隨著Na2S2O4加入量的增加而提高。200mmol Na2S2O4處理的DDT完全降解，DDD和DDE的降解率最高達到56. 5%和70. 2%0實施例2 :不同劑量Na2S2O4及其分解形成硫酸鹽再還原對土壤中DDTs的降解效果比較供試淹水土壤DDT、DDD 和 DDE 的污染水平為 5133 μ g/kg，3136 μ g/kg 和 6429 μ g/kg,設置以下四組對照和比較，第一組為不加Na2S2O4的空白組，第二組為20mmol Na2S2O4,第三組為IOOmmol Na2S2O4，第四組為200mmol Na2S2O4，每組設3個重復。分別置于25±0. 5°C培養(yǎng)箱中培養(yǎng)8天，落干后再淹水，置于25±0.5°C培養(yǎng)箱中培養(yǎng)，取樣測定時間為O天、I天、8天。結果表明，DDTs在不同處理中的8天降解率次序為第四組(200mmol Na2S2O4) >第三組(IOOmmol Na2S2O4) >第二組(20mmol Na2S2O4) >第一組(空白組)，DDTs降解率隨著Na2S2O4加入量的增加而提高。200mmol Na2S2O4處理的DDT和DDD完全降解，DDE降解率達到74. 7%。
權利要求
1.一種修復三氯殺螨醇污水污染土壤的方法，其特征在于，將含s2o42_的化合物加入到污染土壤中直接降解DDTs，S2O42-分解形成硫酸鹽再還原形成的S2_直接降解DDTs。
2.根據(jù)權利要求I所述修復三氯殺螨醇污水污染土壤的方法，其特征在于，所述含S2042_的化合物為Na2S204。
3.根據(jù)權利要求I所述修復三氯殺螨醇污水污染土壤的方法，其特征在于，土壤中DDT 污染水平< 5133 μ g/kg、DDD 污染水平< 3136 μ g/kg、DDE 污染水平< 6429 μ g/kg 時，S2O廣的加入量為20-200mmol。
4.根據(jù)權利要求I所述強化修復三氯殺螨醇污水污染土壤的方法，其特征在于，土壤中 DDT 污染水平< 5133 μ g/kg、DDD 污染水平< 3136 μ g/kg、DDE 污染水平< 6429 μ g/kg時，S2O廣的加入量為為200mmol。
全文摘要
一種修復三氯殺螨醇污水污染土壤的方法，其特征在于，將含S2O42-的化合物加入到污染土壤中直接降解DDTs，S2O42-分解形成硫酸鹽再還原形成的S2-直接降解DDTs。本發(fā)明可有效降解土壤(底泥)中DDTs殘留，從源頭減少DDTs進入食物鏈，降低其對人畜的毒害風險。具有降解速率快、效率高、無二次污染的優(yōu)點，是一種有效的強化修復三氯殺螨醇污水污染土壤的方法。
文檔編號B09C1/08GK102896145SQ201110211869
公開日2013年1月30日 申請日期2011年7月27日 優(yōu)先權日2011年7月27日
發(fā)明者胡正義, 華晶, 巴玉鑫, 鮑鵬, 溫國期, 朱春游 申請人:中國科學院研究生院