專利名稱:廢水的滅活方法及系統(tǒng)的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及廢水的滅活方法及系統(tǒng),特別是涉及將擔(dān)憂存在微生物(包括選自細(xì)菌、絲狀菌、酵母、藍(lán)藻、原生動(dòng)物、病毒·噬菌體、朊病毒等中的I以上的微生物。以下、相同)的廢水(以下有時(shí)稱為含微生物的廢水)滅活的方法及系統(tǒng)。
背景技術(shù):
在疫苗或生物制劑等制藥工廠、研究所、利用細(xì)胞培養(yǎng)的制藥工廠、食品工廠或研究所、血液制劑工廠、醫(yī)院等設(shè)施中,為了防止擔(dān)憂感染的微生物隨著廢水向設(shè)施外漏出 擴(kuò)散,要求在向設(shè)施外排出之前對廢水中的微生物進(jìn)行滅菌(以下有時(shí)稱為滅活)。雖然也可以使用高壓滅菌器(高壓蒸汽滅菌裝置)或藥品消毒等進(jìn)行滅活,但是使用比較小 的熱交換器能夠?qū)U水連續(xù)地滅活的加熱滅菌在經(jīng)濟(jì)上是有利的,對于藥品中無法充分地滅活的微生物而言也具有通過提高加熱溫度能夠應(yīng)對的優(yōu)點(diǎn)。但是,以往的加熱滅菌方法中,在加熱時(shí)固化改性的廢水中的微生物等其它有機(jī)物有可能在系統(tǒng)內(nèi)配管上沉淀·附著而引起閉塞,此外,若由于某些異常(流量控制不順利、泵故障等)而產(chǎn)生加熱不充分的廢水,則系統(tǒng)內(nèi)配管有可能大范圍地被未凈化的廢水污染。專利文獻(xiàn)I 3提出了能夠防止這樣的系統(tǒng)內(nèi)配管的閉塞或污染的廢水的加熱滅菌方法。以下,參照圖4以本發(fā)明的理解所需的限度對專利文獻(xiàn)3所公開的加熱滅菌系統(tǒng)進(jìn)行說明。圖4的加熱滅菌系統(tǒng)具有儲存廢水A的原水槽I、調(diào)節(jié)原水槽I的廢水A的pH的PH調(diào)整裝置43、從原水槽I取入廢水A并進(jìn)行加熱滅菌的加熱裝置5、將從加熱裝置5輸出的滅菌完成廢水F排出的排放路12。加熱裝置5由通過例如與蒸汽G的熱交換而將廢水A加熱至所需滅菌溫度(例如135°C )的加熱器6、與加熱器6的出口連通并將加熱后的高溫廢水E保持滅菌所需的所需時(shí)間(例如90秒)的保持軟管等保持管7構(gòu)成。將廢水A通過PH調(diào)整裝置43調(diào)整至微生物的構(gòu)成蛋白質(zhì)即使在改性后也不會沉淀的pH后送到加熱器6的入口,將從保持管7的出口排出的滅菌完成廢水F適當(dāng)冷卻(作為排放水H)而向排放路12排放。如圖示例那樣調(diào)整廢水的pH后通過加熱滅菌處理能夠有效地抑制系統(tǒng)內(nèi)配管中的蛋白質(zhì)的沉淀。此外,圖4的加熱滅菌系統(tǒng)設(shè)置預(yù)熱器lla、llb,該預(yù)熱器IlaUlb具有與保持管7的出口相連的高溫流路13a、13b和與加熱器6的入口相連的低溫流路14a、14b,來自原水槽I的低溫的廢水A通過與從保持管7排出的高溫的滅菌完成廢水F的熱交換而升溫。進(jìn)而,設(shè)置儲存清洗液I的清洗液槽30,設(shè)置將預(yù)熱器Ila的低溫流路14a的入口選擇性地向原水槽I或清洗液槽30連接的入口選擇閥20、將預(yù)熱器Ila的高溫流路13a的出口選擇性地向排放路12、原水槽I或清洗液槽30連接的出口選擇閥25、對入口選擇閥20及出口選擇閥25的切換進(jìn)行控制的控制裝置41。在廢水A的滅活處理時(shí),通過控制裝置41將入口選擇閥20連接至原水槽1,并將出口選擇閥25連接至排放路11,將原水槽I的廢水A邊經(jīng)由預(yù)熱器15a、15b進(jìn)行升溫邊送到加熱器6,將由保持管7保持規(guī)定時(shí)間的高溫的滅菌完成廢水F邊經(jīng)由預(yù)熱器15b、15a進(jìn)行冷卻邊從排放路11向系統(tǒng)外(例如下水道)排放。通過在預(yù)熱器15中利用加熱裝置5的輸出廢水F的余熱對輸入廢水A進(jìn)行升溫,從而能夠?qū)崿F(xiàn)加熱滅菌所需的運(yùn)轉(zhuǎn)成本的降低。此外,用設(shè)置在加熱器6的出口的溫度計(jì)8檢測到加熱不足時(shí),將入口選擇閥20切換到清洗液槽30并將出口選擇閥25切換到原水槽1,通過向系統(tǒng)內(nèi)送入清洗液I而將殘留廢水壓出從而向原水槽I送還。進(jìn)而,在殘留廢水全部送還到原水槽I中后,將出口選擇閥25切換連接到清洗液槽30,使清洗液I在系統(tǒng)內(nèi)回流 循環(huán)。通過該清洗液I的系統(tǒng)內(nèi)循環(huán),能夠?qū)τ杉訜岵怀浞值膹U水所污染的系統(tǒng)內(nèi)配管(在管路內(nèi)附著·沉積的微生物等其它有機(jī)物)進(jìn)行沖洗?,F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)I :日本特開2001-340844號公報(bào)專利文獻(xiàn)2 日本特開2003-103252號公報(bào)專利文獻(xiàn)3 :日本特開2003-164855號公報(bào)非專利文獻(xiàn)非專利文獻(xiàn)I :高野光男 橫山理雄“食品的殺菌-其科學(xué)和技術(shù)幸書房、1998年6月25日發(fā)行、pp. 37-49
發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明所要解決的問題根據(jù)圖4的加熱滅菌系統(tǒng),能夠避免改性固化的微生物的沉淀并對大量的廢水A連續(xù)地且經(jīng)濟(jì)地進(jìn)行滅活處理,即使由于某些異常而發(fā)生加熱不足,也能夠防止未處理廢水的向系統(tǒng)外的排出及因未處理廢水造成的系統(tǒng)內(nèi)配管的污染,并且在加熱溫度恢復(fù)時(shí)能夠容易地重新開始廢水的滅活處理。但是,圖示例的系統(tǒng)是對從原水槽I向加熱裝置5送出的廢水A進(jìn)行滅活處理的系統(tǒng),存在無法對原水槽I內(nèi)的廢水A進(jìn)行滅活處理的問題。例如在圖4的系統(tǒng)中原水槽I發(fā)生某些異常(原水槽內(nèi)的沉淀物堆積、流量控制不順利、泵故障等)而檢修或打開原水槽I時(shí),作業(yè)人員有可能與未處理廢水A接觸,而且未處理廢水A的飛沫也有可能伴隨微生物而擴(kuò)散到原水槽周邊的氣氛中,所以期望在檢修 或打開前對原水槽I及其內(nèi)部的廢水A進(jìn)行滅菌 滅活。這種情況下也考慮了與以往的高壓滅菌器(高壓蒸汽滅菌裝置)同樣地使原水槽I達(dá)到高溫·高壓而進(jìn)行滅活的方法,但這樣的方法中必須將原水槽I自身制成耐受高溫·高壓的結(jié)構(gòu),并且需要使用新的熱源繼續(xù)對原水槽I進(jìn)行加熱的成本。期望開發(fā)出一種在不損害能夠?qū)U水A經(jīng)濟(jì)地滅活的加熱滅菌的優(yōu)點(diǎn)的情況下,能夠?qū)⒃跧及其內(nèi)部的廢水A經(jīng)濟(jì)地滅活的技術(shù)。因此,本發(fā)明的目的在于提供一種能夠?qū)⒃奂皟Υ嬖谄鋬?nèi)部的廢水經(jīng)濟(jì)地滅活的方法及系統(tǒng)。用于解決課題的方法本發(fā)明者著眼于在圖4的加熱滅菌系統(tǒng)中利用從加熱裝置5輸出的滅菌完成廢水F的余熱對原水槽I進(jìn)行加熱滅菌處理。若利用滅菌完成廢水F對原水槽I進(jìn)行加熱,由于不需要新的熱源,所以可以期待經(jīng)濟(jì)的滅菌處理。此外著眼于通過比較小的加熱裝置5的輸出廢水F的余熱將比較大的原水槽I加熱至同樣的高溫度并不容易,但即使是原水槽I的加熱溫度低的情況下若延長其加熱溫度的保持時(shí)間,也可得到與加熱裝置5同樣的滅活水平(以下有時(shí)稱為滅菌水平)。即,一般利用加熱的廢水中的微生物數(shù)(活菌數(shù))N的減少速度(死滅速度)可以利用死滅速度常數(shù)k(每單位時(shí)間的死滅概率)[miiT1]如(I)式那樣表示,通過利用初期活菌數(shù)Ntl的積分可以如(2)式那樣變形。若將(2)式繪制成2維平面,則變成圖5 (A)的死滅曲線,由該曲線的斜率可以求出將廢水中的微生物數(shù)(活菌數(shù))N減少至十分之一的加熱保持時(shí)間D[min](以下有時(shí)稱為D值)。此外,已知一般利用加熱的廢水中的微生物全殲時(shí)間(熱死滅時(shí)間、TDT)隨著加熱溫度Θ的上升而呈對數(shù)變小,認(rèn)為熱死滅時(shí)間TDT與D值存在比例關(guān)系。因此,D值與溫度Θ的關(guān)系可以作為(3)式或圖5(B)的耐熱性曲線表示,由該曲線可以求出為了將D值縮短至十分之一所需的上升溫度Z[°C ](以下有時(shí)稱為Z值)(參照非專利文獻(xiàn)I)。dN/dt = -kN ...................................................(I)log (N/N0) = - (k/2. 303) t = - (1/D) t..............................(2)log (D) = - (1/Z) Θ +C ..........................................(3)log (D1ZD2) = - ( θ「Θ 2) /Z.......................................(4)(3)式的Z值是依微生物的菌種而定的值,若已知滅活對象的微生物的Z值,則可以如(4)式所示那樣算出為了在不同的滅菌溫度θ” θ2下得到相同滅菌水平所需的加熱保持時(shí)間DpD2。例如,滅活對象的微生物為Z值=10°C時(shí),為了得到與日本的食品衛(wèi)生法中規(guī)定的“在滅菌溫度Θ i = 120°C下保持時(shí)間D1 = 4分鐘的加熱”同樣的滅菌水平,根據(jù)
(4)式,在滅菌溫度θ2 = 11(rc下保持時(shí)間D2 = 40分鐘(=4分鐘X IO1),在滅菌溫度Θ 2 = 100°C下保持時(shí)間D2 = 400分鐘(=4分鐘X IO2),在滅菌溫度Θ 2 = 90度下保持時(shí)間D2 = 4000分鐘(=4分鐘X IO3)即可。即使如上所述僅能夠?qū)⒃跧加熱至比加熱裝置5低的溫度的情況下,若通過(4)式求出并適用與該低的溫度相應(yīng)的加熱保持時(shí)間,·則也可以期待將原水槽I滅活至與加熱裝置5同樣的水平。基于該見解進(jìn)行了研究開發(fā),結(jié)果完成了本發(fā)明。參照圖1,本發(fā)明的廢水的滅活方法是將儲存在原水槽I中的廢水A滅活的方法,其中,在輸入廢水A加熱至規(guī)定溫度Θ并保持規(guī)定時(shí)間D1的加熱裝置5的出口設(shè)置選擇性地連接至排放路12或原水槽I的切換閥15,在切換閥15的連接至排放路12時(shí)將加熱裝置5加熱至在規(guī)定保持時(shí)間D1內(nèi)得到規(guī)定滅菌水平的高滅菌溫度Θ i而將輸入廢水A滅活,在切換閥15的連接至原水槽I時(shí)通過加熱裝置5的輸出廢水F的回流將原水槽I加熱至低滅菌溫度θ2且將該低滅菌溫度θ2保持得到所述規(guī)定滅菌水平的時(shí)間D2以上從而將原水槽I內(nèi)的廢水滅活。此外,參照圖I,本發(fā)明的廢水的滅活系統(tǒng)具備儲存廢水A的原水槽I、輸入廢水A加熱至規(guī)定溫度Θ并保持規(guī)定時(shí)間D1的加熱裝置5、將加熱裝置5的出口選擇性地連接至排放路12或原水槽I的切換閥15、及在切換閥15的連接至排放路12時(shí)將加熱裝置5加熱至在規(guī)定保持時(shí)間D1內(nèi)得到規(guī)定滅菌水平的高滅菌溫度Θ i而將輸入廢水A滅活、在切換閥15的連接至原水槽I時(shí)通過加熱裝置5的輸出廢水F的回流將原水槽I加熱至低滅菌溫度θ2且將該低滅菌溫度θ2保持得到所述規(guī)定滅菌水平的時(shí)間D2以上從而將原水槽I內(nèi)的廢水滅活的控制裝置40。
優(yōu)選的是,控制裝置40中包括存儲得到規(guī)定滅菌水平的高滅菌溫度Θ i及其保持時(shí)間D1和將用于廢水A中的微生物數(shù)被滅菌至十分之一的保持時(shí)間D縮短至十分之一的上升溫度Z的存儲機(jī)構(gòu)45、及由該保持時(shí)間D1和上升溫度Z求出在所述低滅菌溫度Θ 2下得到規(guī)定滅菌水平的保持時(shí)間D2的算出機(jī)構(gòu)。此外,在切換閥15的連接至原水槽I時(shí),期望通過加熱裝置5的輸出廢水F的回流將原水槽I的包括氣相部的整個(gè)內(nèi)側(cè)加熱至低滅菌溫度θ2以上。更優(yōu)選的是,如圖I所示那樣,在原水槽I與加熱裝置5之間,設(shè)置具有使加熱裝置5的輸出廢水F通過的高溫流路13和使加熱裝置5的輸入廢水A通過的低溫流路14且利用高溫流路13的輸出廢水F將低溫流路14的輸入廢水A進(jìn)行升溫的預(yù)熱器11,將切換閥15設(shè)置在加熱裝置5的出口與預(yù)熱器11之間。期望在預(yù)熱器11的低溫流路14的入口設(shè)置選擇性連接至原水槽I或清洗液槽30的輸入選擇閥20,在預(yù)熱器11的高溫流路13的 出口設(shè)置選擇性連接至排放路12、原水槽I或清洗液槽30的輸出選擇閥25,通過控制裝置40,在原水槽I內(nèi)的廢水的滅活結(jié)束后將切換閥15切換至排放路12并且將入口選擇閥20及出口選擇閥25分別連接至清洗液槽30使清洗液I在系統(tǒng)內(nèi)回流,在將加熱裝置5加熱至高滅菌溫度Θ i后將入口選擇閥20及出口選擇閥25分別切換至原水槽I及排放路12而重新開始輸入廢水A的滅活。發(fā)明效果本發(fā)明的廢水的滅活方法及系統(tǒng)由于在輸入廢水A加熱至規(guī)定溫度Θ且保持規(guī)定時(shí)間D1的加熱裝置5的出口設(shè)置選擇性連接至儲存滅菌前廢水A的原水槽I或滅菌完成廢水F的排放路12的切換閥15,在切換閥15的連接至排放路12時(shí),從原水槽I向加熱裝置5輸入廢水A并且通過控制裝置40將加熱裝置5加熱至在規(guī)定保持時(shí)間D1內(nèi)得到規(guī)定滅菌水平的高滅菌溫度Θ I而將輸入廢水A滅活,在切換閥15的連接至原水槽I時(shí)通過加熱裝置5的輸出廢水F的回流將原水槽I加熱至低滅菌溫度Θ 2并且通過控制裝置40將該低滅菌溫度Θ 2保持得到規(guī)定滅菌水平的時(shí)間D2以上從而將原水槽I內(nèi)的廢水滅活,所以發(fā)揮下面的有利的效果。(I)通過使從加熱裝置5輸出的滅菌完成廢水F回流到原水槽I中對原水槽I進(jìn)行加熱,從而不僅是向加熱裝置5送出的廢水A,原水槽I及其內(nèi)部的廢水A也可以通過加熱滅菌處理而滅活。(II)此外,由于使殘留在原水槽I中的廢水A在與加熱裝置5之間回流而對原水槽I進(jìn)行加熱,所以不需要使用新的熱源,可以以比較小的運(yùn)轉(zhuǎn)成本將原水槽I經(jīng)濟(jì)地進(jìn)行加熱滅菌處理。(III)由于不需要將原水槽I制成在進(jìn)行加熱時(shí)耐受高溫 高壓的結(jié)構(gòu),所以可以將原水槽I制成例如樹脂水槽、板水箱等合理且廉價(jià)的結(jié)構(gòu)。(IV)通過將原水槽I的加熱溫度Θ 2抑制得比加熱裝置5的加熱溫度Θ i低,使原水槽I的加熱保持時(shí)間D2比加熱裝置5的加熱保持時(shí)間D1長,從而能夠以比較小的加熱裝置5的升溫能量將比較大的原水槽I加熱滅菌處理至同樣的滅菌水平。(V)通過加熱裝置5的輸出廢水F的回流對原水槽I進(jìn)行加熱,從而不僅是原水槽I內(nèi)的廢水A,還能夠以揮發(fā)的蒸汽將包括氣相部的整個(gè)內(nèi)側(cè)加熱至低滅菌溫度θ2以上,能夠使原水槽I的整體可靠地達(dá)到規(guī)定滅菌水平。
(VI)在原水槽I的滅菌處理結(jié)束后向系統(tǒng)內(nèi)配管中填充清洗液并使其循環(huán),將該清洗液邊以加熱裝置加熱至規(guī)定溫度Θ邊與原水槽I的廢水A進(jìn)行置換,能夠容易地重新開始廢水A的滅活處理。
以下,參照所附附圖對具體實(shí)施方式
及實(shí)施例進(jìn)行說明。圖I是本發(fā)明的滅活系統(tǒng)的一個(gè)實(shí)施例的圖式的簡圖。
·
圖2是表示通過加熱裝置的輸出廢水的回流來對原水槽進(jìn)行加熱的實(shí)驗(yàn)結(jié)果的圖形的一個(gè)例子。圖3是表示本發(fā)明的滅活方法的流程圖的一個(gè)例子。圖4是表示現(xiàn)有技術(shù)的加熱滅菌系統(tǒng)的一個(gè)例子的圖式的簡圖。圖5是一般的加熱滅菌模型中的死滅曲線(該圖(A))的D值及耐熱性曲線(該圖(B))的Z值的說明圖。
具體實(shí)施例方式圖I表示對來自流感疫苗的制藥工廠的廢水A適用本發(fā)明的滅活系統(tǒng)的實(shí)施例。圖示例的滅活系統(tǒng)此時(shí)具有對包含流感病毒的含微生物的廢水A進(jìn)行儲存的原水槽I、輸入該廢水A加熱至所需滅菌溫度Θ并保持規(guī)定時(shí)間D1進(jìn)行滅活的加熱裝置5、將加熱裝置5的出口選擇性地向排放路12或原水槽I連接的切換閥15、對該加熱裝置5的滅菌溫度Θ及切換閥15的切換進(jìn)行控制的控制裝置40。加熱裝置5可以與圖4同樣地,例如由通過與蒸汽G的熱交換而將廢水A加熱至所需滅菌溫度Θ的加熱器6、及將加熱的高溫廢水E保持所需時(shí)間D1以上進(jìn)行滅菌的保持軟管等保持管7構(gòu)成。此外,圖示例的控制裝置40與檢測加熱器6的出口溫度的溫度計(jì)8和對供給至加熱器6的蒸汽G的流量進(jìn)行調(diào)節(jié)的控制閥10連接,按照溫度計(jì)8的檢測溫度來調(diào)節(jié)流量控制閥10的開度,從而能夠控制加熱器6的滅菌溫度Θ。切換閥15的一個(gè)例子是由一對開閉閥16、17構(gòu)成的裝置,在閥16的打開或關(guān)閉時(shí)將閥17關(guān)閉或打開。此外,圖示例的滅活系統(tǒng)在原水槽I與加熱裝置5之間設(shè)置預(yù)熱器11,該預(yù)熱器11具有使加熱裝置5的輸出廢水F通過的高溫流路13和使加熱裝置5的輸入廢水A通過的低溫流路14,在該預(yù)熱器11與加熱裝置5的出口之間設(shè)置切換閥15。通過預(yù)熱器11的高溫流路13與低溫流路14之間的傳熱(熱交換),能夠節(jié)省系統(tǒng)整體的輸入廢水A的加熱及輸出廢水F的冷卻所需的能量而將運(yùn)轉(zhuǎn)成本抑制得較低。另外,圖示例表示I級構(gòu)成的預(yù)熱器11,但在高溫流路13與低溫流路14之間的熱交換中有可能產(chǎn)生溫度分布不均時(shí)也可以如圖4的預(yù)熱器IlaUlb那樣制成2級結(jié)構(gòu),或者變更為3級以上(任意級數(shù))的預(yù)熱器。通常若預(yù)熱器11的熱交換面變大則容易引起偏流,傳熱力下降而容易產(chǎn)生溫度分布不均,成為產(chǎn)生無法加熱至滅菌溫度的部分(加熱不足)的原因。根據(jù)本發(fā)明者的實(shí)驗(yàn)分析,若低溫流路14的上升溫度或高溫流路13的下降溫度△ T2 (交換溫度差)相對于預(yù)熱器11的低溫流路14的入口溫度與高溫流路13的出口溫度的溫度差A(yù)T1的比(=AT2/AT1)大于4,則容易產(chǎn)生溫度分布不均。例如若將原水槽I內(nèi)的廢水A設(shè)定為30°C,將加熱器6的輸入溫度設(shè)定為120°C,將利用加熱器6的滅菌溫度(輸出溫度)Θ設(shè)定為135°C,將排放路12的排放溫度設(shè)定為45°C,則預(yù)熱器11為I臺時(shí)交換溫度差A(yù)T2為90°C (=120-30),低溫流路14的入口溫度(30°C )與高溫流路13的出口溫度(45°C )的溫度差Λ T1為15°C ( = 45-30),所以它們之比AT2ZiAT1成為6( = 90/15),可能會發(fā)生溫度分布不均。在圖I的系統(tǒng)中用I臺預(yù)熱器11有可能產(chǎn)生溫度分布不均時(shí),通過與圖4同樣地將預(yù)熱器IlaUlb設(shè)定為2級結(jié)構(gòu),并將各預(yù)熱器IlaUlb中的所述比AT2Z^T1設(shè)定為4以下、優(yōu)選為3左右,從而預(yù)防溫度分布不均的發(fā)生。例如,若在前述的溫度條件下將2級的預(yù)熱器IlaUlb的中間點(diǎn)的高溫流路13、低溫流路14分別按照成為90°C、75°C的方式構(gòu)成,則由于在預(yù)熱器Ilb中所述比AT2MT1= (120-75)/(900C -75°C ) =3,在預(yù)熱器Ila中AIVAT1= (90-45)/(45 0C -30 °C ) = 3,所以在任一預(yù)熱器中均能夠預(yù)防溫度分布不均的發(fā)生。另外,本發(fā)明中對作為預(yù)熱器11及加熱器6而使用的熱交換器的種類沒有特別限制,但期望設(shè)定為水垢不易附著且容易維護(hù)的熱交換器,例如期望設(shè)定為高溫流路13及低溫流路14均為渦旋狀的螺旋式熱交換器。
在圖I的系統(tǒng)中當(dāng)原水槽I正常時(shí),與圖4的情況同樣地通過控制裝置40將切換閥15連接至排放路12,并通過控制裝置40設(shè)定加熱器6的滅菌溫度Θ 17以通過保持管7保持所需時(shí)間D1而得到規(guī)定滅菌水平(例如滅菌后的微生物數(shù)(活菌數(shù))N相對于初期活菌數(shù)N。的生存比例(=N/N0)達(dá)到100萬分之I (10_6)以下的6位數(shù)滅菌水平)(參照圖3的步驟S204 207)。例如將包含流感病毒的廢水A滅活時(shí),通過使用保持時(shí)間D1為30秒以上的保持管7,并將加熱器6設(shè)定為滅菌溫度Θ i = 96°C,可以確保6位數(shù)以上的滅菌水平。在設(shè)定切換閥15及加熱器6的基礎(chǔ)上,從原水槽I經(jīng)由預(yù)熱器11向加熱裝置5供給廢水A,通過將輸入到加熱裝置5的廢水A加熱至滅菌溫度Θ i且保持規(guī)定時(shí)間D1從而進(jìn)行滅活,將滅活過的滅菌完成廢水F經(jīng)由切換閥15及預(yù)熱器11送到排放路12,例如向系統(tǒng)外的下水道等排放。另一方面,在圖I的系統(tǒng)中當(dāng)原水槽I發(fā)生異常時(shí),邊維持從原水槽I向加熱裝置5供給廢水A,邊通過控制裝置40將切換閥15切換至原水槽1,使加熱裝置5的輸出廢水F(滅菌完成廢水F)回流至原水槽I,從而將原水槽I加熱至比較低的滅菌溫度θ2。此外通過控制裝置40,根據(jù)上述的加熱裝置5的比較高的滅菌溫度Θ i及保持時(shí)間D1和用于將廢水A中的微生物數(shù)被滅菌至十分之一的保持時(shí)間D縮短至十分之一的上升溫度Z (上述的⑶式的Z值),求出為了在比較低的滅菌溫度θ2下得到與加熱裝置5同樣的滅菌水平(例如6位數(shù)滅菌水平)所需的保持時(shí)間D2。例如使控制裝置40為設(shè)置有存儲機(jī)構(gòu)45及算出機(jī)構(gòu)46的計(jì)算機(jī),在該存儲機(jī)構(gòu)45中存儲加熱裝置5的高滅菌溫度Θ I及保持時(shí)間D1和廢水A中的微生物(圖示例中為流感病毒)的Z值,根據(jù)上述的(4)式由算出機(jī)構(gòu)46算出在原水槽I的滅菌溫度Θ 2下得到與加熱裝置5同樣的滅菌水平的保持時(shí)間D2。例如對含流感病毒廢水A的原水槽I進(jìn)行滅菌處理時(shí),流感病毒的Z值為約7. 7,如上所述滅菌溫度Θ i = 96°C、保持時(shí)間D1 = 30秒時(shí)得到6位數(shù)以上的滅菌水平,所以若通過加熱裝置5的輸出廢水F的回流將原水槽I加熱至滅菌溫度Θ2 = 80 左右,通過(4)式設(shè)定為保持時(shí)間02 = 60分鐘(—0.5分鐘\102·。8)、2.08N (96-80) /7.7)而繼續(xù)廢水F的回流,則在原水槽I中能夠確保與加熱裝置5同樣的6位數(shù)以上的滅菌水平(參照圖3的步驟S211 214)。
通過來自加熱裝置5的高溫輸出廢水F的回流對原水槽I進(jìn)行加熱,從而不僅是原水槽I內(nèi)的廢水A,通過揮發(fā)的蒸汽還能將原水槽I的包括氣相部的整個(gè)內(nèi)側(cè)設(shè)定為低滅菌溫度θ2以上,能夠避免加熱不足部位的發(fā)生。優(yōu)選的是,在開始輸出廢水F的回流后確保蒸汽揮發(fā)并蔓延到原水槽I的整個(gè)氣相部的時(shí)間而將整個(gè)內(nèi)側(cè)設(shè)定為低滅菌溫度Θ 2以上,在該蔓延時(shí)間的經(jīng)過后進(jìn)一步確保上述的保持時(shí)間D2而將原水槽I的整個(gè)內(nèi)側(cè)設(shè)定為必要滅菌水平(例如6位數(shù)滅菌水平)。期望的是,在原水槽I的氣相部安裝溫度計(jì)18,利用該溫度計(jì)18檢測原水槽I被加熱至滅菌溫度Θ 2,在該檢測后確保上述的保持時(shí)間D2而達(dá)到必要滅菌水平。圖I的控制裝置40與安裝在原水槽I的包括氣相部的多個(gè)部位的溫度計(jì)18a、18b連接,在任一溫度計(jì)18a、18b達(dá)到滅菌溫度Θ 2以上時(shí)檢測到原水槽I被加熱至滅菌溫度92的情況。但是,本發(fā)明并不需要多個(gè)溫度計(jì)18,只要使用例如安裝在原水槽I的蒸汽最不易蔓延的內(nèi)側(cè)部位的單獨(dú)的溫度計(jì)18就足夠,或者若預(yù)先求出蒸汽蔓延到原水槽I的整個(gè)氣相部的時(shí)間,也可以省略溫度計(jì)18。 [實(shí)驗(yàn)例I]在液相部、氣相部、及多個(gè)噴嘴部各自分別安裝有溫度計(jì)18的原水槽I (總?cè)莘e27. 5m3、有效容積20m3)中儲存約8m3的廢水A,使從該原水槽I供給到加熱裝置5而以滅菌溫度Θ i = 96°C、保持時(shí)間D1 = 30秒進(jìn)行了滅活處理的輸出廢水F回流到原水槽I中,進(jìn)行測量該回流開始后的原水槽I的各部位的溫度計(jì)18的經(jīng)時(shí)的溫度變化的實(shí)驗(yàn)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖2的圖形所示。圖2的圖形表示的是,原水槽I的液相部(廢水A)在廢水F的回流開始后約8. 5小時(shí)達(dá)到目標(biāo)溫度=80°C,與此相對,原水槽I的氣相部及噴嘴的一部分達(dá)到目標(biāo)溫度=80°C需要在廢水F的回流開始后約25小時(shí)。由該實(shí)驗(yàn)結(jié)果可以確認(rèn)的是,原水槽I的氣相部的溫度特別難以上升,為了避免原水槽I內(nèi)的加熱不足部位的發(fā)生,在原水槽I的氣相部安裝溫度計(jì)18檢測溫度是有效的。或者由圖2的圖形可以確認(rèn),若在開始廢水F的回流后確保25小時(shí),則能夠使蒸汽蔓延到原水槽I的整個(gè)內(nèi)側(cè)而達(dá)到低滅菌溫度Θ 2以上,所以可以省略溫度計(jì)18。將原水槽I在滅菌溫度Θ 2下保持設(shè)定時(shí)間D2而達(dá)到規(guī)定滅菌水平后,根據(jù)需要停止來自加熱裝置5的輸出廢水F的回流而對原水槽I進(jìn)行檢修·打開·修理(參照圖3的步驟S215)。通過在將原水槽I滅菌至規(guī)定水平后進(jìn)行檢修 打開,能夠防止微生物向周邊氣氛中的擴(kuò)散,也能夠避免檢修·修理作業(yè)人員與未處理廢水A接觸的危險(xiǎn)。在原水槽I的檢修·修理結(jié)束后重新開始廢水A的滅活處理時(shí),再次如上所述通過控制裝置40將切換閥15連接至排放路12并將加熱器6設(shè)定為滅菌溫度Q1,重新開始從原水槽I向加熱裝置5供給廢水A。根據(jù)本發(fā)明,通過使加熱裝置5的輸出廢水F向原水槽I回流,從而不僅是從原水槽I向加熱裝置5輸入的廢水A,而且也能夠?qū)υ跧及其內(nèi)部的廢水A進(jìn)行加熱滅菌處理。此外,由于通過原水槽I的殘存廢水A的回流對原水槽I進(jìn)行加熱,所以不需要新的熱源,能夠以較小的運(yùn)轉(zhuǎn)成本將原水槽I經(jīng)濟(jì)地滅活。進(jìn)而,通過將原水槽I的滅菌溫度θ2抑制得比加熱裝置5的滅菌溫度Θ i低,用比較長的加熱保持時(shí)間D2對原水槽I進(jìn)行加熱滅菌,從而能夠?qū)⒃跧的升溫能量抑制得較小且將原水槽I滅活至與加熱裝置5相同程度的滅菌水平。因此,不需要將原水槽I制成耐受高溫 高壓的結(jié)構(gòu),也能夠制成例如樹脂水槽、板水箱等合理且廉價(jià)的結(jié)構(gòu)的原水槽I。
這樣,能夠?qū)崿F(xiàn)本發(fā)明的目標(biāo)即“能夠?qū)⒃奂皟Υ嬖谄鋬?nèi)部的廢水經(jīng)濟(jì)地滅活的方法及系統(tǒng)”的提供。另外,在圖I的滅活系統(tǒng)中,也與圖4的情況同樣地設(shè)置儲存清洗液I的清洗液槽30,設(shè)置將預(yù)熱器11的低溫流路14的入口選擇性地向原水槽I或清洗液槽30連接的入口選擇閥20和將預(yù)熱器11的高溫流路13的出口選擇性地向排放路12、原水槽I或清洗液槽30連接的出口選擇閥25,通過控制裝置40能夠?qū)θ肟谶x擇閥20及出口選擇閥25的切換進(jìn)行控制。在圖I的滅活系統(tǒng)中,在廢水A的滅活處理中發(fā)生加熱器6的溫度不足時(shí),將入口選擇閥20切換至清洗液槽30并將出口選擇閥25切換至原水槽I而將系統(tǒng)內(nèi)的殘留廢水向原水槽I壓出,進(jìn)而將出口選擇閥25切換至清洗液槽30而使清洗液I在系統(tǒng)內(nèi)回流 循環(huán),從而能夠?qū)τ晌刺幚韽U水所污染的系統(tǒng)內(nèi)配管進(jìn)行清洗。此外如后所述,通過在上述的利用廢水A的回流·循環(huán)的原水槽I的滅活處理結(jié)束后將入口選擇閥20及出口選擇閥25分別連接至清洗液槽30而使清洗液I在系統(tǒng)內(nèi)回流,然后將加熱裝置5保持在高滅菌溫度Θ i且將入口選擇閥20及出口選擇閥25分別切換至原水槽I及排放路12而重新開始廢水A的滅活處理時(shí),能夠從原水槽I的加熱滅菌處理容易地重新開始廢水A的滅活處理。 實(shí)施例I假設(shè)以10小時(shí)對包含30m3/日的流感病毒的廢水A進(jìn)行滅活處理而試設(shè)計(jì)圖I所示的滅活系統(tǒng),按照圖3的流程圖進(jìn)行了確認(rèn)能夠進(jìn)行原水槽I及其內(nèi)部的廢水A的加熱滅菌處理的實(shí)驗(yàn)。圖3的流程圖中,首先在步驟S201中將切換閥15連接至排放路12并將入口選擇閥20及出口選擇閥25分別連接至清洗液槽30,使清洗液I在起動(dòng)時(shí)的系統(tǒng)內(nèi)配管中回流·循環(huán)。圖示例中,作為清洗液I使用氫氧化鈉和硝酸(或氨基磺酸等無機(jī)酸或檸檬酸等有機(jī)酸),將該清洗液I從清洗液槽30經(jīng)由入口選擇閥20、泵3、流量調(diào)節(jié)器4、預(yù)熱器11向加熱裝置5投入,使從加熱裝置5輸出的清洗液I經(jīng)由切換閥15、預(yù)熱器11、輸出選擇閥25返回清洗液槽30,從而進(jìn)行回流·循環(huán)。在步驟S202中通過控制裝置40設(shè)定加熱器6的滅菌溫度Θ i = 96°C,以在所需時(shí)間D1 = 30秒內(nèi)得到規(guī)定滅菌水平(例如6位數(shù)滅菌水平),在步驟S203中邊利用控制裝置40檢測基于溫度計(jì)8的加熱器6的出口溫度邊繼續(xù)清洗液I的循環(huán)。在加熱器6的出口溫度不足的檢測時(shí),從步驟S203返回步驟S202,通過蒸汽流量控制閥10的開閉來調(diào)整清洗液I的溫度。接著在步驟S204中將入口選擇閥20切換至原水槽I并將輸出選擇閥25切換至排放路12,在步驟S205中邊將加熱器6維持在滅菌溫度Θ I = 96 °C邊使原水槽I的廢水A流入系統(tǒng)內(nèi)而置換清洗液I。在本設(shè)計(jì)的保持管7中能夠確保30秒的保持時(shí)間D1的最大流量為150升/分鐘,所以以初期流量=150升/分鐘開始廢水A的流入,結(jié)果在步驟206中溫度計(jì)8的指示溫度(加熱器6的出口溫度)自流入最初為96°C。即,在以往的加熱滅菌處理中在廢水A的流入初期階段容易產(chǎn)生加熱器6的加熱不足,必須利用流量調(diào)節(jié)器12等來調(diào)節(jié)初期流量以防產(chǎn)生加熱不足,但通過設(shè)定為如圖3的步驟S201 S206那樣使清洗液I在系統(tǒng)內(nèi)配管中回流·循環(huán)而預(yù)先加熱后流入廢水A來置換清洗液I的起動(dòng)處理,能夠確認(rèn)可避免廢水A的流入初期階段的加熱不足的發(fā)生等。在步驟S207中判斷是否結(jié)束廢水A的滅活處理,在繼續(xù)滅活處理的情況下返回步驟S205而繼續(xù)廢水A的流入。在廢水A的滅活處理的繼續(xù)中發(fā)生某些異常,在步驟S206中檢測到加熱不足時(shí),進(jìn)入步驟208進(jìn)行加熱不足的原因的調(diào)查 修理,判斷是否需要原水槽I的檢修 打開(是否需要原水槽I的滅菌處理)。在不需要原水槽I的滅菌處理的情況下進(jìn)入步驟S209,將入口選擇閥20的閥21關(guān)閉而停止廢水A的流入,并且將出口選擇閥25的閥26關(guān)閉而停止廢水A向系統(tǒng)外的排放。接著在步驟S210中,與圖4的情況同樣地將入口選擇閥20的閥22打開而將清洗液I送入系統(tǒng)內(nèi),并將出口選擇閥25的閥27打開而將系統(tǒng)內(nèi)的殘留廢水向原水槽I壓出,進(jìn)而返回步驟S201,將出口選擇閥25切換連接至清洗液槽30,使清洗液I在系統(tǒng)內(nèi)回流·循環(huán)。在步驟S208中判斷需要原水槽I的檢修 打開時(shí)進(jìn)入步驟S211,根據(jù)上述的加熱裝置5的比較高的滅菌溫度Θ i及其保持時(shí)間D1和用于將廢水A中的微生物數(shù)被滅菌至十分之一的保持時(shí)間D縮短至十分之一的上升溫度Z(上述的(3)式的Z值),設(shè)定為了使原水槽I達(dá)到與加熱裝置5同樣的滅菌水平(例如6位數(shù)滅菌水平)所需的低滅菌溫度Θ 2及其保持時(shí)間D2 (例如滅菌溫度Θ 2 = 80°C、保持時(shí)間D2 = 60分鐘)。接著在步驟S212 214中,邊維持從原水槽I向加熱裝置5供給廢水A邊將切換閥15切換至原水槽1,使加熱裝置5的輸出廢水F向原水槽I回流而將原水槽I加熱至滅菌溫度Θ 2,進(jìn)而維持切換閥15直至經(jīng)過保持時(shí)間D2,從而將原水槽I及其內(nèi)部的廢水A滅活至規(guī)定滅菌水平。將原水槽I加熱滅菌至規(guī)定水平后,在步驟S215中停止廢水A的回流并將原水槽I打開·檢修·修理,然后返回步驟S201將入口選擇閥20及出口選擇閥25分別連接至清洗液槽30,使清洗·液I在系統(tǒng)內(nèi)回流·循環(huán)。在圖3的流程圖中從原水槽I的加熱滅菌處理(步驟S211 S215)返回步驟201,進(jìn)而重復(fù)進(jìn)行步驟S201 206而測量在廢水A的滅活處理重新開始后排出的滅菌完成廢水F中的活菌數(shù),結(jié)果是能夠確認(rèn)可以確保廢水A的6位數(shù)滅菌。S卩,若按照圖3的流程圖在原水槽I的加熱滅菌處理后邊將清洗液I填充到系統(tǒng)內(nèi)邊重新開始廢水A的滅活處理,則也能夠避免重新開始時(shí)的加熱器6的加熱不足的發(fā)生,能夠確認(rèn)對于邊確保6位數(shù)滅菌邊重新開始廢水A的滅活處理是非常有效的。在步驟207中結(jié)束廢水A的滅活處理時(shí),通過入口選擇閥20中止廢水A的流入并通過出口選擇閥25中止廢水F向系統(tǒng)外的排放,但能夠?qū)⑷肟谶x擇閥20及出口選擇閥25分別連接至清洗液槽30而使清洗液I在中止時(shí)的系統(tǒng)內(nèi)配管內(nèi)回流·循環(huán),從而能夠容易地重新開始滅活處理。符號說明I···原水槽2···取水路3. · ·泵4. · ·流量調(diào)節(jié)器5...加熱裝置6...加熱器7...保持管8...溫度計(jì)9···壓力計(jì)10···流量控制閥11...預(yù)熱器Ila. · ·第一預(yù)熱器lib···第二預(yù)熱器12···排放路13···高溫流路14···低溫流路15···切換閥16、17···開閉閥18a、18b. · ·溫度計(jì)20···入口選擇閥21,22...開閉閥25···出口選擇閥
26、27、28...開閉閥30...清洗液槽31...清洗液(氫氧化鈉)儲藏罐32...清洗液濃度控制裝置33...濃度計(jì)(導(dǎo)電率計(jì))34、35· · ·流量控制閥40...控制裝置41...滅菌控制裝置42...加熱控制裝置43. . . pH調(diào)整裝置45···存儲機(jī)構(gòu)46···算出機(jī)構(gòu)A...廢水B、C···升溫廢水
E...高溫廢水F···滅菌完成廢水G...蒸汽H···排放水I...清洗液W...稀釋水
權(quán)利要求
1.一種廢水的滅活方法,是將儲存在原水槽中的廢水滅活的方法,其中,在輸入所述廢水加熱至規(guī)定溫度并保持規(guī)定時(shí)間D1的加熱裝置的出口設(shè)置選擇性地向排放路或原水槽連接的切換閥,在所述切換閥向排放路連接時(shí)將加熱裝置以規(guī)定保持時(shí)間D1加熱至能得到規(guī)定滅菌水平的高滅菌溫度Θ i而將輸入廢水滅活,在所述切換閥向原水槽連接時(shí)通過加熱裝置的輸出廢水的回流將原水槽加熱至低滅菌溫度Θ 2且將該低滅菌溫度θ2保持能得到所述規(guī)定滅菌水平的時(shí)間D2以上而將原水槽內(nèi)的廢水滅活。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的廢水的滅活方法,其中,根據(jù)能得到所述規(guī)定滅菌水平的高滅菌溫度Θ i及其保持時(shí)間D1、和用于將所述廢水中的微生物數(shù)被滅菌至十分之一的保持時(shí)間D縮短至十分之一的上升溫度Z,求出在所述低滅菌溫度Θ 2下能得到規(guī)定滅菌水平的保持時(shí)間D2。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的廢水的滅活方法,其中,在所述切換閥向原水槽連接時(shí),通過加熱裝置的輸出廢水的回流將原水槽的包括氣相部的整個(gè)內(nèi)側(cè)加熱至低滅菌溫度θ2以上。
4.根據(jù)權(quán)利要求I 3中任一項(xiàng)所述的廢水的滅活方法,其中,在所述原水槽與加熱裝置之間設(shè)置預(yù)熱器,該預(yù)熱器具有使所述加熱裝置的輸出廢水通過的高溫流路和使加熱裝置的輸入廢水通過的低溫流路且利用高溫流路的輸出廢水對低溫流路的輸入廢水進(jìn)行升溫,將所述切換閥設(shè)置在加熱裝置的出口與預(yù)熱器之間。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的廢水的滅活方法,其中,在所述預(yù)熱器的低溫流路的入口設(shè)置選擇性地向原水槽或清洗液槽連接的輸入選擇閥,在所述預(yù)熱器的高溫流路的出口設(shè)置選擇性地向排放路、原水槽或清洗液槽連接的輸出選擇閥,在所述原水槽內(nèi)的廢水的滅活結(jié)束后將切換閥切換至排放路并將入口選擇閥及出口選擇閥分別與清洗液槽連接而使清洗液回流到系統(tǒng)內(nèi),將所述加熱裝置加熱至高滅菌溫度Θ ,后將入口選擇閥及出口選擇閥分別切換至原水槽及排放路而重新開始輸入廢水的滅活。
6.一種廢水的滅活系統(tǒng),其具備原水槽,其儲存廢水;加熱裝置,其輸入所述廢水,加熱至規(guī)定溫度并保持規(guī)定時(shí)間D1 ;切換閥,其將所述加熱裝置的出口選擇性地向排放路或原水槽連接;以及控制裝置,其在所述切換閥向排放路連接時(shí),將加熱裝置以規(guī)定保持時(shí)間D1加熱至能得到規(guī)定滅菌水平的高滅菌溫度Θ ,而將輸入廢水滅活,在所述切換閥向原水槽連接時(shí),通過加熱裝置的輸出廢水的回流將原水槽加熱至低滅菌溫度θ2且將該低滅菌溫度θ2保持能得到所述規(guī)定滅菌水平的時(shí)間D2以上而將原水槽內(nèi)的廢水滅活。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的廢水的滅活系統(tǒng),其中,所述控制裝置包括存儲機(jī)構(gòu)及算出機(jī)構(gòu),該存儲機(jī)構(gòu)存儲能得到所述規(guī)定滅菌水平的高滅菌溫度Θ i及其保持時(shí)間D1、和用于將所述廢水中的微生物數(shù)被滅菌至十分之一的保持時(shí)間D縮短至十分之一的上升溫度Z,該算出機(jī)構(gòu)根據(jù)該保持時(shí)間D1和上升溫度Z而求出在所述低滅菌溫度Θ 2下能得到規(guī)定滅菌水平的保持時(shí)間D2。
8.根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的廢水的滅活系統(tǒng),其中,在所述切換閥向原水槽連接時(shí),通過加熱裝置的輸出廢水的回流而使原水槽的包括氣相部的整個(gè)內(nèi)側(cè)被加熱至低滅菌溫度θ2以上。
9.根據(jù)權(quán)利要求6 8中任一項(xiàng)所述的廢水的滅活系統(tǒng),其中,在所述原水槽與加熱裝置之間設(shè)有預(yù)熱器,該預(yù)熱器具有使所述加熱裝置的輸出廢水通過的高溫流路和使加熱裝置的輸入廢水通過的低溫流路且利用高溫流路的輸出廢水對低溫流路的輸入廢水進(jìn)行升溫,所述切換閥設(shè)置在加熱裝置的出口與預(yù)熱器之間。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的廢水的滅活系統(tǒng),其中,在所述預(yù)熱器的低溫流路的入口設(shè)有選擇性地向原水槽或清洗液槽連接的輸入選擇閥,在所述預(yù)熱器的高溫流路的出口設(shè)有選擇性地向排放路、原水槽或清洗液槽連接的輸出選擇閥,通過所述控制裝置,在所述原水槽內(nèi)的廢水的滅活結(jié)束后,將切換閥切換至排放路并將入口選擇閥及出口選擇閥分別與清洗液槽連接而使清洗液向系統(tǒng)內(nèi)回流,在所述加熱裝置被加熱至高滅菌溫度Θ ,后將入口選擇閥及出口選擇閥分別切換至原水槽及排放路而重新開始輸入廢水的滅活。
全文摘要
本發(fā)明提供能夠?qū)⒃奂皟Υ嬖谄鋬?nèi)部的廢水經(jīng)濟(jì)地滅活的方法及系統(tǒng)。將儲存在原水槽(1)中的廢水(A)滅活的方法,其中,在輸入廢水(A)加熱至規(guī)定溫度θ并保持規(guī)定時(shí)間D1的加熱裝置(5)的出口設(shè)置選擇性連接至排放路(12)或原水槽(1)的切換閥(15),在切換閥(15)的連接至排放路(12)時(shí)將加熱裝置(5)加熱至在規(guī)定保持時(shí)間D1內(nèi)得到規(guī)定滅菌水平的高滅菌溫度θ1而將輸入廢水(A)滅活,在切換閥(15)的連接至原水槽(1)時(shí)通過加熱裝置(5)的輸出廢水(F)的回流將原水槽(1)加熱至低滅菌溫度θ2且將該低滅菌溫度θ2保持得到所述規(guī)定滅菌水平的時(shí)間D2以上而將原水槽(1)內(nèi)的廢水滅活。優(yōu)選的是,通過加熱裝置(5)的輸出廢水(F)的回流將原水槽(1)的包括氣相部的整個(gè)內(nèi)側(cè)加熱至低滅菌溫度θ2。
文檔編號C02F1/02GK102933498SQ20118001316
公開日2013年2月13日 申請日期2011年10月11日 優(yōu)先權(quán)日2011年10月11日
發(fā)明者佐藤進(jìn) 申請人:鹿島建設(shè)株式會社