專利名稱：一種用于降解有機(jī)廢水的鎳鋁催化劑的增效且循環(huán)使用方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及ー種利用催化劑對(duì)有機(jī)廢水進(jìn)行降解時(shí)增效的方法，具體是涉及ー種用于降解含氯代和/或硝基的有機(jī)廢水的鎳鋁催化劑的增效且循環(huán)使用方法。
背景技術(shù)：
氯代有機(jī)物、硝基苯等是重要的化工原材料和有機(jī)試劑，廣泛應(yīng)用于化工、農(nóng)藥、油漆、建筑等行業(yè)。隨著這些有機(jī)物的大量生產(chǎn)和使用，其擴(kuò) 散導(dǎo)致的污染問(wèn)題已對(duì)人類健康和環(huán)境生態(tài)構(gòu)成嚴(yán)重威脅。例如作為飲用水消毒副產(chǎn)物和農(nóng)藥合成重要前驅(qū)物的氯こ酸、常見(jiàn)的有機(jī)氯農(nóng)藥(滴滴涕、氯丹、滅蟻靈)以及氯苯、氯酚類化合物都具有顯著毒性和“三致作用”(致癌、致畸、致突變)。而《關(guān)于持久性有機(jī)污染物(POPs)的斯德哥爾摩公約》目前公布的12種受控化學(xué)品均為氯代有機(jī)化合物。還有生產(chǎn)苯胺染料等的硝基苯，也具有較大的急性毒性、致突變性、生殖毒性。因此，近年來(lái)如何有效消除這些有機(jī)污染物對(duì)人類健康和環(huán)境生態(tài)的危害，已成為環(huán)境污染治理工作的重點(diǎn)。目前，上述有機(jī)污染物的去除技術(shù)主要有生物降解、化學(xué)氧化或氫解還原法。生物降解法盡管成本較低，但對(duì)于有毒難降解的氯代化合物、硝基苯等，其降解時(shí)間較長(zhǎng)，實(shí)際工程效果不理想；化學(xué)氧化法(如高溫焚燒或濕式氧化法)處置氯代有機(jī)污染物時(shí)，能耗較高，且易生成毒性更高的副產(chǎn)物，如ニ惡英；氫化還原法則在較溫和的條件下，通過(guò)氫原子的還原作用脫除引起有機(jī)污染物毒性的雜原子(鹵素、氮、硫和磷等)，生成易生物降解的碳?xì)錈N類化合物，而該過(guò)程僅脫除目標(biāo)物上的致毒原子，能耗比將污染物徹底礦化的氧化法明顯要低。因此，氫化還原法具有無(wú)毒性副產(chǎn)物生成，緑色低耗的特征，是ー種降解有機(jī)污染物簡(jiǎn)單、高效和極具應(yīng)用前景的處理技木。對(duì)于氯代有機(jī)污染物，近年來(lái)，文獻(xiàn)報(bào)導(dǎo)的加氫脫氯過(guò)程主要采用負(fù)載型貴金屬(鈕、鉬、錯(cuò))催化劑和氫供體(如h2、甲酸、異丙醇)在氣相或液相條件下進(jìn)行其加氫還原降解。然而，氣相加氫脫氯過(guò)程易出現(xiàn)HCl中毒、積碳或燒結(jié)等原因?qū)е碌拇呋瘎┦Щ?，維持氣相反應(yīng)所需的高溫條件也需要較高的能耗和設(shè)備成本。液相條件下使用貴金屬催化劑成本高，采用H2也會(huì)増加操作難度和危險(xiǎn)性。目前，國(guó)內(nèi)外ー些文獻(xiàn)對(duì)鎳鋁合金進(jìn)行脫氯加氫還原進(jìn)行了相關(guān)研究。例如文獻(xiàn)Afacile method for the dechlorination of mono-anddichlorobiphenyIs using Raney Ni - Al alloy in dilute aqueous solutions ofalkali hydroxides or alkalimetal carbonates. Tetrahedron, 2009，65:2497 - 2505 中米用日本和光純藥エ業(yè)株式會(huì)社(Wako)提供的雷尼鎳-鋁合金(鎳鋁重量各占50%)顆粒在強(qiáng)堿性條件下，如溶液中NaOH的質(zhì)量濃度為5 10%(pH>14)，水相反應(yīng)在90C或60C輔助超聲的條件下進(jìn)行，500mL水相中含942mg的一氯聯(lián)苯，其在反應(yīng)8h后被完全脫氯。但，采用鎳/鋁合金在強(qiáng)堿性條件下進(jìn)行脫氯，需投加大量堿使PH值大于14，且需高溫條件和長(zhǎng)時(shí)間反應(yīng)，該文獻(xiàn)報(bào)導(dǎo)的反應(yīng)條件苛刻，而且強(qiáng)堿性廢水在實(shí)際エ礦中不常見(jiàn)，反應(yīng)在加熱條件下進(jìn)行也會(huì)増加工程實(shí)施的難度，脫氯后的強(qiáng)堿性廢水還需進(jìn)ー步處理才能達(dá)標(biāo)排放。文獻(xiàn)The influence of triethylamine on the hydrodechlorinationreactivity of ch I orophenoIs over Raney N i catalyst. CatalysisCommunications, 2010, 12:282 - 285中提到采用大連通用化工有限公司提供的雷尼鎳催化劑(鎳質(zhì)量含量超過(guò)90%，鋁質(zhì)量含量小于7%)，在80ml溶液中含有6. 22mmol的2-氯酚，6.85mmol的NaOH(溶液pH> 13)，投加O. 2g雷尼鎳，反應(yīng)在40C進(jìn)行，并按流量10ml min-1通入氫氣作為氫源，反應(yīng)Ih可完成2-氯酚的徹底脫氯。由此可見(jiàn)，采用雷尼鎳盡管也能實(shí)現(xiàn)氯酚的快速脫氯降解，但反應(yīng)也需強(qiáng)堿性條件下才能進(jìn)行，對(duì)于中性、酸性、弱堿性廢水就不再適用，而且過(guò)程中通入H2和需要加熱都會(huì)增加工藝操作的難度。文獻(xiàn)Study of dehalogenation of halogenoaniIines using RaneyAl-Ni alloy in aqueous medium at room temperature.Monatshefte furChemie, 2010, 141:1015 - 1020中采用Sigma-Aldrich公司提供的鎳鋁合金(鋁、鎳各占50%重量)，在IOOmL水相中溶解Immol的氯苯胺，投加540mg鎳鋁合金，并配制成由EDTA和NaOH組成的堿性緩沖溶液，pH維持在10. 9左右，常溫下(25C)劇烈攪拌(500rpm)24h，可完成氯 苯胺的完全脫氯，反應(yīng)產(chǎn)物為苯胺。由此可見(jiàn)，對(duì)于脫氯難度低于氯酚的氯苯胺，在中等強(qiáng)度的堿性溶液中，也需要很長(zhǎng)的反應(yīng)時(shí)間鎳鋁合金才能實(shí)現(xiàn)氯苯胺的完全脫氯。另外，反應(yīng)需強(qiáng)化傳質(zhì)，在較為劇烈的攪拌條件下才能完成脫氯，這在實(shí)際使用過(guò)程中會(huì)増加能耗和帶來(lái)操作上的難度。因此，對(duì)于含氯代和/或硝基有機(jī)廢水或受其污染的常規(guī)水體，采用氫化還原方法進(jìn)行水污染控制時(shí)，尋找低成本、高效穩(wěn)定、操作簡(jiǎn)便的氫解脫氯脫硝基處置流程，是亟待解決的重要課題之一。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種用于降解水相中含氯代和/或硝基等有機(jī)物的廢水的雙金屬催化劑的增效且循環(huán)使用方法，該方法，可實(shí)現(xiàn)鎳鋁在酸性、中性、堿性水體中的高催化還原活性，從而使該方法成為水體中含氯代和/或硝基等有機(jī)污染物氫化還原有效實(shí)用的技木。為解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明提供了如下技術(shù)方案一種用于降解有機(jī)廢水的鎳鋁催化劑的增效且循環(huán)使用方法，首先是在攪拌的條件下向已加入鎳鋁催化劑的含氯代和/或硝基的有機(jī)廢水中投放易電離的含氟金屬離子化合物，且滿足電離出的氟離子質(zhì)量濃度為鎳鋁催化劑投加質(zhì)量的1%。 10%;然后向降解完的廢水中加入氫氧化鈣并攪拌；最后過(guò)濾出氟化鈣及鎳鋁催化劑，并將鎳鋁催化劑循環(huán)重復(fù)使用。本發(fā)明具體是按照以下順序的操作步驟完成鎳鋁催化劑的增效且循環(huán)使用的(I)將鎳鋁催化劑投入到含氯代和/或硝基的有機(jī)廢水中；(2)在適當(dāng)攪拌的條件下投加易電離的含氟金屬離子化合物，且滿足溶解到廢水中的氟離子質(zhì)量濃度為水體中鎳鋁催化劑投加質(zhì)量的1%。 10%;(3)在完成降解后的廢水中加入微溶的氫氧化鈣，并且在常溫或適當(dāng)加熱的條件下攬祥30 60min ；(4)將廢水中的剩余氟離子以氟化鈣沉淀物形式去除，并將未反應(yīng)完的鎳鋁催化劑濾出，循環(huán)使用。作為本發(fā)明所述方法的一種優(yōu)選方案，其中所述鎳鋁催化劑為顆粒狀，且粒徑范圍在20 400目，其中鎳含量在40 50wt. %。作為本發(fā)明所述方法的一種優(yōu)選方案，其中所述易電離的含氟金屬離子化合物包括氟化鉀、氟化鈉和氟化鋅中的ー種或幾種。作為本發(fā)明所述方法的一種優(yōu)選方案，其中所述鎳鋁催化劑單次投放量控制在
I 20g/L。
作為本發(fā)明所述方法的一種優(yōu)選方案，其中所述氫氧化鈣在廢水中的濃度在O. 01 I. Og/Lo作為本發(fā)明所述方法的一種優(yōu)選方案，其中所述步驟(3)中加熱攪拌溫度不超過(guò)40C。本發(fā)明采用鎳鋁雙金屬合金作為催化材料，在氟離子等增效試劑和氫氧化鈣后續(xù)處理的作用下，可實(shí)現(xiàn)鎳鋁催化劑在酸性、中性、堿性水體中的高催化脫氯脫硝基活性，從而使該方法成為水體中含氯代和/或硝基等有機(jī)污染物氫化還原有效實(shí)用的技木。本發(fā)明所述的鎳鋁催化劑通過(guò)氟離子的增效作用進(jìn)行有機(jī)廢水氫化降解方法適用于多種エ業(yè)有機(jī)廢水的還原處理，由此經(jīng)過(guò)處理的有機(jī)廢水毒性大幅度下降，并適宜后續(xù)生物方法降解實(shí)現(xiàn)徹底無(wú)害化。另外，鎳鋁催化劑在不進(jìn)行廢水處理時(shí)，可放在中性水體或干燥狀況下長(zhǎng)期穩(wěn)定保存且本發(fā)明采用的鎳鋁催化劑是生產(chǎn)雷尼鎳的前驅(qū)物，其成本僅為雷尼鎳的1/4到1/5，適宜普及。


圖I:實(shí)施例1、2、3中鎳鋁催化劑在氟離子增效作用下對(duì)各種有機(jī)廢水氫化還原降解對(duì)比示意圖。圖2 :實(shí)施例9中經(jīng)氫氧化鈣活化后鎳鋁催化劑再次進(jìn)行脫氯反應(yīng)的效果對(duì)比示意圖。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合具體的實(shí)施例對(duì)本發(fā)明所述方法進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。實(shí)施例I以鎳鋁催化劑在氟離子增效作用下進(jìn)行氯代有機(jī)廢水氫化還原降解為例進(jìn)行說(shuō)明。首先，將常規(guī)的商業(yè)鋁/鎳合金(國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司提供，鎳含量在40 50wt. %，即技術(shù)方案中提到的鎳鋁催化劑)顆粒投入有機(jī)廢水中，可根據(jù)廢水中污染物濃度將鎳鋁催化劑投放量控制在I 20g/L ；其次，投加氟離子(F -)，其用量為鎳鋁催化劑質(zhì)量的1%。 10%，對(duì)于水相中氯代有機(jī)污染物的脫氯降解反應(yīng)，氟離子用量比例可隨鎳鋁催化劑用量増加而減少；再次，脫氯降解反應(yīng)在常溫?cái)嚢钘l件下進(jìn)行，以強(qiáng)化傳質(zhì)，氯代污染物脫氯反應(yīng)通常進(jìn)行較為徹底，在較短時(shí)間內(nèi)(常規(guī)氯代有機(jī)物通常為30 60min)即可實(shí)現(xiàn)完全脫氯；
隨后，在完成脫氯后的廢水中加入微溶的氫氧化鈣(Ca (OH) 2)，控制氫氧化鈣在廢水中的濃度為O. Ol I. Og/L，在常溫或適當(dāng)加熱的條件下(不超過(guò)40C)攪拌30 60min，可將廢水中殘留的氟離子以氟化鈣沉淀物形式(Ksp = 5. 2X10_9)有效去除，并對(duì)使用過(guò)的鋁/鎳合金進(jìn)行活化再生，使其維持氫化還原降解氯代有機(jī)物的高活性。由此，有機(jī)廢水毒性大幅度下降，可適宜后續(xù)生物方法徹底降解；另外，鎳鋁催化劑在不進(jìn)行廢水處理時(shí)，可放在中性水體或干燥狀況下長(zhǎng)期穩(wěn)定保存。鎳鋁催化劑顆粒在氟離子作用下進(jìn)行水相中氯代有機(jī)物加氫脫氯反應(yīng)性能評(píng)價(jià)過(guò)程如下以常見(jiàn)的氯代芳烴類物質(zhì)4-氯酚作為目標(biāo)物，在常規(guī)反應(yīng)容器中，倒入50mL初始濃度為50mg/L的4-氯酚水溶液，放入O. 5g鋁/鎳合金顆粒(粒徑50目)，隨后向溶液中加入O. 02g的氟化鉀顆粒(6. 9mm)，溶液初始pH值為7. 4，在攪拌狀態(tài)(180rpm)下反應(yīng)lh，過(guò)程中定時(shí)采取水樣，并通過(guò)液相色譜進(jìn)行產(chǎn)物分析，脫氯反應(yīng)效果如圖I所示，Ih后實(shí)現(xiàn)了完全脫氯。液相色譜分析結(jié)果表明4-氯酚脫氯產(chǎn)物為苯酚。實(shí)施例2
以鎳鋁催化劑在氟離子增效作用下進(jìn)行硝基苯廢水氫化還原降解為例進(jìn)行說(shuō)明。鎳鋁催化劑在氟離子作用下的反應(yīng)性能評(píng)價(jià)條件基本同實(shí)施例1，不同之處是采用硝基苯廢水，體積為IOOmL,其初始濃度為100mg/L，放入Ig鋁/鎳合金顆粒(粒徑100目)和0. Ig氟化鉀顆粒，溶液初始pH值為7. 3，攪拌反應(yīng)，過(guò)程中采取水樣經(jīng)氣相色譜分析，硝基苯的加氫降解反應(yīng)進(jìn)行迅速，反應(yīng)20min后硝基苯完全降解，產(chǎn)物主要為苯胺，反應(yīng)效果如圖I所示。實(shí)施例3以鎳鋁催化劑在氟離子增效作用下進(jìn)行高濃度氯こ酸廢水氫化還原降解為例進(jìn)行說(shuō)明。鎳鋁催化劑在氟離子作用下的反應(yīng)性能評(píng)價(jià)條件基本同實(shí)施例1，不同之處是采用農(nóng)藥廠實(shí)際高濃度氯こ酸和氯こ酸甲脂的混合廢水，氯こ酸和氯こ酸甲脂的混合液由于它們之間易相互轉(zhuǎn)化，初始濃度之和約高達(dá)lg/L，體積取為500mL，為強(qiáng)酸性溶液，其初始pH值為I. 69，放入IOg鎳鋁催化劑顆粒(粒徑100目)和Ig氟化鉀顆粒，攪拌反應(yīng)，過(guò)程中采水樣經(jīng)甲基叔丁基醚萃取后通過(guò)氣相色譜(GC-E⑶)分析，反應(yīng)30min后氯こ酸和氯こ酸甲脂沒(méi)有檢出(GC-ECD檢出限為500ppb)，表明已完全脫氯降解，反應(yīng)過(guò)程中的濃度變化如圖I所示。實(shí)施例4鎳鋁催化劑在氟離子作用下的反應(yīng)性能評(píng)價(jià)條件同實(shí)施例1，不同之處是采用等摩爾濃度的氟化鈉替代實(shí)施例I中的氟化鉀，反應(yīng)時(shí)將初始PH值為7. 3，水樣分析結(jié)果表明反應(yīng)Ih后4-氯酚完全脫氯，與采用氟化鉀時(shí)對(duì)應(yīng)的脫氯效率相近。實(shí)施例5鎳鋁催化劑在氟離子作用下的反應(yīng)性能評(píng)價(jià)條件同實(shí)施例1，不同之處是采用等摩爾濃度的氟化鋅替代實(shí)施例I中的氟化鉀，反應(yīng)時(shí)將初始PH值為6. 9，水樣分析結(jié)果表明反應(yīng)Ih后4-氯酚完全脫氯，與采用氟化鉀時(shí)對(duì)應(yīng)的脫氯效率相近。實(shí)施例6鎳鋁催化劑在氟離子作用下的反應(yīng)性能評(píng)價(jià)條件同實(shí)施例1，不同之處是采用氟化氫替代實(shí)施例I中的氟化鉀，反應(yīng)時(shí)將初始PH值通過(guò)氫氟酸調(diào)至5. 6，反應(yīng)30min后4-氯酚完全脫氯，高于采用氟化鉀時(shí)對(duì)應(yīng)的脫氯效率。實(shí)施例7鎳鋁催化劑在氟離子作用下的反應(yīng)性能評(píng)價(jià)條件同實(shí)施例1，不同之處是采用氯化氫替代實(shí)施例I中的氟化鉀，通過(guò)氯離子的作用進(jìn)行氧化鋁膜的破除。反應(yīng)時(shí)將初始PH值通過(guò)鹽酸調(diào)至3. 1，反應(yīng)2h后4-氯酚的轉(zhuǎn)化率為57. 6%，比采用氟化鉀時(shí)對(duì)應(yīng)的脫氯效率偏低。實(shí)施例8鎳鋁催化劑在氟離子作用下的反應(yīng)性能評(píng)價(jià)條件同實(shí)施例1，不同之處是采用氨水替代實(shí)施例I中的氟化鉀，通過(guò)氨水作用進(jìn)行氧化鋁膜的破除。反應(yīng)時(shí)投加28% 29%的氨水將初始PH值調(diào)至約10. O,反應(yīng)Ih后4-氯酚的轉(zhuǎn)化率為63. 5%，比采用氟化鉀時(shí)對(duì)應(yīng)的脫氯效率偏低。實(shí)施例9上述鎳鋁催化劑在完成水相有機(jī)污染物加氫還原降解后，在處理后的廢水中加入微溶的氫氧化鈣(Ca(OH)2),其在廢水中的濃度可控制在O. 01 I. Og/L范圍，在常溫或適當(dāng)加熱的條件下攪拌30 60min,對(duì)廢水中剩余氟離子的進(jìn)行沉淀去除(生成難溶的氟化鈣)，并實(shí)現(xiàn)鎳鋁催化劑的再生活化。氫氧化鈣進(jìn)行鎳鋁催化劑活化性能評(píng)價(jià)過(guò)程如下以4-氯酚作為目標(biāo)物，將實(shí)施例I使用過(guò)的鎳鋁催化劑顆粒濾出放入O. 5g/L的氫氧化鈣水溶液中，攪拌60min，再將鎳鋁催化劑顆粒濾出放入50mL初始濃度為50mg/L的4-氯酚水溶液，隨后向溶液中加入O. 02g 的氟化鉀顆粒，反應(yīng)lh，與未經(jīng)氫氧化鈣溶液活化再生的實(shí)施例I使用過(guò)的鎳鋁催化劑對(duì)比。經(jīng)氫氧化鈣活化后鎳鋁催化劑再次進(jìn)行脫氯反應(yīng)的效果如圖2所示，未經(jīng)氫氧化鈣活化的鎳鋁催化劑再次使用時(shí)活性下降了約70%，這可能與氟離子會(huì)和鋁生成致密的AlF3附著在鎳鋁催化劑表面有關(guān)，而經(jīng)氫氧化鈣活化的鎳鋁催化劑，其氫化脫氯性能未明顯下降。綜上所述，本發(fā)明利用水相中氟離子可穿透并有效破壞鋁材上氧化鋁保護(hù)層的特性，顯著增加鎳鋁催化劑的催化加氫還原降解有機(jī)污染物的能力。通常，鎳鋁催化劑的鋁表面有致密的氧化膜層，常規(guī)條件下很難破壞該氧化膜保護(hù)層，使Al基質(zhì)裸露并被水分子氧化成Al3+和產(chǎn)氫(2A1+6H20=2A1(0H)3丨+3 丨)，析出的氫在鎳的催化作用下，可完成對(duì)有機(jī)污染物的氫化還原降解作用。文獻(xiàn)報(bào)導(dǎo)較多的是采用強(qiáng)堿性溶液來(lái)促進(jìn)氧化鋁膜溶解(pH ^ 14)，使得鋁基材便于發(fā)生氧化析氫，但強(qiáng)堿性溶液在實(shí)際廢水中不常見(jiàn)，而且對(duì)于酸性、中性廢水的場(chǎng)合，鎳鋁催化劑就失效了。而本發(fā)明利用氟離子的作用使Al基質(zhì)易于暴露并完成后續(xù)的有機(jī)污染物氫化還原降解過(guò)程。另ー方面，本發(fā)明選用鎳鋁催化劑比目前報(bào)導(dǎo)常用的負(fù)載型雙金屬催化劑用于催化加氫反應(yīng)有優(yōu)勢(shì)，這是因?yàn)楹笳呤窃诨慕饘偕县?fù)載第二種催化金屬，而負(fù)載的表層催化金屬在實(shí)際使用中因基材氧化腐蝕而最終容易脫落，致使雙金屬催化作用喪失，鎳鋁催化劑由于金屬之間已相互滲透結(jié)合，不會(huì)出現(xiàn)上述負(fù)載型雙金屬在使用過(guò)程中脫落表層催化金屬的問(wèn)題，因此鎳鋁催化劑具有催化加氫的長(zhǎng)效性和穩(wěn)定性，其成本也比負(fù)載型雙金屬催化劑低。應(yīng)說(shuō)明的是，以上實(shí)施例僅用以說(shuō)明本發(fā)明的技術(shù)方案而非限制，盡管參照較佳實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了詳細(xì)說(shuō)明，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解，可以對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行修改或者等同替換，而不脫離本發(fā)明技術(shù)方案的精神和范圍，其均應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的權(quán)利要求范圍 當(dāng)中。
權(quán)利要求
1.一種用于降解有機(jī)廢水的鎳鋁催化劑的增效且循環(huán)使用方法，其特征在于首先是在攪拌的條件下向已加入鎳鋁催化劑的含氯代和/或硝基的有機(jī)廢水中投放易電離的含氟金屬離子化合物，且滿足電離出的氟離子質(zhì)量濃度為鎳鋁催化劑投加質(zhì)量的1%。 10% ；然后向降解完的廢水中加入氫氧化鈣并攪拌；最后過(guò)濾出氟化鈣及鎳鋁催化劑，并將鎳鋁催化劑循環(huán)重復(fù)使用。
2.如權(quán)利要求I所述的用于降解有機(jī)廢水的鎳鋁催化劑的增效且循環(huán)使用方法，其特征在于 按照以下順序的操作步驟完成鎳鋁催化劑的增效且循環(huán)使用的 (1)將鎳鋁催化劑投入到含氯代和/或硝基的有機(jī)廢水中； (2)在適當(dāng)攪拌的條件下投加易電離的含氟金屬離子化合物，且滿足溶解到廢水中的 氟離子質(zhì)量濃度為水體中鎳鋁催化劑投加質(zhì)量的1%。 10%; (3)在完成降解后的廢水中加入微溶的氫氧化鈣，并且在常溫或適當(dāng)加熱的條件下攪祥 30 60min ； (4)將廢水中的剩余氟離子以氟化鈣沉淀物形式去除，并將未反應(yīng)完的鎳鋁催化劑濾出，循環(huán)使用。
3.如權(quán)利要求I所述的用于降解有機(jī)廢水的鎳鋁催化劑的增效且循環(huán)使用方法，其特征在于所述鎳鋁催化劑為顆粒狀，且粒徑范圍在20 400目，其中鎳含量在40 50wt. %。
4.如權(quán)利要求I所述的用于降解有機(jī)廢水的鎳鋁催化劑的增效且循環(huán)使用方法，其特征在于所述易電離的含氟金屬離子化合物包括氟化鉀、氟化鈉和氟化鋅中的一種或幾種。
5.如權(quán)利要求I所述的用于降解有機(jī)廢水的鎳鋁催化劑的增效且循環(huán)使用方法，其特征在于所述鎳鋁催化劑單次投放量控制在I 20g/L。
6.如權(quán)利要求I所述的用于降解有機(jī)廢水的鎳鋁催化劑的增效且循環(huán)使用方法，其特征在于所述氫氧化鈣在廢水中的濃度在0. 01 I. Og/L。
7.如權(quán)利要求2所述的用于降解有機(jī)廢水的鎳鋁催化劑的增效且循環(huán)使用方法，其特征在于所述步驟(3)中加熱攪拌溫度不超過(guò)40C。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種用于降解有機(jī)廢水的鎳鋁催化劑的增效且循環(huán)使用方法，首先是在攪拌的條件下向已加入鎳鋁催化劑的含氯代和/或硝基的有機(jī)廢水中投放易電離的含氟金屬離子化合物，且滿足電離出的氟離子質(zhì)量濃度為鎳鋁催化劑投加質(zhì)量的1‰～10%；然后向降解完的廢水中加入氫氧化鈣并攪拌；最后過(guò)濾出氟化鈣及鎳鋁催化劑，并將鎳鋁催化劑循環(huán)重復(fù)使用。本發(fā)明具有低成本、高效穩(wěn)定、操作簡(jiǎn)便的氫解脫氯脫硝基處置效果，適宜推廣。
文檔編號(hào)C02F1/70GK102701391SQ20121014178
公開(kāi)日2012年10月3日 申請(qǐng)日期2012年5月8日 優(yōu)先權(quán)日2012年5月8日
發(fā)明者楊波, 石利利, 程曉兵, 肖建中, 陳剛 申請(qǐng)人:江蘇騰龍生物藥業(yè)有限公司