專利名稱：⁶⁰Coγ射線輻照用于降解多菌靈、噻菌靈和甲基托布津三種殺菌劑的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種輻照降解多菌靈、噻菌靈和甲基托布津的方法。
背景技術(shù)：
在我國農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中，農(nóng)藥發(fā)揮了巨大作用。多菌靈、噻菌靈和甲基托布津是苯并咪唑類農(nóng)藥的重要種類，是高效、低毒和廣譜的內(nèi)吸性殺菌劑。這類殺菌劑廣泛應(yīng)用于莊稼收獲前和收獲后的生產(chǎn)、儲存及保鮮過程中，但其在土壌，水以及作物中仍有一定量殘留。這類農(nóng)藥在自然環(huán)境中降解較慢，對人、畜有一定的毒副作用[I]。目前報(bào)道的這類農(nóng)藥的檢測方法主要是高效液相色譜法、氣相色譜法、液相色譜-質(zhì)譜連用法[2，3]，其中液相色譜法是應(yīng)用較普遍的ー種方法。由于苯并咪唑類農(nóng)藥的沸點(diǎn)一般較高，熱解及其ー些常用的·降解方法對此類農(nóng)藥的降解效率較低。而輻照對多菌靈、噻菌靈和甲基托布津三種殺菌劑降解效果的影響目前還未見報(bào)道研究，本發(fā)明提供了一種高效、快速輻照降解多菌靈、噻菌靈和甲基托布津的方法。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是針對上述現(xiàn)狀，g在提供ー種高能效、快速降解多菌靈、噻菌靈和甲基托布津的6°Co Y射線輻照用于降解多菌靈、噻菌靈和甲基托布津三種殺菌劑的方法。本發(fā)明目的的實(shí)現(xiàn)方式為，6tlCo Y射線輻照用于降解多菌靈、噻菌靈和甲基托布津三種殺菌劑的方法，6°Co Y射線輻照殘留有多菌靈、噻菌靈和甲基托布津的水，經(jīng)過輻照產(chǎn)生化學(xué)反應(yīng)，生成氧化性極強(qiáng)的 0H、還原性極強(qiáng)的水合電子eaq-、 H自由基，這些自由基 OH與多菌靈、噻菌靈和甲基托布津中的芳香族化合物或不飽和基團(tuán)發(fā)生加成反應(yīng)，導(dǎo)致三種殺菌劑降解，多菌靈、噻菌靈和甲基托布津的水溶液中先充入Ippm的臭氧，形成殘留有多菌靈、噻菌靈和甲基托布津的臭氧水溶液，再用6ciCoY射線輻照，6tlCo Y射線輻照吸收劑量為5-10kGy。本發(fā)明采用通過6tlCo Y射線輻照與臭氧聯(lián)用的處理技術(shù)處理殘留有多菌靈、噻菌靈和甲基托布津的水，經(jīng)過輻照產(chǎn)生化學(xué)反應(yīng)，生成氧化性極強(qiáng)的 0H、還原性極強(qiáng)的水合電子eaq-、 H自由基，這些自由基 OH與多菌靈、噻菌靈和甲基托布津中的芳香族化合物或不飽和基團(tuán)發(fā)生加成反應(yīng)，導(dǎo)致三種殺菌劑快速降解。


圖I是輻照吸收劑量對三種殺菌劑水溶液降解效果的影響圖，圖2是添加臭氧對三種殺菌劑水溶液降解效果的影響圖，圖3是不同pH值對多菌靈降解率的影響圖，圖4是不同pH值對噻菌靈降解率的影響圖，圖5是不同pH值對甲基托布津降解率的影響圖。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明用輻照吸收劑量為5-10kGy的6tlCo y射線輻照殘留有多菌靈、噻菌靈和甲基托布津三種殺菌劑的臭氧水溶液，使三種殺菌劑快速降解。為了研究出好的降解效果，本申請人作了以下試驗(yàn)。本申請人作了輻照吸收劑量對三種殺菌劑的臭氧水溶液的降解效果試驗(yàn)。三種殺菌劑的臭氧水溶液降解效果見圖I。從圖I可以看出隨著輻照吸收劑量的増加，多菌靈、噻菌靈和甲基托布津的降解率逐漸增加；當(dāng)輻照吸收劑量達(dá)到5. 2KGy吋，噻菌靈完全被降解，與多菌靈的降解效果相比，噻菌靈降解所需的輻照吸收劑量較低、降解效率較高；甲基托布津經(jīng)6°Co Y射線輻照后部分轉(zhuǎn)化為多菌靈，其中隨著輻照吸收劑量的増加，甲基托布津降解和轉(zhuǎn)化為多菌靈的效率逐漸增加，當(dāng)輻照吸收劑量為10. 4KGy吋，甲基托布津完全被降解，多菌靈的量也趨于穩(wěn)定。故本發(fā)明選擇6tlCo Y射線輻照吸收劑量為·5-10kGy。60Co Y射線輻照吸收劑量越高降解效率越高的原因在于，輻照吸收劑量越高就可以產(chǎn)生更多的自由基，并引發(fā)更多的自由基參與與多菌靈、噻菌靈和甲基托布津中的芳香族化合物或不飽和基團(tuán)的加成反應(yīng)，使降解反應(yīng)更為徹底，因此降解率越高。本申請人作了添加臭氧對降解率的影響試驗(yàn)，試驗(yàn)結(jié)果見圖2。從圖2可以看出水溶液中沖入Ippm的臭氧后，在相同的輻照吸收劑量下，多菌靈、噻菌靈和甲基托布津的降解率顯著增加；達(dá)到相同的降解效率所需的輻照吸收劑量也明顯下降，當(dāng)輻照吸收劑量達(dá)到5. 2KGy吋，多菌靈的降解率高達(dá)89%，當(dāng)輻照吸收劑量達(dá)到10. 4KGy吋，多菌靈完全被降解；當(dāng)輻照吸收劑量達(dá)到2. 6KGy吋，噻菌靈即被完全降解；當(dāng)輻照吸收劑量達(dá)到I. 3KGy吋，甲基托布津即被完全降解；說明臭氧處理聯(lián)合輻照降解具有明顯的協(xié)同效應(yīng)，這主要是因?yàn)樵诔粞醮嬖谙?，輻照水產(chǎn)生的eaq-、 H自由基也能迅速轉(zhuǎn)化為 OH自由基，而臭氧本身在水中分解也要產(chǎn)生 OH自由基，這些都大大提高了 OH自由基的濃度，從而提聞福解的利用效率，明顯提聞了有機(jī)物的降解效率。本申請人作了溶液酸堿性對降解率的影響試驗(yàn)。本申請人比較了 pH為2、pH為10和不調(diào)pH值時(shí)水溶液的降解效果試驗(yàn)，試驗(yàn)結(jié)果見圖3、4、5。從圖3、4、5中可見，不同的pH環(huán)境對多菌靈的降解有影響，酸性環(huán)境對多菌靈的降解有抑制作用，而pH為10時(shí)多菌靈的降解效果最好；PH環(huán)境對噻菌靈的降解效果影響不大，輻照吸收劑量為5. 2KGy吋，不同PH值的噻菌靈水溶液都幾乎被完全降解；pH為10的堿性環(huán)境有利于甲基托布津的降解，當(dāng)輻照吸收劑量為I. 3KGy吋，甲基托布津即被完全降解，酸性環(huán)境降解效果最差。故本發(fā)明殘留有多菌靈、噻菌靈和甲基托布津的臭氧水溶液的PH值選擇在10以上。
權(quán)利要求
1.60Co y射線輻照用于降解多菌靈、噻菌靈和甲基托布津三種殺菌劑的方法，6ciCoy射線輻照殘留有多菌靈、噻菌靈和甲基托布津的水，經(jīng)過輻照產(chǎn)生化學(xué)反應(yīng)，生成氧化性極強(qiáng)的*011、還原性極強(qiáng)的水合電子eaq-、*H自由基，這些自由基 OH與多菌靈、噻菌靈和甲基托布津中的芳香族化合物或不飽和基團(tuán)發(fā)生加成反應(yīng)，導(dǎo)致三種殺菌劑降解，其特征在于多菌靈、噻菌靈和甲基托布津的水溶液中先充入Ippm的臭氧，形成殘留有多菌靈、噻菌靈和甲基托布津的臭氧水溶液，再用6tlCo Y射線輻照，6tlCo Y射線輻照吸收劑量為5-10kGy。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的6°Co Y射線輻照用于降解多菌靈、噻菌靈和甲基托布津三種殺菌劑的方法，其特征在于殘留有多菌靈、噻菌靈和甲基托布津的臭氧水溶液的PH值在10以上。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種60Coγ射線輻照用于降解多菌靈、噻菌靈和甲基托布津三種殺菌劑的方法，殘留有多菌靈、噻菌靈和甲基托布津的水，先充入1ppm的臭氧，再經(jīng)過60Coγ射線輻照產(chǎn)生化學(xué)反應(yīng)，生成氧化性極強(qiáng)的·OH、還原性極強(qiáng)的水合電子eaq-、·H自由基，這些自由基·OH與多菌靈、噻菌靈和甲基托布津中的芳香族化合物或不飽和基團(tuán)發(fā)生加成反應(yīng)，導(dǎo)致三種殺菌劑降解。60Coγ射線輻照吸收劑量為5-10kGy，pH值為10以上。本發(fā)明通過60Coγ射線輻射與臭氧聯(lián)用的處理技術(shù)，對有多菌靈、噻菌靈和甲基托布津三種殺菌劑的水溶液降解效果都比較顯著，并且吸收劑量越大，藥物的降解率越高。
文檔編號C02F1/78GK102786113SQ20121029889
公開日2012年11月21日 申請日期2012年8月21日 優(yōu)先權(quán)日2012年8月21日
發(fā)明者葉敏, 吳文錦, 夏和舟, 廖濤, 李新, 熊光權(quán), 程薇, 耿勝榮, 鉏曉艷, 陳玉霞 申請人:湖北省農(nóng)業(yè)科學(xué)院農(nóng)產(chǎn)品加工與核農(nóng)技術(shù)研究所