專利名稱：用含鈣鋁材料處理砷污染物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明系一種含鈣鋁材料處理砷污染物的方法，涉及含鈣鋁材料有效利用和砷污染物處理工藝，屬于廢棄物資源化及砷污染物穩(wěn)定化技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
砷污染對環(huán)境產(chǎn)生極大的危害，如其毒性物質(zhì)從廢物中流失至環(huán)境中將對環(huán)境造成嚴(yán)重的污染。砷是一種金屬物質(zhì)，能形成一系列的高毒性化合物，砷可以通過皮膚、呼吸道和消化道被人體吸收，會引起神經(jīng)衰弱綜合癥，多發(fā)性神經(jīng)病和皮膚粘膜病變，可引起肺癌和皮膚癌等。砷的排放使廢水的毒性增大，含砷廢物處置不當(dāng)會引起嚴(yán)重砷污染，國內(nèi)外都曾發(fā)現(xiàn)因水中砷污染而引發(fā)的中毒事件，例如近幾年在我國云南、廣西、河南和山東等地發(fā)生砷污染土壤事件和地表水事故，以及在日本宮崎縣呂久砷礦和島根縣谷銅礦山附近居民慢性中毒事件。為此各國紛紛制定了砷污染的排放標(biāo)準(zhǔn)。因此，急需找到一種處理砷污染的方法，將其嚴(yán)格控制在排放標(biāo)準(zhǔn)以下。國內(nèi)外對含砷廢物的處理處置途徑主要包括固化穩(wěn)定化填埋、生產(chǎn)建材和回收砷等。近年來發(fā)展了一系列的穩(wěn)定固化砷污染物技術(shù)，主要是通過添加穩(wěn)定劑，包括鐵鹽，如硫酸亞鐵、硫化鐵濾床或硫酸鐵、氯化鐵、氫氧化鐵等以及液氯或漂白粉等。但是這些穩(wěn)定劑的價格較高，所以尋找廉價穩(wěn)定劑以獲取更大的經(jīng)濟(jì)效益具有重要的現(xiàn)實(shí)意義。固相含鈣鋁廢棄物，由于加工成本等原因，一般無法回熔，只好堆置，逐漸被氧化，從而污染水源、土壤、環(huán)境。如建筑 腳料是急需處理的廢棄物，其含有大量的鈣和鋁，具有作為廉價穩(wěn)定劑用于處理砷污染物的可能。但是含鈣鋁材料在應(yīng)用上存在嚴(yán)格的要求，在進(jìn)行了廣泛的研究后，本發(fā)明提出含鈣鋁材料按照一定的配合比使用，可以做砷污染處理，且工藝方法簡單，設(shè)備要求低，易于工業(yè)化。由此，本發(fā)明針對現(xiàn)階段含鈣鋁廢棄物資源化應(yīng)用和砷污染物急需深度處理的問題，發(fā)明了一種穩(wěn)定處理砷污染物的方法。該方法充分利用了含鈣鋁材料對砷污染物的有效處理及作用機(jī)制，具有科學(xué)安全性及重要的經(jīng)濟(jì)、環(huán)境和社會效益。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種用含鈣鋁材料處理砷污染物的方法。本發(fā)明一種用含鈣鋁材料處理砷污染物的方法，其特征在于該方法具有以下工藝過程
準(zhǔn)備含鈣鋁材料和砷污染物，將含鈣鋁材料、砷污染物研磨成粉末。含鈣鋁材料和砷污染物以干重1:1(Γ1:20比例稱取，將砷污染物分散到水溶液中，隨后將含鈣鋁材料加入到砷污染物分散液中，在室溫條件下攪拌12 24h，放置陳化后進(jìn)行固液分離；即可得到固定砷或砷酸根離子的Ca-Al-LDHs，可穩(wěn)定化處理砷污染物；
所述的含鈣鋁材料，包括含鈣鋁工業(yè)廢物、含鈣鋁建筑腳料白云石粉及高鋁水泥；其中鈣鋁比為I 5 3: 5，鈣鋁總含量50% 80% ；所述的砷污染物主要為含砷礦渣；其中砷污染物主要以酸式鹽形式存在，含砷質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5% 10%。有關(guān)本發(fā)明的機(jī)理
可能機(jī)理主要有
第一，含鈣鋁材料中的鈣對砷酸鹽的沉淀作用；
第二，含鈣鋁材料中鈣和鋁，在體系形成鈣鋁-LDH，對砷酸根(AsO4) 3的作用；
其中I丐招-LDH是一種層狀雙氫氧化物(Layered double hydroxides),是由Brucite(Mg(OH)2)結(jié)構(gòu)衍生而來的。當(dāng)Brucite結(jié)構(gòu)中的+2價金屬離子部分被+3價金屬離子所替代時，層板帶正電，這時層間必須補(bǔ)償陰離子來中和其電性。在本體系中，砷酸根或者亞砷酸根及其不同的酸式根可作為補(bǔ)償陰離子插入到層間來中和其電性。1842年Hochstetter首先從片巖礦層中發(fā)現(xiàn)了天然水滑石礦；二十世紀(jì)初人們由于發(fā)現(xiàn)了 LDH對氫加成反應(yīng)具有催化作用而開始對其結(jié)構(gòu)進(jìn)行研究；1969年Allmann等人通過測定LDH單晶結(jié)構(gòu)，首次確認(rèn)了 LDH的層狀結(jié)構(gòu)；二十世紀(jì)九十年代以后，隨著現(xiàn)代分析技術(shù)和測試手段的廣泛應(yīng)用，人們對LDHs結(jié)構(gòu)和性能的研究不斷深化。LDHs結(jié)構(gòu)有主體層板的化學(xué)組成可調(diào)變性，層間客體陰離子的種類和數(shù)量可調(diào)變性，插層組裝體的粒徑尺寸和分布可調(diào)控性等幾個突出的特點(diǎn)。Ca-Al-LDHs用來去除水體中的As(V)，一方面A s (V)進(jìn)入到水滑石的中間層，另一方面還有對砷酸鹽的表面吸附作用。而且負(fù)載在鈣鋁陰離子粘土上的As，能夠被C032_離子洗脫下來，增加了材料的重復(fù)利用性。第三，鋁離子對砷酸根(AsO4) 3的混凝沉淀作用； 本發(fā)明主要是提出了一種含鈣鋁材料處理砷污染物的方法，來解決一般方法帶來的成本高的問題。
具體實(shí)施例方式現(xiàn)將本發(fā)明的具體實(shí)施例敘述于后。實(shí)施例1
處理對象是某化工廠含砷礦渣，該含砷礦渣呈土黃色，分析其主要元素組成，含砷量為
7.32%。含鈣鋁材料取自某廠高鋁水泥，呈灰色，經(jīng)組分測試鈣鋁含量為66. 5%。取含砷礦渣干重2g分散于IOOml水溶液中，取干燥后的高鋁水泥O. 2g，投加到上述分散液中，高鋁水泥和含砷礦渣干重比是1:10，室溫振蕩24h，放置陳化后過濾進(jìn)行固液分離。經(jīng)測試，砷固定率接近100%，經(jīng)固定后砷浸出率可以達(dá)到國家危險廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)要求。實(shí)施例2
砷污染物以及含鈣鋁材料性質(zhì)同實(shí)施例1。改變砷污染物和含鈣鋁材料的配比，取含砷礦渣干重2g分散于IOOml水溶液中，取干燥后的高鋁水泥O.1g,高鋁水泥和含砷礦渣干重比為1:20 ;具體操作同實(shí)施例1。結(jié)果表明，固定后砷浸出率可以達(dá)到國家危險廢棄物鑒別標(biāo)準(zhǔn)要求。實(shí)施例3:
取與實(shí)施例1同樣的含砷礦渣，干重2g分散于IOOml水溶液中。取某廠建筑腳料白云石粉，其中腳料白云石粉中鈣鋁含量為72. 5%，干燥處理后取白云石粉O. 2g，投加投加到上述分散液中，白云石粉和含砷礦渣干重比是1:10，其他步驟同實(shí)施例1。測試結(jié)果表明，經(jīng)固定后砷浸出率可以達(dá)到國家危險廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)要求。達(dá)到了穩(wěn)定化處理砷污染物目的，同時也實(shí)現(xiàn)對含鈣鋁廢棄物的有效資源化利用·。
權(quán)利要求
1.一種用含鈣鋁材料處理砷污染物的方法，其特征在于該方法具有以下工藝過程 準(zhǔn)備含鈣鋁材料和砷污染物，將含鈣鋁材料、砷污染物研磨成粉末；含鈣鋁材料和砷污染物以干重1:1(Γ1:20比例稱??；將砷污染物分散到水溶液中，隨后將含鈣鋁材料加入到砷污染物分散液中，在室溫條件下攪拌12 24h，放置陳化后進(jìn)行固液分離；即可得到固定砷或砷酸根離子的Ca-Al-LDHs，可穩(wěn)定化處理砷污染物。
2.所述的含鈣鋁材料，包括含鈣鋁工業(yè)廢物、含鈣鋁建筑腳料白云石粉、高鋁水泥，其中鈣鋁比為1:5 3:5，鈣鋁總質(zhì)量分?jǐn)?shù)50%-80%。
3.所述的砷污染物主要是含砷礦渣；其中砷污染物主要以酸式鹽形式存在，含砷質(zhì)量分?jǐn)?shù)量為5% 10%。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種用含鈣鋁材料穩(wěn)定處理砷污染物的方法，屬于廢棄物資源化及砷污染物穩(wěn)定化技術(shù)領(lǐng)域。本發(fā)明采用含鈣鋁材料作為穩(wěn)定劑，含鈣鋁材料中含有大量鈣和鋁，在穩(wěn)定處理砷污染時，一方面鈣直接和(AsO4)3-沉淀；另一方面(AsO4)3插層于鈣鋁在體系中形成的類水滑石鈣鋁-LDH及表面吸附作用；鋁離子對砷酸根的混凝沉淀作用等，來達(dá)到穩(wěn)定處理砷污染的目的。處理砷污染物的步驟取一定量的砷污染物，分散到水溶液中，然后投加含鈣鋁材料，含鈣鋁材料和砷污染物干重比例為1:10~1:20，室溫振蕩12~24h，然后放置陳化后過濾進(jìn)行固液分離。本發(fā)明的優(yōu)勢在于，所用的穩(wěn)定劑含鈣鋁材料本身廉價易得、穩(wěn)定，用于穩(wěn)定處理砷污染，具有重要的經(jīng)濟(jì)，環(huán)境和社會意義。
文檔編號C02F1/52GK103058338SQ201210455220
公開日2013年4月24日 申請日期2012年11月14日 優(yōu)先權(quán)日2012年11月14日
發(fā)明者錢光人, 劉強(qiáng), 周吉峙, 竇麗, 李傳華, 李娜, 洪瑞金, 蔣明華, 徐洋 申請人:上海大學(xué), 上海市固體廢物處置中心