一種三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水的處理方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及污水處理行業(yè)中高鹽有機污水處理技術(shù)，具體涉及一種三次采油助劑表面活性劑的生產(chǎn)污水處理技術(shù)。由于表面活性劑生產(chǎn)污水具有流量小、污染物濃度高的特點。本發(fā)明提供了一種“源頭治理、單獨強化處理達標排放”的處理方案。處理方案采用高級氧化法預處理與后續(xù)生化處理法相結(jié)合的處理技術(shù)。污水經(jīng)臭氧接觸氧化塔預處理后，其生物降解性能明顯改善，而后經(jīng)稀釋后進入水解酸化池和接觸氧化池進行生化處理，最后進入豎流式沉淀池出水。經(jīng)本技術(shù)處理后污水能夠滿足達標排放的相關(guān)標準。因此，該技術(shù)具有處理效果好、處理成本低和工藝流程簡單等優(yōu)點，具有較好的經(jīng)濟和應用價值。
【專利說明】一種三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水的處理方法

【技術(shù)領域】
[0001]本發(fā)明涉及污水處理行業(yè)中高鹽有機污水處理技術(shù)，具體涉及一種三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水的處理方法。

【背景技術(shù)】
[0002]我國大慶、勝利、華北、中原等大型油田均已進入三次采油階段。為了提高油田采收率，化學驅(qū)油是三次采油的主要方法之一。無論是表面活性劑驅(qū)油體系，還是ASP三元復合驅(qū)(表面活性劑+堿+聚合物)驅(qū)油體系，都需要用表面活性劑來降低油水界面張力以達到提高原油采收率的目的。
[0003]三次采油表面活性劑絕大部分是陰離子磺酸鹽及羧酸鹽，以提高采油率效果。隨著油田開采程度的日益深入，采油地層越來越深，表面活性劑的使用溫度越來越高，水質(zhì)礦化度也越來越高。表面活性劑要求在高溫高鹽條件下具有穩(wěn)定的化學結(jié)構(gòu)，并能與原油形成超低的界面張力。因此，為了提高表面活性劑的抗鹽能力和耐溫性能，在分子結(jié)構(gòu)中引入非離子聚氧烷基，或在陰離子型分子中引入陽離子型親水基，或引入同種或異種的另一個或多個的陰離子親水基，如烷基酚磺酸聚氧乙烯醚羧酸鹽(如專利CN101279935報道)和烷基酚磺酸聚氧乙烯醚磺酸鹽(如專利CN101279936報道)等分子結(jié)構(gòu)。此類表面活性劑在生產(chǎn)過程中，產(chǎn)生含有高濃度無機鹽和難降解高分子有機污染物的表面活性劑生產(chǎn)污水，是典型的高鹽有機污水，然而，目前我國對該類污水的處理技術(shù)未見相關(guān)報道。
[0004]目前，表面活性劑生產(chǎn)企業(yè)通常將該污水與其他廢水混合后進行集中生化處理后排放，這將會出現(xiàn)以下幾方面的問題。首先，難降解的高濃度有機污染物對后續(xù)生化處理工藝造成沖擊，大大影響了生化工藝的處理效果。其次，將小流量、高濃度的表面活性劑生產(chǎn)污水直接進入生化處理工藝，勢必會大幅提高生化處理工藝的生物負荷，相應地會提高清水稀釋量和能耗、物耗投入，導致了生化工藝的處理成本提高。再次，由于三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水中含有高濃度的無機鹽，在生化處理過程中去除率很低，導致污水在深度處理回收利用過程中，無論作為循環(huán)冷卻水使用還是進行雙膜法處理，這些鹽類物質(zhì)都會帶來較大困擾。尤其是對于水質(zhì)資源匱乏的北方，這樣的困擾尤為明顯。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]針對現(xiàn)有技術(shù)中存在的缺陷，本發(fā)明提供了一種三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水的處理方法，采用高級氧化法預處理與后續(xù)生化處理法相結(jié)合，具有處理效果好、處理成本低和工藝流程簡單等優(yōu)點，具有較好的經(jīng)濟和應用價值。
[0006]為達到以上目的，本發(fā)明采取的技術(shù)方案是:
[0007]—種三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水的處理方法，其特征在于:所述三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水為含有高濃度無機鹽和難降解高分子有機污染物的表面活性劑生產(chǎn)污水，包括但不限于:烷基酚磺酸聚氧乙烯醚羧酸鹽類的表面活性劑生產(chǎn)污水，烷基酚磺酸聚氧乙烯醚磺酸鹽類的表面活性劑生產(chǎn)污水，具體包括以下步驟:
[0008]步驟一:三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水收集和pH調(diào)節(jié):將三次采油表面活性劑的各個生產(chǎn)工段的污水收集形成三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水，因各工段的污水pH波動較大，三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水的PH調(diào)節(jié)按以下原則進行，將三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水pH控制在6?9范圍內(nèi):
[0009]當三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水的pH>9時，加入濃度為95?98%的濃硫酸，
[0010]當三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水的pH〈6時，加入濃度為30%的氫氧化鈉；
[0011]步驟二:調(diào)節(jié)完pH后的三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水，由臭氧接觸氧化塔4上部的布水器進行均勻布水，臭氧由臭氧發(fā)生系統(tǒng)3生成并由臭氧接觸氧化塔4下部的微孔曝氣系統(tǒng)5進入，從而形成氣/水的逆向接觸反應，反應后的尾氣由臭氧接觸氧化塔4頂部的尾氣排放系統(tǒng)7排出，處理后的三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水由臭氧接觸氧化塔4下部側(cè)邊排口排出；
[0012]臭氧接觸氧化塔4中設有催化劑6，催化劑6的填裝體積為臭氧接觸氧化塔4有效體積的20%?50% ；
[0013]步驟三:從臭氧接觸氧化塔4下部側(cè)邊排口排出的三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水含有大量的無機鹽類，通過稀釋水加入系統(tǒng)8加入稀釋水對其進行稀釋，使稀釋后的三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水中總?cè)芄?lt;lg/L ；
[0014]將城市生活污水通過城市生活污水加入系統(tǒng)9加入稀釋后的三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水中，使得污水中C0D:N:P的質(zhì)量比范圍為100?300:3?5:1 ;
[0015]步驟四:經(jīng)步驟三處理過的三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水進入水解酸化池10進行水解酸化處理；
[0016]步驟五:經(jīng)步驟四處理過的三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水進入接觸氧化池11進行好氧接觸氧化處理；
[0017]步驟六:經(jīng)步驟五處理過的三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水進入豎流式沉淀池13，水力停留時間為3?4h，上部出水，池底設有污泥排放/回流系統(tǒng)14，污泥排放/回流系統(tǒng)14排出的污泥可回流至水解酸化池10和/或接觸氧化池11中。
[0018]在上述技術(shù)方案的基礎上，步驟一中，濃硫酸或氫氧化鈉由酸/堿加入系統(tǒng)I經(jīng)管道混合器2與三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水充分混合，進行充分均質(zhì)，最終將三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水pH控制在6?9范圍內(nèi)。
[0019]在上述技術(shù)方案的基礎上，步驟二中，所述催化劑6采用多層夾板式安裝在臭氧接觸氧化塔4的中部。
[0020]在上述技術(shù)方案的基礎上，步驟二中，催化劑6采用活性炭負載過渡金屬型催化劑，所述過渡金屬為Fe、Mn或Cu。
[0021]在上述技術(shù)方案的基礎上，步驟二中，臭氧接觸氧化塔4運行時催化劑6為流化態(tài)，以防止三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水在催化劑表面形成鹽析現(xiàn)象。
[0022]在上述技術(shù)方案的基礎上，步驟二中，三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水中臭氧加入量為300?500g/m3，水力停留時間范圍為0.5?lh。
[0023]在上述技術(shù)方案的基礎上，步驟三中，為達到C0D:N:P的質(zhì)量比，必要時需向稀釋后的污水中加入尿素或磷酸二氫鈉。
[0024]在上述技術(shù)方案的基礎上，步驟三中，所述稀釋水采用低鹽的自來水、江河水、工藝蒸汽冷凝水排水或污水處理廠生化二級出水。
[0025]在上述技術(shù)方案的基礎上，步驟四中，水解酸化池10水力停留時間范圍為10?15h ;進水C0D&范圍為500?800mg/L ；C0DCr容積負荷范圍為I?3kg/m3.d ;溶解氧小于0.3mg/L ;污泥濃度范圍為10?15g/L ;水溫溫度范圍為25?45°C。
[0026]在上述技術(shù)方案的基礎上，步驟五中，接觸氧化池11的水力停留時間范圍為15?20h ；CODcr容積負荷范圍為I?1.5kg/m3-d ;溶解氧范圍3?5mg/L ;污泥濃度范圍為5?10g/L ;水溫溫度范圍為25?45°C。
[0027]在上述技術(shù)方案的基礎上，步驟六中，按質(zhì)量百分比計，回流至水解酸化池10或接觸氧化池11中的污泥占總排出污泥量的5?15%。
[0028]本發(fā)明所述的三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水的處理方法，采用“源頭治理、單獨強化處理達標排放”的處理方案，將高級氧化法預處理與后續(xù)生化處理法相結(jié)合，具有處理效果好、處理成本低和工藝流程簡單等優(yōu)點，具有較好的經(jīng)濟和應用價值，實現(xiàn)了三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水高效處理與達標排放。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0029]本發(fā)明有如下附圖:
[0030]圖1本發(fā)明的工藝流程圖。
[0031]附圖標記:
[0032]I為酸/堿加入系統(tǒng)；2為管道混合器；3為臭氧發(fā)生系統(tǒng)；4為臭氧接觸氧化塔；5為微孔曝氣系統(tǒng)；6為催化劑；7為尾氣排放系統(tǒng)；8為稀釋水加入系統(tǒng)；9為城市生活污水加入系統(tǒng)；10為水解酸化池；11為接觸氧化池；12為生物填料；13為豎流式沉淀池；14為污泥排放/回流系統(tǒng)。

【具體實施方式】
[0033]由于三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水具有流量小、污染物濃度高的特點，因此本發(fā)明提供了一種“源頭治理、單獨強化處理達標排放”的處理方案，采用高級氧化法預處理與后續(xù)生化處理法相結(jié)合，整個處理工藝包括污水預處理、污水調(diào)配、生化處理三個大步驟。
[0034]( I)污水預處理步驟
[0035]污水預處理步驟完成三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水pH調(diào)節(jié)和臭氧高級氧化預處理，三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水先經(jīng)過酸堿調(diào)節(jié)pH為6?9，然后進入臭氧接觸氧化塔4與臭氧和催化劑6混合進行預處理，目的是改善三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水的生物降解性能。
[0036](2)污水調(diào)配步驟
[0037]三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水中含有大量的無機鹽類，對后續(xù)生化處理中微生物有強烈的抑制作用，因此污水預處理步驟完成后，采用稀釋水對三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水進行稀釋處理，稀釋后的污水中總?cè)芄?lt;lg/L。
[0038]三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水中不含氮、磷元素，因此，稀釋后的污水中還需要根據(jù)實際情況在必要時按需加入氮、磷元素，以滿足微生物正常生長代謝的需要。氮、磷元素來源可以為含有氮、磷元素的化合物或城市生活污水，優(yōu)選為城市生活污水，來自于人們?nèi)粘Ｉ钪信懦龅奈鬯?br> [0039](3)生化處理步驟
[0040]生化處理步驟采用水解酸化-好氧接觸氧化的生化組合處理工藝。水解酸化是處理有機物濃度較高、SS較高污水的厭氧處理工藝，該工藝可以將長鏈水解為短鏈、支鏈成直鏈、環(huán)狀結(jié)構(gòu)成直鏈或支鏈，提高污水的可生化性。好氧接觸氧化工藝具有活性污泥法特點的生物膜法，兼有活性污泥法和生物膜法的優(yōu)點。因此，水解酸化-好氧接觸氧化的生化組合處理工藝具有高效節(jié)能、占地面積小、耐沖擊負荷、運行管理方便等特點，特別適用于難降解有機污水的處理。
[0041]以下結(jié)合附圖1對本發(fā)明作進一步詳細說明。
[0042]本發(fā)明給出了一種三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水的處理方法，所述三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水為含有高濃度無機鹽和難降解高分子有機污染物的表面活性劑生產(chǎn)污水，包括但不限于:烷基酚磺酸聚氧乙烯醚羧酸鹽類的表面活性劑生產(chǎn)污水，烷基酚磺酸聚氧乙烯醚磺酸鹽類的表面活性劑生產(chǎn)污水。
[0043]具體包括以下步驟:
[0044]步驟一:三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水收集和pH調(diào)節(jié):所述三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水，為來自三次采油表面活性劑的各個生產(chǎn)工段的污水的混合物，因各工段的污水PH波動較大，三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水的pH調(diào)節(jié)按以下原則進行，將三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水PH控制在6?9 (在取值范圍內(nèi)每遞增或遞減0.5均可作為一個可選擇的具體實施例)范圍內(nèi):
[0045]當三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水的pH>9時，加入濃度為95?98%(在取值范圍內(nèi)每遞增或遞減0.5%均可作為一個可選擇的具體實施例)(體積比)的濃硫酸，
[0046]當三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水的pH〈6時，加入濃度為30% (體積比)的氫氧化鈉；
[0047]如圖1所示，濃硫酸或氫氧化鈉由酸/堿加入系統(tǒng)I經(jīng)管道混合器2與三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水充分混合，進行充分均質(zhì)，管道混合器的作用為將來自各個工段的污水進行充分均質(zhì)。最終將三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水pH控制在6?9(在取值范圍內(nèi)每遞增或遞減0.5均可作為一個可選擇的具體實施例)范圍內(nèi)；
[0048]步驟二:調(diào)節(jié)完pH后的三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水，由臭氧接觸氧化塔4上部的布水器進行均勻布水，臭氧由臭氧發(fā)生系統(tǒng)3生成并由臭氧接觸氧化塔4下部的微孔曝氣系統(tǒng)5進入，從而形成氣/水的逆向接觸反應，反應后的尾氣由臭氧接觸氧化塔4頂部的尾氣排放系統(tǒng)7排出，處理后的三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水由臭氧接觸氧化塔4下部側(cè)邊排口排出；
[0049]臭氧接觸氧化塔4中設有催化劑6，所述催化劑6采用多層夾板式安裝在臭氧接觸氧化塔4的中部，催化劑6的填裝體積為臭氧接觸氧化塔4有效體積的20%?50%(在取值范圍內(nèi)每遞增或遞減1%均可作為一個可選擇的具體實施例)，優(yōu)選為30%?40% ；
[0050]催化劑6采用活性炭負載過渡金屬型催化劑，所述過渡金屬為Fe、Mn或Cu，優(yōu)選為Mn ；
[0051]臭氧接觸氧化塔4運行時催化劑6為流化態(tài)，以防止三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水在催化劑表面形成鹽析現(xiàn)象；
[0052]三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水中臭氧加入量為300?500g/m3 (在取值范圍內(nèi)每遞增或遞減5g/m3均可作為一個可選擇的具體實施例)，水力停留時間范圍為0.5?Ih (在取值范圍內(nèi)每遞增或遞減0.1h均可作為一個可選擇的具體實施例)；
[0053]步驟三:從臭氧接觸氧化塔4下部側(cè)邊排口排出的三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水含有大量的無機鹽類，通過稀釋水加入系統(tǒng)8加入稀釋水對其進行稀釋，使稀釋后的三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水中總?cè)芄?lt;lg/L ；
[0054]所述稀釋水采用低鹽的自來水、江河水、工藝蒸汽冷凝水排水或污水處理廠生化二級出水，優(yōu)選為低鹽的自來水；
[0055]將城市生活污水通過城市生活污水加入系統(tǒng)9加入稀釋后的三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水中，使得污水中C0D:N:P的質(zhì)量比范圍為100?300:3?5:1 (在取值范圍內(nèi)，COD每遞增或遞減50、N每遞增或遞減0.2，均可作為一個可選擇的具體實施例)，為達到C0D:N:P的質(zhì)量比，必要時需向稀釋后的三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水中加入尿素或磷酸二氫鈉；
[0056]步驟四:經(jīng)步驟三處理過的三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水進入水解酸化池10進行水解酸化處理；
[0057]水解酸化池10水力停留時間范圍為10?15h (在取值范圍內(nèi)每遞增或遞減0.5h均可作為一個可選擇的具體實施例);進水C0D&范圍為500?800mg/L (在取值范圍內(nèi)每遞增或遞減50mg/L均可作為一個可選擇的具體實施例);C0D&容積負荷范圍為I?3kg/m3-d(在取值范圍內(nèi)每遞增或遞減0.5kg/m3.(!均可作為一個可選擇的具體實施例);溶解氧小于0.3mg/L;污泥濃度范圍為10?15g/L (在取值范圍內(nèi)每遞增或遞減0.5g/L均可作為一個可選擇的具體實施例)；水溫溫度范圍為25?45 °C (在取值范圍內(nèi)每遞增或遞減1°C均可作為一個可選擇的具體實施例);
[0058]步驟五:經(jīng)步驟四處理過的三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水進入接觸氧化池11進行好氧接觸氧化處理；
[0059]接觸氧化池11的內(nèi)部配有生物填料12，生物填料12為立體彈性填料，材質(zhì)為聚丙烯；
[0060]接觸氧化池11的水力停留時間范圍為15?20h (在取值范圍內(nèi)每遞增或遞減Ih均可作為一個可選擇的具體實施例);C0DCr容積負荷范圍為I?1.5kg/m3.d (在取值范圍內(nèi)每遞增或遞減0.lkg/m3.d均可作為一個可選擇的具體實施例)；溶解氧范圍3?5mg/L(在取值范圍內(nèi)每遞增或遞減0.5mg/L均可作為一個可選擇的具體實施例)；污泥濃度范圍為5?10g/L (在取值范圍內(nèi)每遞增或遞減0.5g/L均可作為一個可選擇的具體實施例);水溫溫度范圍為25?45°C (在取值范圍內(nèi)每遞增或遞減1°C均可作為一個可選擇的具體實施例)；
[0061]步驟六:經(jīng)步驟五處理過的三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水進入豎流式沉淀池13，水力停留時間為3?4h (在取值范圍內(nèi)每遞增或遞減0.1h均可作為一個可選擇的具體實施例)，上部出水，池底設有污泥排放/回流系統(tǒng)14，污泥排放/回流系統(tǒng)14排出的污泥可回流至水解酸化池10和/或接觸氧化池11中。按質(zhì)量百分比計，回流至水解酸化池10或接觸氧化池11中的污泥占總排出污泥量的5?15% (在取值范圍內(nèi)每遞增或遞減1%均可作為一個可選擇的具體實施例)。
[0062]三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水經(jīng)臭氧接觸氧化塔4預處理后，其生物降解性能明顯改善，而后經(jīng)稀釋后進入水解酸化池10和接觸氧化池11進行生化處理，最后進入豎流式沉淀池13出水，經(jīng)上述步驟反應后，污水出水平均C0D&滿足《污水綜合排放標準》GB8978-1996中對化工企業(yè)一級排放標準的相關(guān)要求。
[0063]以下為實施例。
[0064]實施例1
[0065]污水特性:某化工廠的烷基酚磺酸聚氧乙烯醚磺酸鹽類的表面活性劑生產(chǎn)污水，其水質(zhì)指標為pH為2.1 ；CODcr為15000mg/L ；B0D5/C0DCr (下稱B/C)為0.12 ;總?cè)芄?主要為硫酸鈉和氯化鈉)為12.5g/L ;石油類<50mg/L ;色度〈80倍；不含氮、磷元素。
[0066]上述污水處理實施步驟如下:
[0067](I)向三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水加入適量30wt%的NaOH溶液，將污水pH控制在6?9范圍內(nèi)；
[0068]( 2 )將經(jīng)步驟(I)處理后的三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水泵入管道混合器2，進行充分均質(zhì)；
[0069](3)將經(jīng)步驟(2)處理后的污水，由臭氧接觸氧化塔4上部的布水器進入臭氧接觸氧化塔4。臭氧氣體由臭氧發(fā)生系統(tǒng)3產(chǎn)生并由臭氧接觸氧化塔4下部的微孔曝氣系統(tǒng)5進入臭氧接觸氧化塔4。污水中臭氧加入量為300g/m3。臭氧接觸氧化塔4中設置3層催化劑6，催化劑6采用活性炭負載錳金屬型催化劑，填裝體積為臭氧接觸氧化塔4有效體積的30%。污水與臭氧進行逆相接觸反應過程中，通過催化劑6進行高效的氧化處理。污水水力停留時間為lh。尾氣由頂部尾氣排放系統(tǒng)7排出，處理后的污水由臭氧接觸氧化塔4下部側(cè)邊排口排出。
[0070]經(jīng)臭氧接觸氧化塔處理后，污水C0D&降為8500mg/L，B/C升至0.39 ；
[0071](4)將經(jīng)步驟(3)處理后的污水通過稀釋水加入系統(tǒng)8加入低鹽的自來水(以C0D&為Omg/L計)，稀釋20倍后，再通過城市生活污水加入系統(tǒng)9加入城市生活污水。污水經(jīng)調(diào)配后CODcr約為425mg/L,總?cè)芄虨?35mg/L,污水COD:N: P質(zhì)量比在100?300:3?5:1的范圍內(nèi)；
[0072](5)將經(jīng)步驟(4)處理后的污水泵入水解酸化池10進行水解酸化，水力停留時間為10h。CODcr容積負荷為1.5kg/m3-d ;溶解氧為0.2mg/L ;污泥濃度為10g/L ;水溫溫度為28 V ；
[0073](6)將步驟(5)處理后的污水以溢流流入接觸氧化池11進行好氧接觸氧化。接觸氧化池11中生物填料為立體彈性填料12，材質(zhì)為聚丙烯。水力停留時間為15h ;C0D&容積負荷為1.3kg/m3.d ;溶解氧為4mg/L ;污泥濃度為8g/L ;水溫溫度為25°C。
[0074](7)將步驟(6)處理后的污水以高差進入豎流式沉淀池13，水力停留時間為3h，上部出水，池底設有污泥排放/回流系統(tǒng)14。按質(zhì)量百分比計，回流至水解酸化池10和接觸氧化池11中的污泥分別占總排出污泥量的5和10%。
[0075]經(jīng)上述步驟反應后，污水出水平均CODtt為75mg/L，滿足了《污水綜合排放標準》GB8978-1996中對化工企業(yè)一級排放標準的相關(guān)要求。
[0076]實施例2
[0077]污水特性:某化工廠烷基酚磺酸聚氧乙烯醚羧酸鹽類的表面活性劑生產(chǎn)污水，其水質(zhì)指標為pH為3.6 ；CODcr為18000mg/L ；B0D5/C0DCr (下稱B/C)為0.16 ;總?cè)芄?主要為硫酸鈉和氯化鈉)為9.5g/L ;石油類<50mg/L ;色度〈100倍；不含氮、磷元素。
[0078]上述污水處理實施步驟如下:
[0079](I)向三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水加入適量30wt%的NaOH溶液，將污水pH控制在6?9范圍內(nèi)；
[0080](2 )將經(jīng)步驟(I)處理后的三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水泵入管道混合器2，進行充分均質(zhì)；
[0081](3)將經(jīng)步驟(2)處理后的污水，由臭氧接觸氧化塔4上部的布水器進入臭氧接觸氧化塔4。臭氧氣體由臭氧發(fā)生系統(tǒng)3產(chǎn)生并由臭氧接觸氧化塔4下部的微孔曝氣系統(tǒng)5進入臭氧接觸氧化塔4。污水中臭氧加入量為500g/m3。臭氧接觸氧化塔4中設置3層催化劑6，催化劑6采用活性炭負載錳金屬型催化劑，填裝體積為臭氧接觸氧化塔4有效體積的40%。污水與臭氧進行逆相接觸反應過程中，通過催化劑6進行高效的氧化處理。污水水力停留時間為0.5h。尾氣由頂部尾氣排放系統(tǒng)7排出，處理后的污水由臭氧接觸氧化塔4下部側(cè)邊排口排出。
[0082]經(jīng)臭氧接觸氧化塔處理后，污水C0D&降為9800mg/L，B/C升至0.42 ；
[0083](4)將經(jīng)步驟(3)處理后的污水通過稀釋水加入系統(tǒng)8加入工藝蒸汽冷凝水排水(以C0D&為Omg/L計)，稀釋20倍后，再通過城市生活污水加入系統(tǒng)9加入城市生活污水。污水經(jīng)調(diào)配后CODtt約為620mg/L，總?cè)芄虨?40mg/L，污水COD:N:P質(zhì)量比在100?300:3?5:1的范圍內(nèi)；
[0084](5)將經(jīng)步驟(4)處理后的污水泵入水解酸化池10進行水解酸化，水力停留時間為15h。CODcr容積負荷為2kg/m3.d ;溶解氧為0.2mg/L ;污泥濃度為15g/L ;水溫溫度為43 0C ；
[0085](6)將步驟(5)處理后的污水以溢流流入接觸氧化池11進行好氧接觸氧化。接觸氧化池11中生物填料為立體彈性填料12，材質(zhì)為聚丙烯。水力停留時間為20h ;C0D&容積負荷為1.5kg/m3.d ;溶解氧為5mg/L ;污泥濃度為10g/L ;水溫溫度為35°C。
[0086](7)將步驟(6)處理后的污水以高差進入豎流式沉淀池13，水力停留時間為4h，上部出水，池底設有污泥排放/回流系統(tǒng)14。按質(zhì)量百分比計，回流至水解酸化池10和接觸氧化池11中的污泥分別占總排出污泥量的10%和15%。
[0087]經(jīng)上述步驟反應后，污水出水平均CODtt為85mg/L，滿足了《污水綜合排放標準》GB8978-1996中對化工企業(yè)一級排放標準的相關(guān)要求。
[0088]本說明書中未作詳細描述的內(nèi)容屬于本領域?qū)I(yè)技術(shù)人員公知的現(xiàn)有技術(shù)。
【權(quán)利要求】
1.一種三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水的處理方法，其特征在于:所述三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水為含有高濃度無機鹽和難降解高分子有機污染物的表面活性劑生產(chǎn)污水，包括但不限于:烷基酚磺酸聚氧乙烯醚羧酸鹽類的表面活性劑生產(chǎn)污水，烷基酚磺酸聚氧乙烯醚磺酸鹽類的表面活性劑生產(chǎn)污水，具體包括以下步驟: 步驟一:三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水收集和pH調(diào)節(jié):將三次采油表面活性劑的各個生產(chǎn)工段的污水收集形成三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水，因各工段的污水pH波動較大，三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水的PH調(diào)節(jié)按以下原則進行，將三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水pH控制在6?9范圍內(nèi): 當三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水的pH>9時，加入濃度為95?98%的濃硫酸， 當三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水的pH〈6時，加入濃度為30%的氫氧化鈉； 步驟二:調(diào)節(jié)完P(guān)H后的三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水，由臭氧接觸氧化塔(4)上部的布水器進行均勻布水，臭氧由臭氧發(fā)生系統(tǒng)(3)生成并由臭氧接觸氧化塔(4)下部的微孔曝氣系統(tǒng)(5)進入，從而形成氣/水的逆向接觸反應，反應后的尾氣由臭氧接觸氧化塔(4)頂部的尾氣排放系統(tǒng)(7)排出，處理后的三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水由臭氧接觸氧化塔(4)下部側(cè)邊排口排出； 臭氧接觸氧化塔(4)中設有催化劑(6)，催化劑(6)的填裝體積為臭氧接觸氧化塔(4)有效體積的20%?50% ； 步驟三:從臭氧接觸氧化塔(4)下部側(cè)邊排口排出的三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水含有大量的無機鹽類，通過稀釋水加入系統(tǒng)(8)加入稀釋水對其進行稀釋，使稀釋后的三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水中總?cè)芄?lt;lg/L ； 將城市生活污水通過城市生活污水加入系統(tǒng)(9)加入稀釋后的三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水中，使得污水中COD:N:P的質(zhì)量比范圍為100?300:3?5:1 ; 步驟四:經(jīng)步驟三處理過的三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水進入水解酸化池(10)進行水解酸化處理； 步驟五:經(jīng)步驟四處理過的三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水進入接觸氧化池(11)進行好氧接觸氧化處理； 步驟六:經(jīng)步驟五處理過的三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水進入豎流式沉淀池(13)，水力停留時間為3?4h，上部出水，池底設有污泥排放/回流系統(tǒng)(14)，污泥排放/回流系統(tǒng)(14)排出的污泥可回流至水解酸化池(10)和/或接觸氧化池(11)中。
2.如權(quán)利要求1所述的三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水的處理方法，其特征在于:步驟一中，濃硫酸或氫氧化鈉由酸/堿加入系統(tǒng)(I)經(jīng)管道混合器(2)與三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水充分混合，進行充分均質(zhì)，最終將三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水pH控制在6?9范圍內(nèi)。
3.如權(quán)利要求1所述的三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水的處理方法，其特征在于:步驟二中，所述催化劑(6 )采用多層夾板式安裝在臭氧接觸氧化塔(4 )的中部。
4.如權(quán)利要求1所述的三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水的處理方法，其特征在于:步驟二中，催化劑(6)采用活性炭負載過渡金屬型催化劑，所述過渡金屬為Fe、Mn或Cu。
5.如權(quán)利要求1所述的三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水的處理方法，其特征在于:步驟二中，臭氧接觸氧化塔(4)運行時催化劑(6)為流化態(tài)，以防止三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水在催化劑表面形成鹽析現(xiàn)象。
6.如權(quán)利要求1所述的三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水的處理方法，其特征在于:步驟二中，三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水中臭氧加入量為300?500g/m3，水力停留時間范圍為0.5 ?Ih0
7.如權(quán)利要求1所述的三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水的處理方法，其特征在于:步驟三中，為達到COD:N:P的質(zhì)量比，必要時需向稀釋后的污水中加入尿素或磷酸二氫鈉。
8.如權(quán)利要求1所述的三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水的處理方法，其特征在于:步驟三中，所述稀釋水采用低鹽的自來水、江河水、工藝蒸汽冷凝水排水或污水處理廠生化二級出水。
9.如權(quán)利要求1所述的三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水的處理方法，其特征在于:步驟四中，水解酸化池(10)水力停留時間范圍為10?15h ;進水COD&范圍為500?800mg/L ；CODcr容積負荷范圍為I?3kg/m3.d ;溶解氧小于0.3mg/L ;污泥濃度范圍為10?15g/L ；水溫溫度范圍為25?45°C。
10.如權(quán)利要求1所述的三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水的處理方法，其特征在于:步驟五中，接觸氧化池(11)的水力停留時間范圍為15?20h ;0?&容積負荷范圍為I?1.5kg/m3.d ;溶解氧范圍3?5mg/L ;污泥濃度范圍為5?10g/L ;水溫溫度范圍為25?45°C。
11.如權(quán)利要求1所述的三次采油表面活性劑生產(chǎn)污水的處理方法，其特征在于:步驟六中，按質(zhì)量百分比計，回流至水解酸化池(10)或接觸氧化池(11)中的污泥占總排出污泥量的5?15%。
【文檔編號】C02F1/78GK104250056SQ201310268519
【公開日】2014年12月31日 申請日期:2013年6月28日 優(yōu)先權(quán)日:2013年6月28日
【發(fā)明者】魏令勇, 李昕陽, 邢毅, 許樹華 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司北京化工研究院