一種超疏水性聚四氟乙烯微孔膜的制備方法、由該方法制得的膜及其應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種超疏水性聚四氟乙烯微孔膜的制備方法，所述方法將聚四氟乙烯樹(shù)脂、助擠劑、超疏水性含氟材料和任選的溶劑混合起來(lái)形成糊料，然后對(duì)其進(jìn)行擠出操作，制得所述超疏水性聚四氟乙烯微孔膜。本發(fā)明還涉及通過(guò)該方法制得的超疏水性聚四氟乙烯微孔膜，其具有優(yōu)越的疏水性，水接觸角可達(dá)140°。本發(fā)明還涉及該超疏水性聚四氟乙烯微孔膜在膜接觸器中的應(yīng)用。
【專利說(shuō)明】-種超疏水性聚四氣乙婦微孔膜的制備方法、由該方法制 得的膜及其應(yīng)用

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種超疏水性聚四氣己帰微孔膜的制備方法，通過(guò)該方法制得的超疏 水性聚四氣己帰微孔膜，W及該微孔膜在膜接觸器中的應(yīng)用。

【背景技術(shù)】
[0002] 聚四氣己帰材料具有突出的化學(xué)穩(wěn)定性、優(yōu)良的耐高低溫性能W及良好的耐腐蝕 性，因此用聚四氣己帰制備的過(guò)濾材料可W廣泛應(yīng)用于苛刻條件下的分離過(guò)程。同時(shí)，由于 其本身的強(qiáng)疏水性，聚四氣己帰也成為膜接觸器工藝的理想膜材料，可W被制成具有微孔 結(jié)構(gòu)的微孔薄膜，廣泛用于脫除混合氣體中的酸性成分(如0)2、S化)、脫除水中的微量氣體 幼口 C〇2、〇2或者氨）W及膜蒸觸等過(guò)程。
[0003] 目前應(yīng)用較廣的超高疏水性聚四氣己帰微孔膜的制備方法為拉伸法，或稱為糊狀 擠出法。一般為先將聚四氣己帰樹(shù)脂與助擠劑混合，然后壓制成毛逐，再經(jīng)過(guò)擠出、壓延等 工序制成初生膜。對(duì)所述初生膜進(jìn)行加熱W除去助擠劑，然后進(jìn)行拉伸，形成原纖維狀的微 孔膜。
[0004] 在膜接觸器的長(zhǎng)期運(yùn)行中，很多膜材料被液體吸收劑逐漸潤(rùn)濕，即膜孔中充滿液 體。潤(rùn)濕現(xiàn)象導(dǎo)致傳質(zhì)過(guò)程阻力顯著增大，膜傳質(zhì)及分離效率較低，膜接觸器長(zhǎng)期操作穩(wěn)定 較差。即使是化學(xué)性質(zhì)和結(jié)構(gòu)都很穩(wěn)定的膜材料聚四氣己帰微孔膜，也依然會(huì)出現(xiàn)潤(rùn)濕現(xiàn) 象。根據(jù)吸收劑臨界穿透壓力計(jì)算公式，吸收劑表面張力的降低和膜接觸器系統(tǒng)的壓力波 動(dòng)都會(huì)導(dǎo)致膜孔部分潤(rùn)濕甚至全部潤(rùn)濕?？朔鲜鰡?wèn)題的一個(gè)解決方案是進(jìn)一步顯著提高 膜材料的疏水性，W降低膜被液體吸收劑潤(rùn)濕的可能性。具體來(lái)說(shuō)，聚四氣己帰微孔膜的水 接觸角為一般為108°，本征水接觸角為118-120°，需要將該聚四氣己帰微孔膜進(jìn)行疏水 性改性，W提高水接觸角，從而有效克服膜接觸器應(yīng)用中存在的潤(rùn)濕問(wèn)題。在膜接觸器開(kāi)發(fā) 過(guò)程中，超強(qiáng)疏水性的聚四氣己帰微孔膜材料的研發(fā)具有很重要的現(xiàn)實(shí)意義。
[0005] 目前廣泛采用的聚四氣己帰的改性方法為表面改性。例如，中國(guó)專利第 CN101190975A號(hào)公開(kāi)了將含氣表面活性劑溶解在溶劑中，并與交聯(lián)劑和催化劑混合，得到 含氣表面活性劑混合液；然后將聚四氣己帰薄膜浸社含氣表面活性劑混合液，在80-15(TC 下預(yù)烘1-lOmin，然后在110-20(TC下賠烘1-lOmin，制得表面超疏水改性的聚四氣己帰薄 膜。美國(guó)專利第US20120058016A1號(hào)公開(kāi)了將含氣聚合物溶解在溶劑中形成溶液，或者采 用乳液的形式，將所述溶液或者乳液通過(guò)浸潤(rùn)、噴涂等方式附著在聚四氣己帰微孔膜的原 纖微結(jié)構(gòu)上，然后在40-14(TC下烘干，制得表面改性的超疏水改性的聚四氣己帰膜。
[0006] W上文獻(xiàn)描述的都是表面改性法，其通過(guò)在聚四氣己帰薄膜結(jié)構(gòu)上形成表面改性 薄膜，從而顯著提高薄膜的疏水性，但該些工藝包括制造聚四氣己帰薄膜的擠出操作W及 形成表面涂層的步驟，由此造成制造工藝復(fù)雜化，顯著降低生產(chǎn)效率的同時(shí)也會(huì)導(dǎo)致生產(chǎn) 成本提高。另一方面，所形成的疏水涂層在長(zhǎng)期操作的過(guò)程中容易發(fā)生破損剝落，使得薄膜 的高疏水性無(wú)法長(zhǎng)時(shí)間得到保證。
[0007] 為克服上述表面改性法的不足，W及用該表面改性法獲得的超疏水性聚四氣己帰 膜的缺陷，有必要提供一種改進(jìn)的聚四氣己帰多孔膜超疏水性改性的方法。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 為了解決上述問(wèn)題，本發(fā)明提供了一種新穎的制造超疏水性聚四氣己帰微孔膜的 工藝，該工藝將聚四氣己帰樹(shù)脂與超疏水性含氣材料混合形成糊料，然后用該糊料制造超 疏水性聚四氣己帰微孔膜，從而使得該微孔膜的超高疏水性在整個(gè)使用周期內(nèi)都可W得到 保證，而且微孔疏水膜材料的制造工藝得到顯著簡(jiǎn)化。
[0009] 本發(fā)明的第一個(gè)方面提供了一種超疏水性聚四氣己帰微孔膜的制備方法，該方法 包括W下步驟：
[0010] 1)將聚四氣己帰樹(shù)脂、助擠劑、超疏水性含氣材料和任選的溶劑混合起來(lái)形成糊 料；
[0011] 2)將所述糊料加工形成初生膜；
[0012] 3)對(duì)所述初生膜進(jìn)行熱處理、拉伸和燒結(jié)，形成所述超疏水性聚四氣己帰微孔膜。
[0013] 在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，所述超疏水性含氣材料為不同于聚四氣己帰樹(shù)脂的 氣化聚合物，該氣化聚合物包括具有含氣姪基或全氣姪基的均聚物和共聚物，所述含氣或 全氣姪基團(tuán)嵌入所述氣化聚合物的主鏈內(nèi)，或者位于所述氣化聚合物的支鏈中，或者為W 上兩種情況的組合。
[0014] 在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式中，所述超疏水性含氣材料是在主鏈和/或支鏈中具 有含氣姪基或全氣姪基的選自W下聚合物；聚帰姪、聚丙帰酸、聚甲基丙帰酸、聚醋、聚諷、 聚離諷、聚碳酸醋、聚離、聚醜胺、聚丙帰醜胺、聚賴醜胺、聚娃氧焼、聚氨醋；所述含氣姪基 或全氣姪基為C1-C32含氣姪基或全氣姪基，優(yōu)選是C1-C32含氣焼基或C1-C32全氣焼基，或者 C2-C32含氣帰基或C2-C32全氣帰基。
[0015] 在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式中，所述超疏水性含氣材料優(yōu)選是W下含氣單體或低 聚物的聚合物或共聚物，或者W下含氣單體或低聚物與不含氣的單體的共聚物，所述含氣 單體或低聚物選自：氣焼基丙帰酸醋，氣焼基甲基丙帰酸醋，全氣焼基丙帰酸醋，全氣焼基 甲基丙帰酸醋，氣化及全氣化帰姪，氣化焼基順下帰二酸醋，全氣化焼基順下帰二酸醋，氣 焼基芳基氨基甲酸己醋低聚物，氣焼基帰丙基氨基甲酸己醋低聚物，氣焼基氨基甲酸醋丙 帰酸醋低聚物，或其組合；所述不含氣的單體選自非飽和帰姪，焼基丙帰酸醋，及焼基甲基 丙帰酸醋。
[0016] 在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式中，所述超疏水性含氣材料是W下聚合物：含氣量為 5-55重量％的氣焼基丙帰酸醋聚合物，含氣量為5-55重量％的氣焼基甲基丙帰酸醋聚合 物，含氣量為5-65重量％的全氣焼基丙帰酸醋聚合物，含氣量為5-65重量％的全氣焼基 甲基丙帰酸醋聚合物，含氣量為5-55重量％的氣化及全氣化帰姪聚合物，含氣量為5-50重 量％的氣化焼基順下帰二酸醋聚合物，含氣量為5-65重量％的全氣化焼基順下帰二酸醋 聚合物，含氣量為5-50重量％的丙帰酸含雜原子全氣焼基醋聚合物，含氣量為5-50重量％ 的甲基丙帰酸含雜原子全氣焼基醋聚合物、含氣量為5-50重量％的丙帰酸全氣醜胺醋聚 合物、含氣量為5-50重量％的甲基丙帰酸全氣醜胺醋聚合物、含氣量為5-50重量％的丙 帰酸全氣賴醜胺聚合物、含氣量為5-50重量％的甲基丙帰酸全氣賴醜胺聚合物，含氣量為 5-50重量％的氣焼基芳基氨基甲酸己醋聚合物，含氣量為5-50重量％的氣焼基帰丙基氨 基甲酸己醋聚合物，含氣量為5-50重量％的氣焼基氨基甲酸醋丙帰酸醋聚合物。
[0017] 最優(yōu)選地，所述超疏水性含氣材料選自：甲基丙帰酸氣代焼基醋或甲基丙帰酸全 氣焼基醋的均聚物；甲基丙帰酸氣代焼基醋或甲基丙帰酸全氣焼基醋與（甲基）丙帰酸和/ 或（甲基）丙帰酸醋的共聚物；順下帰二酸氣代焼基醋或全氣焼基醋的均聚物；順下帰二酸 氣代焼基醋或全氣焼基醋與（甲基）丙帰酸醋和/或（甲基）丙帰酸的共聚物；聚氣代帰 姪或聚全氣帰姪。
[0018] 在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式中，對(duì)于所述步驟1)中形成的糊料，W聚四氣己帰樹(shù) 脂的重量為1重量份計(jì)，其余組分的含量如下；超疏水性含氣材料0. 005-0. 45重量份；溶 劑0-0. 6重量份；助擠劑0. 005-0. 6重量份。
[0019] 在本發(fā)明的一個(gè)【具體實(shí)施方式】中，所述步驟1)包括W下操作a或b:
[0020] a.將聚四氣己帰樹(shù)脂與助擠劑混合，形成混合物料；將超疏水性含氣材料溶于溶 齊U，形成溶液；將所述混合物料和所述溶液充分混合，然后靜置，制得所述糊料；
[0021] b.將聚四氣己帰樹(shù)脂與助擠劑混合，形成混合物料；將所述混合物料和超疏水性 含氣材料充分混合，然后靜置，制得所述糊料；
[0022] 所述步驟2)包括W下操作；對(duì)于靜置之后的所述糊料進(jìn)行過(guò)篩，隨后進(jìn)行預(yù)壓， 然后送入糊料擠出設(shè)備進(jìn)行擠出成型，形成初生膜；
[0023] 所述步驟3)包括W下操作；所述初生膜在80-38(TC、優(yōu)選120-33(TC的溫度下進(jìn) 行熱處理，W除去所述溶劑；然后在30-33(TC、優(yōu)選100-28(TC的溫度下進(jìn)行拉伸，W形成 具有多孔結(jié)構(gòu)的聚四氣己帰微孔膜，拉伸倍數(shù)為0. 1-20倍，優(yōu)選1. 1-10倍；然后將拉伸后 的具有多孔結(jié)構(gòu)的聚四氣己帰微孔膜在330-38(TC下燒結(jié)處理0. 5-30分鐘，優(yōu)選1-10分 鐘，W固化所述多孔結(jié)構(gòu)。
[0024] 在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式中，所述超疏水性聚四氣己帰微孔膜的孔隙率為 20-95%，平均孔徑為0. 005-10 y m，水接觸角為120-140°。
[0025] 在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式中，所述聚四氣己帰樹(shù)脂的結(jié)晶度大于等于98%，數(shù)均 分子量為300萬(wàn)-1000萬(wàn)，優(yōu)選400萬(wàn)-900萬(wàn)，更優(yōu)選500萬(wàn)-800萬(wàn)。
[0026] 在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式中，所述助擠劑選自白油、航空煤油、脫脂煤油、液態(tài) 石蠟、石油離、C4-C2。的異構(gòu)焼姪它們的任意混合物。
[0027] 在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式中，所述的溶劑選自醇、麗、及其混合物；優(yōu)選選自己 醇、正丙醇、異丙醇、丙麗、下麗、戊麗、及其混合物。
[0028] 在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式中，所述超疏水性聚四氣己帰微孔膜為平板狀或纖維 管狀。
[0029] 本發(fā)明的第二個(gè)方面提供了一種超疏水性聚四氣己帰微孔膜，所述膜的表面和體 相之內(nèi)均勻分布著聚四氣己帰樹(shù)脂和超疏水性含氣材料；
[0030] 所述超疏水性含氣材料為不同于聚四氣己帰樹(shù)脂的氣化聚合物，該氣化聚合物包 括具有含氣姪基或全氣姪基的均聚物和共聚物，所述含氣或全氣姪基團(tuán)嵌入所述氣化聚合 物的主鏈內(nèi)，或者位于所述氣化聚合物的支鏈中，或者為W上兩種情況的組合。
[0031] 在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式中，所述超疏水性含氣材料是在主鏈和/或支鏈中具 有含氣姪基或全氣姪基的選自W下聚合物的均聚物或共聚物：聚帰姪、聚丙帰酸、聚甲基 丙帰酸、聚醋、聚諷、聚離諷、聚碳酸醋、聚離、聚醜胺、聚丙帰醜胺、聚賴醜胺、聚娃氧焼、聚 氨醋；所述含氣姪基或全氣姪基為C1-C32含氣姪基或全氣姪基，優(yōu)選是C1-C32含氣焼基或 〔1-〔32全氣焼基，或者〔2-〔32含氣帰基或〔2-〔32全氣帰基。
[0032] 在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式中，所述超疏水性含氣材料優(yōu)選是W下含氣單體或低 聚物的聚合物或共聚物，或者W下含氣單體或低聚物與不含氣的單體的共聚物，所述含氣 單體或低聚物選自；氣焼基丙帰酸醋，氣焼基甲基丙帰酸醋，全氣焼基丙帰酸醋，全氣焼基 甲基丙帰酸醋，氣化及全氣化帰姪，氣化焼基順下帰二酸醋，全氣化焼基順下帰二酸醋，氣 焼基芳基氨基甲酸己醋低聚物，氣焼基帰丙基氨基甲酸己醋低聚物，氣焼基氨基甲酸醋丙 帰酸醋低聚物，或其組合；所述不含氣的單體選自非飽和帰姪，焼基丙帰酸醋，及焼基甲基 丙帰酸醋。
[0033] 在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式中，所述超疏水性含氣材料是W下聚合物：含氣量為 5-55重量％的氣焼基丙帰酸醋聚合物，含氣量為5-55重量％的氣焼基甲基丙帰酸醋聚合 物，含氣量為5-65重量％的全氣焼基丙帰酸醋聚合物，含氣量為5-65重量％的全氣焼基 甲基丙帰酸醋聚合物，含氣量為5-55重量％的氣化及全氣化帰姪聚合物，含氣量為5-50重 量％的氣化焼基順下帰二酸醋聚合物，含氣量為5-65重量％的全氣化焼基順下帰二酸醋 聚合物，含氣量為5-50重量％的丙帰酸含雜原子全氣焼基醋聚合物，含氣量為5-50重量％ 的甲基丙帰酸含雜原子全氣焼基醋聚合物、含氣量為5-50重量％的丙帰酸全氣醜胺醋聚 合物、含氣量為5-50重量％的甲基丙帰酸全氣醜胺醋聚合物、含氣量為5-50重量％的丙 帰酸全氣賴醜胺聚合物、含氣量為5-50重量％的甲基丙帰酸全氣賴醜胺聚合物，含氣量為 5-50重量％的氣焼基芳基氨基甲酸己醋聚合物，含氣量為5-50重量％的氣焼基帰丙基氨 基甲酸己醋聚合物，含氣量為5-50重量％的氣焼基氨基甲酸醋丙帰酸醋聚合物。
[0034] 最優(yōu)選地，所述超疏水性含氣材料選自：甲基丙帰酸氣代焼基醋或甲基丙帰酸全 氣焼基醋的均聚物；甲基丙帰酸氣代焼基醋或甲基丙帰酸全氣焼基醋與（甲基）丙帰酸和/ 或（甲基）丙帰酸醋的共聚物；順下帰二酸氣代焼基醋或全氣焼基醋的均聚物；順下帰二酸 氣代焼基醋或全氣焼基醋與（甲基）丙帰酸醋和/或（甲基）丙帰酸的共聚物；聚氣代帰 姪或聚全氣帰姪。
[00巧]W聚四氣己帰樹(shù)脂的重量為1重量份計(jì)，所述超疏水性含氣材料的含量為 0. 005-0. 45 重量份。
[0036] 優(yōu)選地，所述超疏水性聚四氣己帰微孔膜是通過(guò)本發(fā)明所述的方法制備的。
[0037] 本發(fā)明的第H個(gè)方面提供了通過(guò)本發(fā)明的方法制得的超疏水性聚四氣己帰微孔 膜在膜接觸器中的應(yīng)用，
[0038] 所述膜接觸器包括外殼，所述超疏水性聚四氣己帰微孔膜將所述外殼內(nèi)的空間分 為液相側(cè)和氣相側(cè)，氣體或蒸汽通過(guò)所述微孔膜在所述氣相側(cè)和液相側(cè)之間進(jìn)行相間傳 質(zhì)，實(shí)現(xiàn)組分的吸收或者脫除。
[0039] 優(yōu)選地，該膜接觸器用于選自W下的操作；脫除混合氣體中的酸性成分、脫除水中 的微量氣體W及膜蒸觸制取純水。

【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0040] 圖1顯示了根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方式制得的中空纖維聚四氣己帰微孔膜的水潤(rùn) 濕效果圖；
[0041] 圖2顯示了根據(jù)本發(fā)明另一個(gè)實(shí)施方式制得的平板狀聚四氣己帰微孔膜的水潤(rùn) 濕效果圖。

【具體實(shí)施方式】
[0042] 本文所公開(kāi)的"范圍"W下限和上限的形式?？蒞分別為一個(gè)或多個(gè)下限，和一個(gè) 或多個(gè)上限。給定范圍是通過(guò)選定一個(gè)下限和一個(gè)上限進(jìn)行限定的。選定的下限和上限限 定了特別范圍的邊界。所有可W該種方式進(jìn)行限定的范圍是包含和可組合的，即任何下限 可W與任何上限組合形成一個(gè)范圍。例如，針對(duì)特定參數(shù)列出了 60-120和80-110的范圍， 理解為60-110和80-120的范圍也是預(yù)料到的。此外，如果列出的最小范圍值1和2,和如 果列出了最大范圍值3,4和5,則下面的范圍可全部預(yù)料到；1-3、1-4、1-5、2-3、2-4和2-5。
[0043] 在本發(fā)明中，除非有其他說(shuō)明，數(shù)值范圍"a-b"表示a到b之間的任意實(shí)數(shù)組合的 縮略表示，其中a和b都是實(shí)數(shù)。例如數(shù)值范圍"0-5"表示本文中已經(jīng)全部列出了 "0-5" 之間的全部實(shí)數(shù)，"0-5"只是該些數(shù)值組合的縮略表示。
[0044] 如果沒(méi)有特別指出，本說(shuō)明書所用的術(shù)語(yǔ)"兩種"指"至少兩種"。
[0045] 在本發(fā)明中，如果沒(méi)有特別的說(shuō)明，本文所提到的所有實(shí)施方式W及優(yōu)選實(shí)施方 式可W相互組合形成新的技術(shù)方案。
[0046] 在本發(fā)明中，如果沒(méi)有特別的說(shuō)明，本文所提到的所有技術(shù)特征W及優(yōu)選特征可 W相互組合形成新的技術(shù)方案。
[0047] 在本發(fā)明中，如果沒(méi)有特別的說(shuō)明，本文所提到的所有步驟可W順序進(jìn)行，也可W 隨機(jī)進(jìn)行，但是優(yōu)選是順序進(jìn)行的。例如，所述方法包括步驟（a)和化），表示所述方法可 包括順序進(jìn)行的步驟（a)和化），也可W包括順序進(jìn)行的步驟化）和（a)。例如，所述提到 所述方法還可包括步驟（C)，表示步驟（C)可W任意順序加入到所述方法，例如，所述方法 可W包括步驟（a)、化）和（C)，也可包括步驟（a)、（C)和化），也可W包括步驟（C)、（a)和 化）等。
[0048] 在本發(fā)明中，如果沒(méi)有特別的說(shuō)明，本文所提到的"包括"表示開(kāi)放式，也可W是封 閉式。例如，所述"包括"可W表示還可W包含沒(méi)有列出的其他組分，也可W僅包括列出的 組分。
[0049] 除非另外特別指出，本發(fā)明所述的各種組分的含量和比例都是W重量為基準(zhǔn)計(jì)， 所有的分子量都是數(shù)均分子量。本發(fā)明涉及的聚合物中的氣含量指的是氣元素相對(duì)于聚合 物總重量的重量百分比。
[0050] 本發(fā)明的制備超疏水性聚四氣己帰微孔膜的方法主要包括W下H個(gè)步驟；1)將 聚四氣己帰樹(shù)脂、助擠劑、超疏水性含氣材料和任選的溶劑混合起來(lái)形成糊料；2)對(duì)所述 糊料進(jìn)行擠出，形成初生膜；3)對(duì)所述初生膜進(jìn)行熱處理、拉伸和燒結(jié)，形成所述超疏水性 聚四氣己帰微孔膜。本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠理解，當(dāng)聚四氣己帰樹(shù)脂與所述超疏水性含氣材 料相容性較高的時(shí)候，可能不需要使用溶劑。
[0051] 本發(fā)明使用的聚四氣己帰樹(shù)脂優(yōu)選結(jié)晶度大于等于98%，其數(shù)均分子量為300 萬(wàn)-1000萬(wàn)，優(yōu)選400萬(wàn)-900萬(wàn)，更優(yōu)選500萬(wàn)-800萬(wàn)。本發(fā)明的聚四氣己帰樹(shù)脂可W從 各種商業(yè)來(lái)源直接購(gòu)得。
[0052] 在本發(fā)明中，所述超疏水性含氣材料為不同于聚四氣己帰樹(shù)脂的氣化聚合物，該 氣化聚合物包括具有含氣姪基或全氣姪基的均聚物和共聚物，所述含氣或全氣姪基團(tuán)嵌入 所述氣化聚合物的主鏈內(nèi)，或者位于所述氣化聚合物的支鏈中，或者為W上兩種情況的組 厶 口 〇
[0053] 更具體來(lái)說(shuō)，所述超疏水性含氣材料是在主鏈和/或支鏈中具有含氣姪基或全氣 姪基的均聚物或共聚物。
[0054] 在本發(fā)明的超疏水性含氣材料中，所述含氣姪基或全氣姪基為C1-C32含氣姪基或 全氣姪基，優(yōu)選是C1-C32含氣焼基或C1-C32全氣焼基，或者C2-C32含氣帰基或C2-C32全氣帰 基。
[0055] 在此需要說(shuō)明的是，在本發(fā)明中，本發(fā)明的超疏水性含氣材料可W是W下聚合物 在其主鏈或者支鏈中嵌入上述含氣姪基或者全氣姪基而得到的材料：聚帰姪、聚丙帰酸、 聚甲基丙帰酸、聚醋、聚諷、聚離諷、聚碳酸醋、聚離、聚醜胺、聚丙帰醜胺、聚賴醜胺、聚娃氧 焼、聚氨醋。
[0056] 本發(fā)明的所述超疏水性含氣材料可W是W下含氣單體或低聚物的均聚物或共聚 物。所述含氣單體或低聚物選自；氣焼基丙帰酸醋，氣焼基甲基丙帰酸醋，全氣焼基丙帰酸 醋，全氣焼基甲基丙帰酸醋，氣化及全氣化帰姪，氣化焼基順下帰二酸醋，全氣化焼基順下 帰二酸醋，氣焼基芳基氨基甲酸己醋低聚物，氣焼基帰丙基氨基甲酸己醋低聚物，氣焼基氨 基甲酸醋丙帰酸醋低聚物，或其組合。
[0057] 或者，本發(fā)明的超疏水性含氣材料也可W是W上所述的含氣單體或低聚物與不含 氣的單體的共聚物，所述不含氣的單體選自非飽和帰姪，焼基丙帰酸醋，及焼基甲基丙帰酸 醋。最優(yōu)選地，所述超疏水性含氣材料選自：甲基丙帰酸氣代焼基醋或甲基丙帰酸全氣焼基 醋的均聚物；甲基丙帰酸氣代焼基醋或甲基丙帰酸全氣焼基醋與（甲基）丙帰酸和/或（甲 基)丙帰酸醋的共聚物；順下帰二酸氣代焼基醋或全氣焼基醋的均聚物；順下帰二酸氣代焼 基醋或全氣焼基醋與（甲基）丙帰酸醋和/或（甲基）丙帰酸的共聚物；聚氣代帰姪或聚 全氣帰姪。
[005引所謂"均聚物"指的是只由一種含氣單元構(gòu)成的聚合物，所謂"共聚物"是指聚合 物的主鏈中基本上包含含氣(全氣）姪基和兩種或更多種單元的聚合物。
[0059] 在一個(gè)實(shí)施方式中，所述超疏水性含氣材料是甲基丙帰酸全氣焼基己基醋與（甲 基）丙帰酸和/或（甲基）丙帰酸醋的共聚物，其中W所述共聚物的總重量為基準(zhǔn)計(jì)，氣原 子的含量為5-50重量％，優(yōu)選8-45重量％，更優(yōu)選9-40重量％。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的 實(shí)施方式中，所述共聚物可為甲基丙帰酸全氣焼基己基醋（FMA) /甲基丙帰酸甲醋（MMA) / 甲基丙帰酸（MAA) H元共聚物（PMAA-CO-PMMA-CO-PFMA)，在該共聚物中，W共聚物的總重 量為基準(zhǔn)計(jì)，所述共聚物中氣原子的含量為9-40重量％，所述共聚物的數(shù)均分子量?jī)?yōu)選為 5000-200000，MMA/MAA物質(zhì)的摩爾比優(yōu)選5:1?1:1。其制備方法可參考公開(kāi)文獻(xiàn)；水性含 氣丙帰酸醋共聚物的疏水性研究，現(xiàn)代化工，第27卷第6期，P46-49, 2007年6月）。所述 甲基丙帰酸全氣焼基己基醋符合下式
[0060] RfC&C&OCOC 畑3)=邸2
[0061] 優(yōu)選地，在所述共聚物中，所述甲基丙帰酸全氣焼基己基醋中的基團(tuán)Rp表示含氣 姪基，優(yōu)選是含氣焼基，該含氣焼基可W包含1-10個(gè)碳原子，優(yōu)選包含4-9個(gè)碳原子，更優(yōu) 選包含5-8個(gè)碳原子，W及上述情況的組合；該Rp基團(tuán)中可W僅包含一個(gè)氣原子，也可W為 全氣代的焼基，或者是介于一氣代至全氣代之間的任意情況。所述甲基丙帰酸全氣焼基己 基醋也可W是包含不同碳數(shù)的馬基團(tuán)的單體的組合。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述甲基 丙帰酸全氣焼基己基醋可包括甲基丙帰酸全氣辛基己基醋（即其中咕為全氣辛基)。
[0062] 在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式中，所述超疏水性含氣材料是全氣焼基甲基丙帰酸醋 與（甲基)丙帰酸和/或（甲基)丙帰酸醋的共聚物，其中W共聚物的總重量為基準(zhǔn)計(jì)，所述共 聚物中氣原子的含量為5-50重量％，優(yōu)選8-45重量％，更優(yōu)選9-40重量％。在一個(gè)優(yōu)選的 實(shí)施方式中，所述共聚物是甲基丙帰酸十二氣庚醋/丙帰酸下醋/甲基丙帰酸甲醋H元含 氣丙帰酸醋共聚物，W該共聚物的總重量計(jì)，其中氣原子的含量為9-40重量％，所述共聚物 的數(shù)均分子量為5000-250000。其中丙帰酸下醋、甲基丙帰酸甲醋的摩爾比優(yōu)選5:1-2:1。 其制備方法可參考公開(kāi)文獻(xiàn)：含氣丙帰酸醋共聚物乳液的結(jié)構(gòu)與性能，陳廣美等，合服工業(yè) 大學(xué)學(xué)報(bào)（自然科學(xué)版)，2008年08期。
[0063] 本發(fā)明使用的助擠劑用來(lái)幫助將原料形成具有適當(dāng)性能的糊料，W促進(jìn)隨后的擠 出工藝。所述助擠劑可W是本領(lǐng)域常用的各種助擠劑，例如可W是白油、航空煤油、脫脂煤 油、液態(tài)石蠟、石油離、異構(gòu)焼姪，及其混合物。在本發(fā)明中，異構(gòu)焼姪與正構(gòu)焼姪(直鏈焼 姪）相對(duì)，指的是具有支鏈結(jié)構(gòu)的各種焼姪或其混合物，被廣泛用作各種領(lǐng)域的溶劑、洗涂 齊U、加工助劑等用途。本發(fā)明使用的異構(gòu)焼姪優(yōu)選包括含有4-20個(gè)碳原子的具有支鏈結(jié)構(gòu) 的焼姪或其混合物，觸程120-30(TC，優(yōu)選150-20(TC。例如可W是購(gòu)自Exxonmobil公司的 Isopar G異構(gòu)焼姪產(chǎn)品。
[0064] 本發(fā)明所使用的溶劑可W是適于用來(lái)溶解所述超疏水性含氣材料的任意合適的 有機(jī)溶劑。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述溶劑選自醇、麗、及其混合物；優(yōu)選選自己醇、正 丙醇、異丙醇、丙麗、下麗、戊麗、及其混合物。
[0065] 對(duì)于本發(fā)明方法的第一個(gè)步驟，可W直接將聚四氣己帰樹(shù)脂、超疏水性含氣材料、 助擠劑和任選的溶劑加入同一個(gè)容器中，混合形成糊料；也可W首先將聚四氣己帰樹(shù)脂和 助擠劑混合形成混合物料，同時(shí)將超疏水性含氣材料溶于溶劑中，形成溶液，然后將所述 混合物料和所述溶液混合起來(lái)形成糊料；如果聚四氣己帰樹(shù)脂、超疏水性含氣材料和助擠 劑之間具有足夠的混溶性，則也可W省去溶劑，直接將聚四氣己帰樹(shù)脂和助擠劑的混合物 料與所述超疏水性含氣材料混合形成糊料。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，在形成的糊料中， W聚四氣己帰樹(shù)脂的重量為1重量份計(jì)，其余組分的含量如下：超疏水性含氣材料含量為 0. 001-0. 9重量份，或者0. 002-0. 8重量份，或者0. 003-0. 7重量份，或者0. 004-0. 5重 量份，或者0. 005-0. 45重量份；溶劑含量為0-1. 0重量份，或者0. 001-1. 0重量份，或者 0. 002-0. 9重量份，或者0. 003-0. 8重量份，或者0. 004-0. 7重量份，或者0. 005-0. 6重量 份；助擠劑的含量為0. 001-1. 0重量份，或者0. 002-0. 9重量份，或者0. 003-0. 8重量份，或 者0. 004-0. 7重量份，或者0. 005-0. 6重量份。
[0066] 通過(guò)混合上述組分形成所述糊料之后，通常將該糊料常溫靜置0. 5-24小時(shí)，優(yōu)選 1-10小時(shí)，更優(yōu)選4-6小時(shí)W進(jìn)行熟化。
[0067] 在靜置之后，對(duì)糊料進(jìn)行過(guò)篩，W除去其中較大的顆粒物質(zhì)。本發(fā)明使用的篩網(wǎng)尺 寸為5-50目，優(yōu)選為10-30目。
[0068] 可W使用本領(lǐng)域任意常規(guī)的手段將本發(fā)明的糊料加工形成初生膜。在一個(gè)實(shí)施方 式中，采用擠出工藝將本發(fā)明的糊料制成初生膜。具體來(lái)說(shuō)，可w首先將過(guò)篩之后的糊料放 入制逐機(jī)中形成逐料，然后將逐料放入擠出設(shè)備中，根據(jù)需要擠出形成條狀、片狀、棒狀或 中空纖維狀等各種形式的初生膜。
[0069] 然后對(duì)該初生膜進(jìn)行加熱處理。所述加熱處理的溫度可W為50-80(TC，優(yōu)選 70-60(TC，或者80-38(TC，加熱持續(xù)時(shí)間為1-60分鐘，優(yōu)選3-15分鐘，從而除去其中的溶劑 和助擠劑組分。然后在30-33(TC，優(yōu)選100-28(TC的拉伸溫度下進(jìn)行拉伸，W形成具有微孔 結(jié)構(gòu)的膜，拉伸倍數(shù)為0. 1-20倍，優(yōu)選1. 1-10倍。所述拉伸可W同時(shí)沿著軸向和垂直于軸 向的方向進(jìn)行，也可W僅在軸向進(jìn)行。優(yōu)選僅在軸向進(jìn)行拉伸。將拉伸后的具有多孔結(jié)構(gòu) 的聚四氣己帰膜在330-380°C下燒結(jié)處理0. 5-30min，優(yōu)選1-lOmin，W固化其多孔結(jié)構(gòu)。
[0070] 在本發(fā)明的一個(gè)【具體實(shí)施方式】中，在擠出設(shè)備中將糊料制成棒狀型材，然后使用 壓延機(jī)將所述棒狀形成壓延為薄膜，該薄膜在加熱除去溶劑和助擠劑之后，在120-33(TC 的溫度下拉伸0. 1-20倍W形成微孔結(jié)構(gòu)。將拉伸后的具有微孔結(jié)構(gòu)的聚四氣己帰膜在 330-38(TC下燒結(jié)處理0. 5-30min，W固化其多孔結(jié)構(gòu)。通過(guò)W上方式所制得的膜的孔隙率 為20-95%，平均孔徑為0. 005-10 y m，水接觸角為120-140°。
[0071] 在本發(fā)明的另一個(gè)【具體實(shí)施方式】中，將過(guò)篩之后的糊料送入擠出機(jī)中，擠出形成 中空纖維狀的初生膜，該初生膜在80-38(TC的溫度下進(jìn)行熱處理，W脫掉有機(jī)溶劑，然后在 30-33(TC的溫度下拉伸0. 1-20倍，W形成微孔結(jié)構(gòu)，將拉伸后的具有微孔結(jié)構(gòu)的聚四氣己 帰膜在330-38(TC的溫度下燒結(jié)處理0. 5-30min，W固化其多孔結(jié)構(gòu)。通過(guò)W上方式所制得 的膜的孔隙率為20-95%，平均孔徑為0. 005-10 y m，水接觸角為120-140°。
[0072] 與現(xiàn)有的技術(shù)相比，本發(fā)明方法的主要改進(jìn)之處在于直接將超疏水性含氣材料混 入原料的混合糊料之內(nèi)，由此省去了 W后的外涂層形成步驟，并且在由此制得的聚四氣己 帰薄膜當(dāng)中，所述超疏水性含氣材料作為疏水性改進(jìn)組分是均勻地分散在整個(gè)膜的表面和 體相之內(nèi)的，因此在整個(gè)使用過(guò)程中也不會(huì)存在由于表面疏水膜被磨損而導(dǎo)致疏水性顯著 降低的現(xiàn)象。
[0073] 本發(fā)明的超疏水性聚四氣己帰微孔膜可W用作膜接觸器中的隔膜。在一個(gè)實(shí)施方 式中，所述膜接觸器包括外殼，本發(fā)明的超疏水性聚四氣己帰微孔膜設(shè)置在該外殼之內(nèi)，將 所述外殼內(nèi)的空間分為氣相側(cè)和液相側(cè)。在實(shí)際應(yīng)用當(dāng)中，所述氣相側(cè)和液相側(cè)中可W包 含不同的氣體和液體物質(zhì)，使得氣體或蒸氣組分通過(guò)所述超疏水性聚四氣己帰微孔膜進(jìn)行 相間傳質(zhì)，從而實(shí)現(xiàn)各種目的。例如可W使用所述膜接觸器脫除混合氣體中的酸性成分巧口 C〇2)、脫除水中的微量氣體如C〇2、〇2或者氨）W及膜蒸觸制取純水等。
[0074] 下面通過(guò)具體的實(shí)施例來(lái)更具體地說(shuō)明本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，但是本發(fā)明的保 護(hù)范圍不僅限于此。可W通過(guò)對(duì)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式進(jìn)行各種改變或者組合，在不超出 本發(fā)明權(quán)利要求書限定的保護(hù)范圍的前提下，獲得本發(fā)明其它的實(shí)施方式，依然能夠?qū)崿F(xiàn) 類似的技術(shù)效果。
[00巧]實(shí)施例
[0076] W下實(shí)施例中使用的聚四氣己帰樹(shù)脂為購(gòu)自H愛(ài)富公司的分散聚四氣己帰樹(shù)脂 (FR203A);助擠劑異構(gòu)焼姪為Exxonmobil公司生產(chǎn)的Isopar G異構(gòu)焼姪，觸程167-176°C。
[0077] 本發(fā)明膜產(chǎn)品的孔隙率通過(guò)測(cè)重法測(cè)得。具體來(lái)說(shuō)，將本發(fā)明制得的膜材料浸入 己醇溶液中化，使己醇溶液完全浸入膜孔，W清洗膜孔。在完成清洗后，將膜材料放于真空 烘箱，在105C的溫度下干燥化，干燥后稱量，記錄此時(shí)的干膜質(zhì)量mi。將干膜用所述己醇 溶液完全潤(rùn)濕，隨后再將其放入去離子水中，用去離子水浸泡2化，在實(shí)驗(yàn)中，每隔化更換 一次去離子水，W使得膜孔隙內(nèi)吸附的己醇溶液完全被去離子水置換；待置換完全之后，將 膜內(nèi)外表面的水控干，稱重記錄為m2。根據(jù)W下公式可計(jì)算出膜的孔隙率：
[0078]

【權(quán)利要求】
1. 一種超疏水性聚四氟乙烯微孔膜的制備方法，該方法包括以下步驟： 1) 將聚四氟乙烯樹(shù)脂、助擠劑、超疏水性含氟材料和任選的溶劑混合起來(lái)形成糊料； 2) 將所述糊料制成初生膜； 3) 對(duì)所述初生膜進(jìn)行熱處理、拉伸和燒結(jié)，形成所述超疏水性聚四氟乙烯微孔膜。
2. 如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述超疏水性含氟材料為不同于聚四氟乙 烯樹(shù)脂的氟化聚合物，該氟化聚合物包括具有含氟烴基或全氟烴基的均聚物和共聚物，所 述含氟或全氟烴基團(tuán)嵌入所述氟化聚合物的主鏈內(nèi)，或者位于所述氟化聚合物的支鏈中， 或者為以上兩種情況的組合。
3. 如權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，所述超疏水性含氟材料是在主鏈和/或支 鏈中具有含氟烴基或全氟烴基的選自以下聚合物：聚烯烴、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚酯、 聚砜、聚醚砜、聚碳酸酯、聚醚、聚酰胺、聚丙烯酰胺、聚磺酰胺、聚硅氧烷、聚氨酯；所述含氟 烴基或全氟烴基為CfC32含氟烴基或全氟烴基，優(yōu)選是CfC32含氟烷基或CfC32全氟烷基， 或者C2-C32含氟烯基或C2-C32全氟烯基；所述超疏水性含氟材料優(yōu)選是以下含氟單體或低 聚物的均聚物或共聚物，或者以下含氟單體或低聚物與不含氟的單體的共聚物，所述含氟 單體或低聚物選自：氟烷基丙烯酸酯，氟烷基甲基丙烯酸酯，全氟烷基丙烯酸酯，全氟烷基 甲基丙烯酸酯，氟化及全氟化烯烴，氟化烷基順丁烯二酸酯，全氟化烷基順丁烯二酸酯，氟 烷基芳基氨基甲酸乙酯低聚物，氟烷基烯丙基氨基甲酸乙酯低聚物，氟烷基氨基甲酸酯丙 烯酸酯低聚物，或其組合；所述不含氟的單體選自非飽和烯烴，烷基丙烯酸酯，及烷基甲基 丙烯酸酯；更優(yōu)選地，所述超疏水性含氟材料是以下聚合物：含氟量為5-55重量％的氟烷 基丙烯酸酯聚合物，含氟量為5-55重量％的氟烷基甲基丙烯酸酯聚合物，含氟量為5-65重 量％的全氟烷基丙烯酸酯聚合物，含氟量為5-65重量％的全氟烷基甲基丙烯酸酯聚合物， 含氟量為5-55重量％的氟化及全氟化烯烴聚合物，含氟量為5-50重量％的氟化烷基順丁 烯二酸酯聚合物，含氟量為5-65重量％的全氟化烷基順丁烯二酸酯聚合物，含氟量為5-50 重量％的丙烯酸含雜原子全氟烷基酯聚合物，含氟量為5-50重量％的甲基丙烯酸含雜原 子全氟燒基酯聚合物、含氟量為5-50重量％的丙烯酸全氟酰胺酯聚合物、含氟量為5-50重 量％的甲基丙烯酸全氟酰胺酯聚合物、含氟量為5-50重量％的丙烯酸全氟磺酰胺聚合物、 含氟量為5-50重量％的甲基丙烯酸全氟磺酰胺聚合物，含氟量為5-50重量％的氟烷基芳 基氨基甲酸乙酯聚合物，含氟量為5-50重量％的氟烷基烯丙基氨基甲酸乙酯聚合物，含氟 量為5-50重量％的氟烷基氨基甲酸酯丙烯酸酯聚合物；最優(yōu)選地，所述超疏水性含氟材料 選自：甲基丙烯酸氟代烷基酯或甲基丙烯酸全氟烷基酯的均聚物，甲基丙烯酸氟代烷基酯 或甲基丙烯酸全氟烷基酯與（甲基）丙烯酸和/或（甲基）丙烯酸酯的共聚物，順丁烯二酸氟 代烷基酯或全氟烷基酯的均聚物或者順丁烯二酸氟代烷基酯或全氟烷基酯與（甲基）丙烯 酸酯和/或（甲基）丙烯酸的共聚物，聚氟代烯烴或聚全氟烯烴。
4. 如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，對(duì)于所述步驟1)中形成的糊料，以聚四氟 乙烯樹(shù)脂的重量為1重量份計(jì)，其余組分的含量如下：超疏水性含氟材料〇. 005-0. 45重量 份；溶劑〇_〇. 6重量份；助擠劑0. 005-0. 6重量份。
5. 如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于， 所述步驟1)包括以下操作a或b : a.將聚四氟乙烯樹(shù)脂與助擠劑混合，形成混合物料；將超疏水性含氟材料溶于溶劑， 形成溶液；將所述混合物料和所述溶液充分混合，然后靜置，制得所述糊料； b.將聚四氟乙烯樹(shù)脂與助擠劑混合，形成混合物料；然后將所述混合物料和超疏水性 含氟材料直接充分混合，然后靜置，制得所述糊料； 所述步驟2)包括以下操作：對(duì)于靜置之后的所述糊料進(jìn)行過(guò)篩，隨后進(jìn)行預(yù)壓，然后 送入糊料擠出設(shè)備進(jìn)行擠出成型，形成初生膜； 所述步驟3)包括以下操作：所述初生膜在80-380°C、優(yōu)選120-330°C的溫度下進(jìn)行熱 處理，以除去所述溶劑；然后在30-330°C、優(yōu)選100-280°C的溫度下進(jìn)行拉伸，以形成具有 多孔結(jié)構(gòu)的聚四氟乙烯微孔膜，拉伸倍數(shù)為〇. 1-20倍，優(yōu)選1. 1-10倍；然后將拉伸后的具 有多孔結(jié)構(gòu)的聚四氟乙烯微孔膜在330-380°C下燒結(jié)處理0. 5-30分鐘，優(yōu)選1-10分鐘，以 固化所述多孔結(jié)構(gòu)。
6. 如權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于：所述超疏水性聚四氟乙烯微孔膜的孔隙率 為20-95%，平均孔徑為0. 005-10 iim，水接觸角為120-140° ;所述聚四氟乙烯樹(shù)脂的結(jié)晶 度大于等于98%，數(shù)均分子量為300萬(wàn)-1000萬(wàn)，優(yōu)選400萬(wàn)-900萬(wàn)，更優(yōu)選500萬(wàn)-800 萬(wàn)。
7. 如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述助擠劑選自白油、航空煤油、脫脂煤油、 液態(tài)石蠟、石油醚、C4-C2(l的異構(gòu)烷烴或者它們的任意混合物；所述的溶劑選自醇、酮、及其 混合物；優(yōu)選選自乙醇、正丙醇、異丙醇、丙酮、丁酮、戊酮、及其混合物；所述超疏水性聚四 氟乙烯微孔膜為平板狀或纖維管狀。
8. -種超疏水性聚四氟乙烯微孔膜，所述膜的表面和體相之內(nèi)均勻分布著聚四氟乙烯 樹(shù)脂和超疏水性含氟材料； 所述超疏水性含氟材料為不同于聚四氟乙烯樹(shù)脂的氟化聚合物，該氟化聚合物包括具 有含氟烴基或全氟烴基的均聚物和共聚物，所述含氟或全氟烴基團(tuán)嵌入所述氟化聚合物的 主鏈內(nèi)，或者位于所述氟化聚合物的支鏈中，或者為以上兩種情況的組合。
9. 如權(quán)利要求8所述的超疏水性聚四氟乙烯微孔膜，其特征在于， 所述超疏水性含氟材料是在主鏈和/或支鏈中具有含氟烴基或全氟烴基的選自以下 的聚合物：聚烯烴、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚酯、聚砜、聚醚砜、聚碳酸酯、聚醚、聚酰胺、 聚丙烯酰胺、聚磺酰胺、聚硅氧烷、聚氨酯；所述含氟烴基或全氟烴基為CfC32含氟烴基或 全氟烴基，優(yōu)選是含氟烷基或全氟烷基，或者C2-C32含氟烯基或C2-C 32全氟烯 基；所述超疏水性含氟材料優(yōu)選是以下含氟單體或低聚物的均聚物或共聚物，或者以下含 氟單體或低聚物與不含氟的單體的共聚物，所述含氟單體或低聚物選自：氟烷基丙烯酸酯， 氟烷基甲基丙烯酸酯，全氟烷基丙烯酸酯，全氟烷基甲基丙烯酸酯，氟化及全氟化烯烴，氟 化烷基順丁烯二酸酯，全氟化烷基順丁烯二酸酯，氟烷基芳基氨基甲酸乙酯低聚物，氟烷基 烯丙基氨基甲酸乙酯低聚物，氟烷基氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物，或其組合；所述不含氟 的單體選自非飽和烯烴，烷基丙烯酸酯，及烷基甲基丙烯酸酯；更優(yōu)選地，所述超疏水性含 氟材料是以下聚合物：含氟量為5-55重量％的氟燒基丙烯酸酯聚合物，含氟量為5-55重 量％的氟烷基甲基丙烯酸酯聚合物，含氟量為5-65重量％的全氟烷基丙烯酸酯聚合物，含 氟量為5-65重量％的全氟烷基甲基丙烯酸酯聚合物，含氟量為5-55重量％的氟化及全氟 化烯烴聚合物，含氟量為5-50重量％的氟化烷基順丁烯二酸酯聚合物，含氟量為5-65重 量％的全氟化烷基順丁烯二酸酯聚合物，含氟量為5-50重量％的丙烯酸含雜原子全氟烷 基酯聚合物，含氟量為5-50重量％的甲基丙烯酸含雜原子全氟烷基酯聚合物、含氟量為 5-50重量％的丙烯酸全氟酰胺酯聚合物、含氟量為5-50重量％的甲基丙烯酸全氟酰胺酯 聚合物、含氟量為5-50重量％的丙烯酸全氟磺酰胺聚合物、含氟量為5-50重量％的甲基丙 烯酸全氟磺酰胺聚合物，含氟量為5-50重量％的氟烷基芳基氨基甲酸乙酯聚合物，含氟量 為5-50重量％的氟烷基烯丙基氨基甲酸乙酯聚合物，含氟量為5-50重量％的氟烷基氨基 甲酸酯丙烯酸酯聚合物；最優(yōu)選地，所述超疏水性含氟材料選自甲基丙烯酸氟代烷基酯或 甲基丙烯酸全氟烷基酯的均聚物，甲基丙烯酸氟代烷基酯或甲基丙烯酸全氟烷基酯與選自 (甲基）丙烯酸和（甲基）丙烯酸酯的共聚物，順丁烯二酸氟代烷基酯或全氟烷基酯的均聚物 或者順丁烯二酸氟代烷基酯或全氟烷基酯與（甲基）丙烯酸酯和/或（甲基）丙烯酸的共 聚物，聚氟代烯烴或聚全氟烯烴； 以聚四氟乙烯樹(shù)脂的重量為1重量份計(jì)，所述超疏水性含氟材料的含量為0. 005-0. 45 重量份。
10. 如權(quán)利要求8或9所述的超疏水性聚四氟乙烯微孔膜，其通過(guò)權(quán)利要求1-7中任一 項(xiàng)所述的方法制備。
11. 一種通過(guò)權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)所述的方法制得的超疏水性聚四氟乙烯微孔膜在 膜接觸器中的應(yīng)用， 所述膜接觸器包括外殼，所述超疏水性聚四氟乙烯微孔膜將所述外殼內(nèi)的空間分為液 相側(cè)和氣相側(cè)，氣體或蒸汽通過(guò)所述微孔膜在所述氣相側(cè)和液相側(cè)之間進(jìn)行相間傳質(zhì)，實(shí) 現(xiàn)組分的吸收或者脫除。
12. 如權(quán)利要求11所述的應(yīng)用，其特征在于：該膜接觸器用于選自以下的操作：脫除混 合氣體中的酸性成分、脫除水中的微量氣體以及膜蒸餾制取純水。
【文檔編號(hào)】C02F103/04GK104437126SQ201310438475
【公開(kāi)日】2015年3月25日 申請(qǐng)日期:2013年9月23日 優(yōu)先權(quán)日:2013年9月23日
【發(fā)明者】曹義鳴, 孫承貴, 康國(guó)棟, 吳鳴, 龍寶玉, 賈靜旋, 劉丹丹 申請(qǐng)人:上海碧科清潔能源技術(shù)有限公司, 中國(guó)科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所