一種氨氰法百草枯生產(chǎn)廢水的預(yù)處理方法及其試劑的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種氨氰法百草枯生產(chǎn)廢水的預(yù)處理方法，其具體技術(shù)方案為：第一步：將原位生成的硫化亞鐵與原始廢水混合作用，攪拌后過濾，得濾液a；第二步：濾液a再在80度下加熱處理1小時，處理完畢后過濾得濾液b；第三步：按濾液b的重量投入一定比例的30%濃度的過氧化氫，在室溫下氧化處理6小時。一種應(yīng)用于氨氰法百草枯生產(chǎn)廢水的預(yù)處理方法的試劑，其為硫化亞鐵。本發(fā)明所述的一種氨氰法百草枯生產(chǎn)廢水的預(yù)處理方法及其試劑實(shí)現(xiàn)了對于氨氰法百草枯生產(chǎn)廢水的有效處理，實(shí)現(xiàn)對原水的高效預(yù)處理，為進(jìn)一步對廢水處理提供了便利，避免了環(huán)境污染，同時，本發(fā)明中所述的處理材料價格低廉，節(jié)約了成本。
【專利說明】一種氨氰法百草枯生產(chǎn)廢水的預(yù)處理方法及其試劑
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于環(huán)保工程【技術(shù)領(lǐng)域】，具體涉及一種氨氰法百草枯生產(chǎn)廢水的預(yù)處理方法及其試劑。
【背景技術(shù)】
[0002]氨氰法百草枯廢水是一種難處理的、強(qiáng)堿性、高濃度、高色度工業(yè)生產(chǎn)廢水；呈現(xiàn)黑褐色、不透明的表觀特征，廢水中包含百草枯陽離子、氰根離子、氨態(tài)氮、氯化銨、焦油以及其他副產(chǎn)有機(jī)物等雜質(zhì)，該生產(chǎn)廢水的典型指標(biāo)C0D&為7~10萬；pH值8、；色度9~10萬；氰根離子濃度為90(T1800 ppm;殘余百草枯陽離子濃度為300(T4000 ppm ;總氨達(dá)到
%。各項指標(biāo)都遠(yuǎn)遠(yuǎn)超出《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 8978-1996)中規(guī)定的排放標(biāo)準(zhǔn)，直接排放會嚴(yán)重污染環(huán)境，必須嚴(yán)格加以處理達(dá)標(biāo)后才能排放。 [0003]為了利于后續(xù)濃縮處理提取氯化銨鹽和最終的生化處理，需要對此高濃度、高色度廢水進(jìn)行有效地預(yù)處理。在工業(yè)廢水處理工藝過程中，預(yù)處理常采用混凝、氧化等方法，然而，利用常規(guī)的混凝工藝以及高級氧化法(比如Fetion法、過硫酸鹽氧化法)都難以有顯著效果，其原因在于廢水中存在大量焦油類物質(zhì)；常規(guī)的混凝劑難以將焦油類物質(zhì)形成的乳滴混凝、沉淀下來，高級氧化劑也難以有效氧化這些焦油類物質(zhì)，因此，必須先進(jìn)行一定程度的吸附處理，然而，一般吸附劑包括活性炭、硅藻土等的吸附效果并不理想。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明的目的是提供一種氨氰法百草枯生產(chǎn)廢水的預(yù)處理方法，利用原位生成的硫化亞鐵較大的吸附能力，高效地吸附焦油類物質(zhì)，同時，去除C0D&、氰根、百草枯陽離子等雜質(zhì)。
[0005]為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供一種氨氰法百草枯生產(chǎn)廢水的預(yù)處理方法，其具體技術(shù)方案為:
第一步:將原位生成的硫化亞鐵與原始廢水混合作用，攪拌后過濾，得濾液a ;
第二步:濾液a再在80度下加熱處理I小時，處理完畢后過濾得濾液b ；
第三步:按濾液b的重量投入一定比例的30 %濃度的過氧化氫,在室溫下氧化處理6小時。
[0006]因硫化亞鐵對濕敏感、易氧化；另外，也為了保證硫化亞鐵具有較強(qiáng)的吸附能力，所述第一步中采用的硫化亞鐵并非商品化的硫化亞鐵(CAS號:1317-37-9)，而是由投入的七水硫酸亞鐵和九水硫化鈉在原始廢水中直接反應(yīng)取得的原位硫化亞鐵。
[0007]投入的七水硫酸亞鐵除了生成原位的硫化亞鐵外，還能起到部分沉淀氰根的作用，其原理在于Fe2+與氰根容易結(jié)合形成亞鐵氰根([Fe (CN)6]4_);而Fe2+不穩(wěn)定，容易被氧化成Fe3+ ；Fe3+與亞鐵氰根反應(yīng)得到亞鐵氰化鐵沉淀，從而可以部分去除廢水中游離的氰根，其反應(yīng)如下:4Fe3+ + 3 [Fe (CN) 6] 4_ = Fe4 [Fe (CN)6J3 I
利用原位生成的硫化亞鐵來作吸附劑，在吸附過程中宜將溫度控制在室溫，并且攪拌時間也不宜過長，一般控制在10小時左右。較高的溫度和過長的攪拌時間都會使得硫化亞鐵發(fā)生徹底氧化而大為削弱吸附焦油等物質(zhì)的能力。
[0008]為使得七水硫酸亞鐵充分反應(yīng)得到硫化亞鐵，同時減緩硫化亞鐵的氧化，七水硫酸亞鐵和九水硫化鈉的摩爾比為0.67-1.00。
[0009]為充分氧化殘余在濾液中的有機(jī)物、氰根等雜質(zhì)，在所述第三步中投入30%濃度的過氧化氫，其比例為2-8 % ;過氧化氫會與殘余的Fe2+組合成Feton試劑，可以起到更有效的氧化作用。
[0010]本發(fā)明所述的一種氨氰法百草枯生產(chǎn)廢水的預(yù)處理方法及其試劑實(shí)現(xiàn)了對于氨氰法百草枯生產(chǎn)廢水的有效處理，實(shí)現(xiàn)對原水的高效預(yù)處理，為進(jìn)一步對廢水處理提供了便利，避免了環(huán)境污染；同時，本發(fā)明中所述的處理材料價格低廉，節(jié)約了成本。
【具體實(shí)施方式】
[0011]下面的實(shí)施例僅用于詳細(xì)說明本發(fā)明，并不以任何方式限制發(fā)明的范圍。
[0012]以下所有實(shí)施例都使用同一批原水，其具體指標(biāo)如下:C0D&為92000 ppm ;氰根濃度為925 ppm ;殘余百草枯陽離子濃度為3343 ppm ;色度為10萬倍。
[0013](I)實(shí)施例1
①將12.51克七水硫酸亞鐵和16.21克九水硫化鈉相繼投入到100克原水中，在室溫下攪拌10小時后過濾，得濾液a 濾液a再在80度下加熱處理I小時，處理完畢后過濾得濾液b 按濾液b的重量投入8 wt%的30 %濃度的過氧化氫，在室溫下氧化處理6小時；經(jīng)過測定，最終廢水的C0D&為30700 ppm ;氰根濃度為95.8 ppm ;殘余百草枯陽離子濃度為159 ppm ;色度為400倍。 C0D&去除率為66.7 % ;氰根去除率為89.6 % ;殘余百草枯陽離子去除率為95.2 % ;殘余總鐵含量為2.8 ppm ;色度減淡很明顯，清澈度高。
[0014](2)實(shí)施例 2
①將12.51克七水硫酸亞鐵和16.21克九水硫化鈉相繼投入到100克原水中，在室溫下攪拌10小時后過濾，得濾液a 濾液a再在80度下加熱處理I小時，處理完畢后過濾得濾液b 按濾液b的重量投入5 wt%的30 %濃度的過氧化氫，在室溫下氧化處理6小時，經(jīng)過測定，最終廢水的C0D&為32300 ppm ;氰根濃度為105.3 ppm ;殘余百草枯陽離子濃度為206 ppm ;色度為1000倍。C0D&去除率為64.9 % ;氰根去除率為88.6 % ;殘余百草枯陽離子去除率為93.8 % ;殘余總鐵含量為3.2 ppm ;色度減淡明顯，比較清澈。
[0015](3)實(shí)施例 3
①將12.51克七水硫酸亞鐵和16.21克九水硫化鈉相繼投入到100克原水中，在室溫下攪拌10小時后過濾，得濾液a 濾液a再在80度下加熱處理I小時，處理完畢后過濾得濾液b 按濾液b的重量投入2 wt%的30 %濃度的過氧化氫，在室溫下氧化處理6小時，經(jīng)過測定，最終廢水的C0D&為38600 ppm ;氰根濃度為178 ppm ;殘余百草枯陽離子濃度為1056 ppm ;色度為4000倍，C0D&去除率為58 % ;氰根去除率為80.8 % ;殘余百草枯陽離子去除率為68.4 % ;殘余總鐵含量為4.1 ppm ;色度減淡稍明顯，可以透過光線。
[0016](4)實(shí)施例 4
①將12.51克七水硫酸亞鐵和10.81克九水硫化鈉相繼投入到100克原水中，在室溫下攪拌10小時后過濾，得濾液a 濾液a再在80度下加熱處理I小時，處理完畢后過濾得濾液b ?’③按濾液b的重量投入8 wt%的30 %濃度的過氧化氫，在室溫下氧化處理6小時，經(jīng)過測定，最終廢水的COD&為25500 ppm ;氰根濃度為158 ppm ;殘余百草枯陽離子濃度為未檢出；色度為1000倍，CODcr去除率為72.3 % ;氰根去除率為82.8 % ;殘余百草枯陽離子去除率接近百分百；殘余總鐵含量為2.3 ppm ;色度減淡明顯，比較清澈。
[0017](5)實(shí)施例 5
①將7.5克七水硫酸亞鐵和6.5克九水硫化鈉相繼投入到100克原水中，在室溫下攪拌10小時后過濾，得濾液a 濾液a再在80度下加熱處理I小時，處理完畢后過濾得濾液b 按濾液b的重量投入8 wt%的30 %濃度的過氧化氫，在室溫下氧化處理6小時，經(jīng)過測定，最終廢水的C0D&為38100 ppm ;氰根濃度為201 ppm ;殘余百草枯陽離子濃度為1262 ppm ;色度為2500倍，C0D&去除率為58.6 % ;氰根去除率為78.3 % ;殘余百草枯陽離子去除率為62.2 % ;殘余總鐵含量為8 ppm ;色度減淡明顯，比較清澈。
[0018](6)實(shí)施例 6
①將12.51克七水硫酸亞鐵投入到100克原水中，在室溫下攪拌10小時后過濾，得濾液a 濾液a再在80度下加熱處理I小時，處理完畢后過濾得濾液b 按濾液b的重量投入8 wt%的30 %濃度的過氧化氫，在室溫下氧化處理6小時，經(jīng)過測定，最終廢水的CODcr為38900 ppm ;氰根濃度為96.9 ppm ;殘余百草枯陽離子濃度為2448 ppm ;色度為4萬倍，CODcr去除率為57.7 % ;氰根去除率為89.5 % ;殘余百草枯陽離子去除率為26.8 % ；色度減淡不明顯，光線難以透過；殘余總鐵含量6400 ppm。
[0019](7)實(shí)施例 7
①將3.96克凹凸棒土 (實(shí)施例1中原位生成的硫化亞鐵為3.96克，作為比較，在該實(shí)施例中投入3.96克凹凸棒土)投入到100克原始廢水中，在室溫下攪拌10小時后過濾，得濾液a 濾液a再在80度下加熱處理I小時，處理完畢后過濾得濾液b 按濾液b的重量投入8 wt%的30 %濃度的過氧化氫，在室溫下氧化處理6小時，經(jīng)過測定，最終廢水的030&為23600 ppm;氰根濃度為340 ppm` ;殘余百草枯陽離子濃度為2846 ppm ;色度為7000倍，CODcr去除率為74.3 % ;氰根去除率為63.2 % ;殘余百草枯陽離子去除率為14.9 % ;色度減淡尚可，但是光線依舊難以透過。
【權(quán)利要求】
1.一種氨氰法百草枯生產(chǎn)廢水的預(yù)處理方法，其具體技術(shù)方案為: 第一步:將原位生成的硫化亞鐵與原始廢水混合作用，攪拌后過濾，得濾液a ; 第二步:濾液a再在80度下加熱處理I小時，處理完畢后過濾得濾液b ； 第三步:按濾液b的重量投入一定比例的30 %濃度的過氧化氫,在室溫下氧化處理6小時。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種氨氰法百草枯生產(chǎn)廢水的預(yù)處理方法，其特征在于所述第一步中，攪拌時間為10小時，溫度為室溫。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種氨氰法百草枯生產(chǎn)廢水的預(yù)處理方法，其特征在于所述第一步中原位生成的硫化亞鐵由投入的七水硫酸亞鐵和九水硫化鈉在原始廢水中直接反應(yīng)取得。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種氨氰法百草枯生產(chǎn)廢水的預(yù)處理方法，其特征在于所述第三步中投入30 %濃度的過氧化氫的比例為2-8%。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種氨氰法百草枯生產(chǎn)廢水的預(yù)處理方法，其特征在于七水硫酸亞鐵和九水硫化鈉的摩爾比為0.67-1.00。
6.一種應(yīng)用于氨氰法百草枯生產(chǎn)廢水的預(yù)處理方法的試劑，其特征在于該試劑為硫化亞鐵。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種應(yīng)用于氨氰法百草枯生產(chǎn)廢水的預(yù)處理方法的試劑，其特征在于應(yīng)用于中氨氰法百草枯生產(chǎn)廢水的預(yù)處理方法的硫化亞鐵由七水硫酸亞鐵和九水硫化鈉在原始廢水中直接反應(yīng)`取得。
【文檔編號】C02F9/10GK103663832SQ201310635767
【公開日】2014年3月26日 申請日期:2013年12月3日 優(yōu)先權(quán)日:2013年12月3日
【發(fā)明者】何小波, 王蘇東, 胡玉兵 申請人:安徽國星生物化學(xué)有限公司