一種焦化生化尾水的處理方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種焦化生化尾水的處理方法，處理經(jīng)過A2/O生化處理后的焦化尾水，步驟包括：將焦化生化尾水、工業(yè)粉煤灰和過硫酸鹽混合，用鹽酸調(diào)節(jié)pH3.0～4.0；攪拌反應，然后用堿溶液調(diào)節(jié)pH為7.0～9.0；再加入聚丙烯酰胺，攪拌，絮凝反應，靜止沉降，出水。跟現(xiàn)有技術相比，本發(fā)明反應條件溫和，反應過程容易控制，自由基生成速度快，氧化能力強、pH適用范圍寬、反應物殘留量少、運行操作方便，焦化尾水處理效率高，處理后的廢水COD，色度，SS去除率分別達到65%，87%，92%以上，滿足《污染物綜合排放標準》(GB8978-1996)一級排放標準，能夠在大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)中應用。
【專利說明】一種焦化生化尾水的處理方法
【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及一種焦化廢水的處理方法，具體涉及一種已經(jīng)生化處理過的焦化廢水的處理方法。
【背景技術】
[0002]焦化廢水是煉焦、煤氣在高溫干餾、凈化及副產(chǎn)品回收過程中，產(chǎn)生含有揮發(fā)酚、多環(huán)芳烴及氧、硫、氮等雜環(huán)化合物的工業(yè)廢水，是一種高C0D、高酚值、高氨氮且很難處理的一種工業(yè)有機廢水。目前，即使焦化廢水經(jīng)A/0、A2/0生化工藝處理后，其出水殘留部分的有機物如呋喃、哌啶、吡啶、咪唑、咔唑、噻吩、多氯聯(lián)苯、喹啉、萘胺和苯酚類等這些環(huán)烴或雜環(huán)有機物，大多數(shù)表現(xiàn)為對微生物有抑制。據(jù)國家冶金行業(yè)權威機構的統(tǒng)計，我國90%以上的焦化企業(yè)對焦化廢水的處理效果不理想，C0D和NH3-N均不能達標排放，成為水處理的一大難題。
[0003]當前焦化廢水深度處理方法主要有AA0-MBR、絮凝、活性炭吸附等。但是，絮凝法會產(chǎn)生大量污泥，常規(guī)活性炭吸附處理費用高、效率低。而且傳統(tǒng)水處理工藝中采用的吸附、膜分離、絮凝沉淀及生物氧化法這些過程只是將污染物分離或濃縮，或者只是將污染物從一相轉移到另一相，并沒有使污染物得到破壞而實現(xiàn)無害化，通常不可避免地帶來二次污染。高級氧化技術，例如臭氧氧化，操作運行困難。Fenton高級氧化法需要調(diào)節(jié)pH值至
2.0~3.0，H202消耗量大，而且會產(chǎn)生大量的鐵泥，這些缺陷不同程度上限制了其工業(yè)化的應用。因此對 焦化尾水深度凈化研發(fā)經(jīng)濟有效的可靠性技術是一個急需亟待解決的課題。
[0004]基于硫酸根自由基S04_.的過硫酸鹽活化技術可氧化去除水中難降解有機污染物，是一類新型的高級氧化技術。但是過硫酸鹽比較穩(wěn)定，在常溫下反應速率較慢，對有機物的降解效果不明顯，需在熱、紫外光、過渡金屬離子(Fe2+等)等條件下，S2 082—才活化分解產(chǎn)生活性物種so4_.。
[0005]S2082_+heat or h u — S04_.(1)
[0006]S20g2 +e — S04.+S042 (2)
[0007]S20廣+Mn+ — M(n+1)++S(V.+S0廣(3)
[0008]S04_.的標準氧化還原電位E°=+2.5~+3.1V，接近于甚至超過氧化性極強的羥基自由基(.0H, E°=+l.8~+2.7V)，與.0H相比，S04-.具有使有機物礦化程度更高的優(yōu)點。S04—.能使難降解有機污染物開環(huán)、斷鍵、加成、取代、電子轉移等，大分子難降解有機物轉變成易降解小分子物質(zhì)，甚至直接生成0)2和!120，達到徹底無害化目的。近年來硫酸根自由基在降解有機污染物方面日益引起關注，利用S04_.氧化難降解有機污染物，例如:堿性黃，多環(huán)芳烴，多氯聯(lián)苯，對氯苯酚，2，4，6-三氯酚，敵草隆，二苯胺，三氯乙烯，2，4- 二硝基甲苯，酚類化合物，垃圾滲濾液，染料廢水等作為目標污染物等方面取得了較大的進展。
[0009]但是，現(xiàn)有技術利用S04_.均相體系處理焦化尾水存在pH的應用范圍較窄，體系反應時需進行攪拌推動傳質(zhì)是成本太高等問題。
【發(fā)明內(nèi)容】

[0010]本發(fā)明要解決的技術問題是提供一種pH的應用范圍寬，成本低、效率高、能在工業(yè)上應用的焦化生化尾水處理方法。
[0011]為解決上述技術問題，本發(fā)明提供了一種焦化生化尾水的處理方法，處理經(jīng)過A2/0生化處理后的焦化尾水，包括以下步驟:
[0012]a、將含有C0D的焦化生化尾水、工業(yè)粉煤灰和過硫酸鹽混合，用鹽酸調(diào)節(jié)pH為
3.0 ~4.0 ;
[0013]b、攪拌反應,然后加入堿溶液調(diào)節(jié)pH為7.0~9.0 ;
[0014]c、再加入聚丙烯酰胺，攪拌，絮凝反應，靜止沉降，出水。
[0015]步驟a中，根據(jù)焦化生化尾水中C0D的量確定工業(yè)粉煤灰和過硫酸鹽的用量，所述C0D、工業(yè)粉煤灰和過硫酸鈉質(zhì)量比為10:26.7~36.7:20~30。
[0016]步驟b所述攪拌反應時間為3.0-4.0h。
[0017]步驟b中所述堿溶液為氫氧化鈉溶液或氫氧化鉀溶液任意一種。
[0018]步驟c中所述加入聚丙烯酰胺的量為3.0~5.0mg/每升焦化生化尾水。
[0019]步驟c中所述攪 拌速度為60r/min,絮凝反應1~2min,靜止沉降5~lOmin。
[0020]粉煤灰中含有較多的活性A1203和Si02，具有較強的吸附能力和絮凝特性，同時煤灰具有多孔結構以及其中含有的Fe、Mg、Al、Mn、Cu、Ti等催化活性金屬元素。在本發(fā)明中，粉煤灰提供催化的載體用來深度處理焦化生化出水。粉煤灰在酸性條件下溶解出的Fe2+等有催化活性的離子作為硫酸根自由基引發(fā)劑，利用硫酸根自由基S04_.降解有機污染物，深度處理焦化生化出水。
[0021]利用本發(fā)明提供的方法處理經(jīng)過A2/0生化處理后的焦化尾水，反應條件溫和，反應過程容易控制，自由基生成速度快，氧化能力強、pH適用范圍寬、反應物殘留量少、運行操作方便，焦化尾水處理效率高，處理后的廢水C0D，色度，SS去除率分別達到65%，87%，92%以上，滿足《污染物綜合排放標準》(GB8978-1996) 一級排放標準，能夠在大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)中應用。
【具體實施方式】
[0022]實施例1
[0023]對某焦化廠C0D濃度為170.2mg/L、色度380倍，SS120mg/L的A2/0生化尾水進行處理，包括以下步驟:
[0024]a、10L焦化生化尾水，加入5.556g工業(yè)粉煤灰和4.63g過硫酸鈉混勻，鹽酸調(diào)節(jié)pH 至 3 ;
[0025]b、攪拌反應3.5h后，加入氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH為9。
[0026]c、再加入40mg的聚丙烯酰胺，以60r/min轉速攪拌反應60秒,絮凝沉降5min,出水C0D59.6mg/L，色度49.4倍，SS96mg/L滿足污水綜合排放標準(GB8978-1996) —級排放標準。
[0027]實施例2
[0028]對某焦化廠C0D濃度為125.8mg/L、色度240倍，SS145mg/L的生化尾水深度處理，包括以下步驟::[0029]a、將20L焦化生化尾水，加入7.045g工業(yè)粉煤灰和6.04g過硫酸鈉混勻，加入鹽酸調(diào)節(jié)pH至3。
[0030]b、攪拌反應4.0h,加入氫氧化鉀溶液調(diào)節(jié)pH值為9。
[0031]c、再加入90mg的聚丙烯酰胺,攪拌75秒停止,絮凝沉降8min,出水C0D37.74mg/L，色度 33.6 倍，SS11.5mg/L。[0032]以上所述僅是本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，應當指出:對于本領域的技術人員來說，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以做出若干改進和潤飾，這些改進和潤飾，都應當視為本發(fā)明的保護范圍。
【權利要求】
1.一種焦化生化尾水的處理方法，其特征在于，所述處理方法包括以下步驟:a、將含有COD的焦化生化尾水、工業(yè)粉煤灰和過硫酸鹽混合，用鹽酸調(diào)節(jié)pH為3.0~4.0 ；b、攪拌反應，然后加入堿溶液調(diào)節(jié)pH為7.0~9.0 ;c、再加入聚丙烯酰胺，攪拌，絮凝反應，靜止沉降，出水。
2.根據(jù)權利要求1所述的焦化生化尾水的處理方法，其特征在于，步驟a中，所述COD、工業(yè)粉煤灰和過硫酸鈉質(zhì)量比為10:26.7~36.7:20~30。
3.根據(jù)權利要求1所述的焦化生化尾水的處理方法，其特征在于，步驟b中所述攪拌反應時間為3.0-4.0h。
4.根據(jù)權利要求1所述的焦化生化尾水的處理方法，其特征在于，步驟b中所述堿溶液為氫氧化鈉溶液或氫氧化鉀溶液任意一種。
5.根據(jù)權利要求1所述的焦化生化尾水的處理方法，其特征在于，步驟c中所述加入聚丙烯酰胺的量為3.0~5.0mg/每升焦化生化尾水。
6.根據(jù)權利要求1所述的焦化生化尾水的處理方法，其特征在于，步驟c中所述攪拌速度為60r/min,絮凝反應 1~2min,靜止沉降5~lOmin。
【文檔編號】C02F9/04GK103641261SQ201310709995
【公開日】2014年3月19日 申請日期:2013年12月19日 優(yōu)先權日:2013年12月19日
【發(fā)明者】唐海 申請人:安徽工程大學