海水中痕量氯酚類污染物分子印跡磁性富集材料的磁場誘導(dǎo)制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開一種海水中痕量氯酚類污染物分子印跡磁性富集材料的磁場誘導(dǎo)制備方法，制備步驟為：在磁場誘導(dǎo)下，通過懸浮聚合和原位氧化反應(yīng)制備得到環(huán)氧基功能化的磁性高分子材料；采用分子間氫鍵自組裝技術(shù)得到氯酚類環(huán)境污染物的多胺模板分子；再通過表面分子印跡技術(shù)，在磁場誘導(dǎo)下制備得到鍵合有模板分子的氨基功能化磁性分子印跡復(fù)合材料；以酸/醇為萃取劑，通過調(diào)節(jié)pH，洗脫模板分子，即得氯酚類分子印跡磁性復(fù)合材料。本發(fā)明具有制備方法簡單，成本低廉，得到的目標產(chǎn)物粒度分布均勻、性質(zhì)穩(wěn)定；可高效、高選擇性吸附和去除海水痕量氯酚類污染物，并具有可用于基質(zhì)分散-磁性固相萃取檢測海水中痕量氯酚類污染物等優(yōu)點。
【專利說明】海水中痕量氯酚類污染物分子印跡磁性富集材料的磁場誘導(dǎo)制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種具有核-殼結(jié)構(gòu)能高效富集和去除海水中痕量氯酚類污染物的分子印跡磁性富集材料的制備方法和應(yīng)用技術(shù)，具體為分子印跡四氧化三鐵磁性高分子復(fù)合材料的制備方法。本發(fā)明制備的分子印跡磁性高分子復(fù)合材料，可高效、高選擇性吸附和去除海水中痕量氯酚類污染物，在此基礎(chǔ)上可以建立基質(zhì)分散-磁性固相萃取技術(shù)進行樣品預(yù)處理，用于海水中痕量氯酚類污染物的富集與檢測。

【背景技術(shù)】
[0002]氯酚類環(huán)境持久性污染物由于其較強的生物蓄積毒性和“三致”作用越來越受到研究者的關(guān)注。隨著人們對海洋環(huán)境保護意識的加強，海洋環(huán)境中殘留痕量污染物的檢測也成為重點研究方向之一。研究表明，0.1 μ g/L甚至更低量級的環(huán)境持久性污染物便能引起實驗動物的生物效應(yīng)，干擾生物體中內(nèi)源性激素的分泌，低劑量效應(yīng)與超痕量檢測技術(shù)研究已成為當前環(huán)境持久性污染物研究的重點和難點之一。然而，一般情況下，實驗室在該水平的檢測均需進行富集凈化處理，否則難以獲得準確的檢測結(jié)果。迄今，一些吸附材料在化學污染物的分離和富集方面有了一定的應(yīng)用基礎(chǔ)研究，但如何提高富集效率和對污染物的特異性識別能力仍然是研究者所需要突破的重點方向，其中設(shè)計合成特異性修飾的材料以獲得理想的富集與凈化效果是實現(xiàn)污染物高選擇性富集與凈化的關(guān)鍵。
[0003]分子印跡聚合物是一類新興的富集材料。其制備的基本原理為模板分子和功能單體先通過共價或非共價鍵作用，形成主客體配合物；然后加入交聯(lián)劑使主客體配合物與交聯(lián)劑發(fā)生共聚，從而得到在模板分子周圍形成高度交聯(lián)的剛性聚合物；最后用適當?shù)娜軇⒛０宸肿酉疵?。所得的聚合物擁有特異性的結(jié)合位點，這些位點對模板分子的功能基團、分子尺寸、空間結(jié)構(gòu)等具有記憶功能，可以根據(jù)預(yù)定的選擇性和高識別性進行分子識別。然而，這類種材料需通過高速離心才能實現(xiàn)固液分離，其應(yīng)用在一定程度上受到了限制，因此研發(fā)一種新型的復(fù)合材料克服其樣品與基體分離的困難，顯得十分必要。鑒于此，磁性分子印跡復(fù)合材料因其自身具有良好的磁響應(yīng)性可以實現(xiàn)在外磁場作用下快速、有效的固液分離而逐漸引起國內(nèi)外研究者的關(guān)注。在此基礎(chǔ)上可以建立基質(zhì)分散-磁性固相萃取技術(shù)進行樣品預(yù)處理。該技術(shù)是以磁性或可磁化的材料作吸附劑基質(zhì)的一種固相萃取技術(shù)，在磁固相萃取過程中，磁性吸附劑不需要填充到吸附柱中，而是被添加到樣品的溶液或懸浮液中，使目標分析物吸附到分散的磁性吸附劑表面，在外部磁場作用下分離；可以避免普通固相萃取技術(shù)繁瑣的過柱操作、吸附柱容易堵塞、重復(fù)性差等問題，因而具有良好的應(yīng)用前旦
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【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明針對現(xiàn)有技術(shù)的上述不足，提供一種操作簡單、效率高、能有效吸附和去除海水痕量氯酚類污染物，并具有可用于基質(zhì)分散-磁性固相萃取檢測海水中痕量氯酚類污染物的分子印跡磁性富集材料的磁場誘導(dǎo)制備方法。
[0005]為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案為:一種海水中痕量氯酚類污染物分子印跡磁性復(fù)合材料的磁場誘導(dǎo)制備方法，該方法包括:首先，在磁場誘導(dǎo)下，通過懸浮聚合和原位氧化反應(yīng)制備得到環(huán)氧基功能化的磁性高分子材料；采用分子間氫鍵自組裝技術(shù)得到氯酚類環(huán)境污染物的多胺模板分子；再通過表面分子印跡技術(shù)，在磁場誘導(dǎo)下制備得到鍵合有模板分子的氨基功能化磁性分子印跡復(fù)合材料；然后以酸/醇為萃取劑，通過調(diào)節(jié)PH，洗脫模板分子，即得氯酚類分子印跡磁性復(fù)合材料。
[0006]其具體的制備步驟包括:
[0007](I)制備環(huán)氧基功能化的磁性高分子材料:將O~1mL烷基丙烯酸或其酯和/或O-1OmL的苯乙烯或其取代物聚合用單體、I~1mL縮水甘油基酯類化合物與O~4mL交聯(lián)劑依次滴加到反應(yīng)體系中；然后在25~60°C下超聲分散，使反應(yīng)體系分散均勻；然后向反應(yīng)體系中緩慢加入濃度為0.1~0.5mol/L的二價鐵水溶液10~50mL，然后加入0.5~2g的引發(fā)劑，并在磁場誘導(dǎo)作用下，滴加30% (質(zhì)量百分數(shù))雙氧水10~50mL，并用堿調(diào)節(jié)pH至8~13 ;然后在50~100°C下加熱反應(yīng)0.5~5小時；反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫進行磁分離，所得產(chǎn)物用乙醇和去離子水洗滌至PH為7，然后再進行磁分離后在30~80°C下真空干燥2~24小時，制得環(huán)氧基功能團的磁性高分子材料；
[0008](2)制備氯酚類環(huán)境污染物的多胺模板分子:將0.1~0.5mol/L的氯酚類化合物的醇溶液(氯酚類化合物在氯酚類化合物與醇組成的溶液中的摩爾濃度為0.1~0.5mol)和0.1~0.5mol/L的多胺溶液(多胺的水溶液)按體積比1:1_3混合，攪拌下70~90°C回流I~12小時，冷卻至室溫后得到氯酚類環(huán)境污染物的多胺模板分子結(jié)晶；抽濾后，所得產(chǎn)物用乙醇和去離子水洗滌至pH為7，然后再在30~80°C下真空干燥2~24小時，制得氯酚類環(huán)境污染物的多胺模板分子；
[0009](3)制備鍵合有模板分子的氨基功能化磁性分子印跡復(fù)合材料:取步驟(1)制備的I~5g環(huán)氧基功能團的磁性高分子材料在25~60°C下超聲分散到50~200mL醇溶液中，反應(yīng)體系分散均勻，使得環(huán)氧基功能團的磁性高分子材料的質(zhì)量分數(shù)為2~5% (占環(huán)氧基功能團的磁性高分子材料和醇溶液混合分散后的總量)；在磁場誘導(dǎo)作用下緩慢滴加濃度為0.1~0.5mol/L的步驟(2)制備的氯酚類環(huán)境污染物的多胺模板分子的醇溶液(即將步驟(2)干燥后的“氯酚類環(huán)境污染物的多胺模板分子”再與醇溶液混合，得到
0.1~0.5mol/L酚類環(huán)境污染物的多胺模板分子的醇溶液；或質(zhì)量濃度為50~250g/L的步驟(2)制備的氯酚類環(huán)境污染物的多胺模板分子的醇溶液，即IL醇溶液中有50-250g步驟(2)干燥后的“氯酚類環(huán)境污染物的多胺模板分子”)；在50~100°C下加熱反應(yīng)0.5~5小時；反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫進行磁分離，所得產(chǎn)物用乙醇和去離子水洗滌至pH為7，然后再進行磁分離后在30~80°C下真空干燥2~24小時，制得鍵合有模板分子的氨基功能化磁性分子印跡復(fù)合材料；
[0010](4)制備氯酚類分子印跡磁性復(fù)合材料:取步驟(3)制備的I~5g鍵合有模板分子的氨基功能化磁性分子印跡復(fù)合材料在25~60°C下超聲分散到50~200mL醇溶液中，反應(yīng)體系分散均勻；使得鍵合有模板分子的氨基功能化磁性分子印跡復(fù)合材料在醇中的分散系數(shù)為2~5%，在磁場誘導(dǎo)作用下緩慢滴加濃度為0.1~0.5mol/L的酸/醇混合液(即酸在醇里面濃度為0.1~0.5mol/L)調(diào)節(jié)至pH2~5，以洗脫高分子復(fù)合材料上的模板分子酚類環(huán)境污染物，即得氯酚類分子印跡磁性復(fù)合材料。
[0011]本發(fā)明上述步驟(1)中烷基丙烯酸或其酯為甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸乙酯中的一種。
[0012]本發(fā)明上述步驟(1)中縮水甘油基酯類化合物為縮水甘油基甲基丙烯酸甲酯或乙酯中的一種。
[0013]本發(fā)明上述步驟(1)中所述的其取代物聚合用單體是指苯乙烯的衍生物，如甲基苯乙烯、乙基苯乙烯等中的一種。
[0014]本發(fā)明上述步驟(1)中所述交聯(lián)劑為二乙烯基苯、雙丙烯酰胺或其取代物、烷基丙烯酸乙二醇或烷基丙烯酸乙二醇酯、KH系列硅烷交聯(lián)劑中的至少一種；所用的交聯(lián)劑用量優(yōu)選為0.5~2mL。采用該優(yōu)選用量使得交聯(lián)劑更加容易調(diào)節(jié)磁性復(fù)合材料的粒度、強度、分散性等，使得材料易于加工。
[0015]本發(fā)明上述步驟⑴中所述二價鐵(Fe2+)來自于FeCl2、FeSO4中的至少一種。
[0016]本發(fā)明上述步驟(1)中所述引發(fā)劑為過氧化二酰、過硫酸鹽、偶氮二異腈類化合物中至少一種。
[0017]本發(fā)明上述步驟(1)中所述堿為氨水或質(zhì)量百分比為10%的氫氧化鈉溶液中的一種。
[0018]本發(fā)明上述步驟(1)中所述的磁場誘導(dǎo)或磁分離為通過采用磁能積為38~48MG0e，矯頑力為12~30k0e的釹鐵硼磁體實現(xiàn)。
[0019]本發(fā)明上述步驟(2)中所述氯酚類化合物為二氯酚，三氯酚，四氯酚，五氯酚中的一種；所述醇溶液為甲醇或乙醇溶液；所述多胺為乙二胺、二乙三胺、三乙四胺、四乙烯五胺中的一種溶液。
[0020]本發(fā)明上述步驟(3)中所述醇溶液為甲醇或乙醇溶液，均為無水醇溶液即無水醇。
[0021]本發(fā)明上述步驟(3)中所述的磁場誘導(dǎo)為通過采用磁能積為38~48MG0e，矯頑力為12~30k0e的釹鐵硼磁體實現(xiàn)。
[0022]本發(fā)明上述步驟(4)中所述醇溶液為甲醇或乙醇溶液，均為無水醇溶液。
[0023]本發(fā)明上述步驟(4)中所述的磁場誘導(dǎo)為通過采用磁能積為38~48MG0e，矯頑力為12~30k0e的釹鐵硼磁體實現(xiàn)。
[0024]本發(fā)明上述步驟(4)中所述的酸/醇混合液，為鹽酸/甲醇或鹽酸/乙醇的混合溶液。
[0025]本發(fā)明上述制備步驟中各物料之間的配比關(guān)系可以按照上述配比等比例擴大或縮小，不會受到物料用量單位大小的影響。
[0026]本發(fā)明的優(yōu)點和有益效果:
[0027]1.本發(fā)明采用在磁場誘導(dǎo)下，通過懸浮聚合反應(yīng)、原位氧化反應(yīng)，采用分子間氫鍵自組裝及表面分子印跡技術(shù)得到氯酚類分子印跡磁性復(fù)合材料。如本發(fā)明步驟(1)采用原位氧化反應(yīng)可以實現(xiàn)四氧化三鐵的納米磁核直接原位合成并均勻分散于高分子基體中，具有分散性好、工藝更加簡單易于實現(xiàn)等優(yōu)點，可以避免傳統(tǒng)制備工藝中四氧化三鐵的納米磁核易于團聚、磁含量低、分散性差等弊端；步驟(2)采用分子間氫鍵自組裝技術(shù)得到氯酚類環(huán)境污染物的多胺模板分子操作簡便，反應(yīng)條件溫和，且使得步驟(4)中的模板分子的洗脫與分離易于實現(xiàn)；步驟(4)中采用酸/醇體系為萃取劑，可以僅通過調(diào)節(jié)pH就可以洗脫模板分子，不僅有利于保存氯酚類分子印跡磁性復(fù)合材料的形貌也節(jié)省了工序和成本。步驟(1)、⑵和(4)中采用了磁能積為38~48MG0e (兆高?奧)，矯頑力為12~30k0e的釹鐵硼磁體的磁場誘導(dǎo)技術(shù)，這是因為:外加磁場能有效減小磁性顆粒的磁偶極相互作用和范德華力，提高體系動力學穩(wěn)定性、降低晶格畸變，從而克服磁性顆粒的團聚傾向和化學不穩(wěn)定性，可以得到高度有序磁性聚集體；有利于磁性復(fù)合材料的有序自組裝。
[0028]2.本發(fā)明的分子印跡磁性復(fù)合材料制備，具有操作簡單、效率高、磁含量可控、官能團比例可控的優(yōu)點，可高選擇性吸附和去除海水中氯酚類污染物，并可用于海水中痕量氯酚類污染物的富集與檢測；所得的材料之所以可以高效高選擇性吸附氯酚類污染物主要是:(1)采用了分子印跡技術(shù)，利用其可以預(yù)定的選擇性和高識別性進行分子識別的“鎖-匙”效應(yīng)特性來實現(xiàn)材料對氯酚類化合物的高選擇性識別；(2)材料結(jié)構(gòu)中有較多的苯環(huán)和疏水結(jié)構(gòu)，可以與氯酚類化合物中的苯環(huán)通過相互作用和疏水相互作用以到達去除和吸附海水中氯酚類污染物的目的；(3)材料表面富含氨基和羥基，可以通過氫鍵等相互作用與氯酚類化合物中的羥基和氯結(jié)合，到達高效富集的效果。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0029]圖1是本發(fā)明的環(huán)氧基功能化的磁性高分子材料制備流程示意圖；
[0030]圖2是本發(fā)明的氯酚類環(huán)境污染物的多胺模板分子制備流程示意圖；
[0031]圖3是本發(fā)明的鍵合有模板分子的氨基功能化磁性分子印跡復(fù)合材料制備流程示意圖；
[0032]圖4是本發(fā)明的氯酚類分子印跡磁性復(fù)合材料制備流程示意圖；
[0033]圖5是根據(jù)本發(fā)明實施例，得到的分子印跡磁性復(fù)合材料的透射電鏡照片；
[0034]圖6是根據(jù)本發(fā)明實施例，得到的分子印跡磁性復(fù)合材料的磁滯回線；
[0035]圖7是根據(jù)本發(fā)明實施例，得到的分子印跡磁性復(fù)合材料的X-射線衍射圖。

【具體實施方式】
[0036]下面結(jié)合附圖及具體實施例對本發(fā)明的內(nèi)容做進一步說明，使本發(fā)明的目的和效果更加明顯，但本發(fā)明不僅僅局限于以下實施例。
[0037]實施例1
[0038](I)將2mL甲基丙烯酸甲酯、SmL縮水甘油基甲基丙烯酸甲酯和0.5mL 二乙烯基苯依次加到10mL三頸瓶中；25°C下超聲分散(本發(fā)明涉及的超聲分散為行業(yè)常規(guī)超聲分散方法，如采用超聲功率:150-1500W、超聲頻率:20—40KHz、電源:220/380V50HZ的超聲條件即可實現(xiàn)超聲分散)I分鐘，使反應(yīng)體系分散均勻；緩慢加入濃度為0.2mol/L的硫酸亞鐵的水溶液1mLJf 0.5g引發(fā)劑過氧化苯甲酰溶解于1mL熱乙醇中，攪拌下滴加到反應(yīng)體系中。采用磁能積為40MG0e，矯頑力為20k0e的釹鐵硼磁體實現(xiàn)磁場誘導(dǎo)，滴加30%雙氧水1mL，并用10%的氫氧化鈉水溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH值至11。在80°C加熱反應(yīng)2小時，反應(yīng)結(jié)束后，冷卻后磁分離，然后用乙醇和去離子水洗滌各3次至pH為7，磁分離，60°C真空干燥12小時，得到環(huán)氧基功能團的磁性高分子材料；
[0039](2)將1mL0.2mol/L的五氯酚的乙醇溶液和1mL0.2mol/L的四乙烯五胺的乙醇溶液混合，攪拌下80°C回流2小時，冷卻至室溫后得到五氯酚-四乙烯五胺模板分子結(jié)晶。抽濾后，所得產(chǎn)物用乙醇和去離子水洗滌至PH為7，然后再在60°C真空干燥12小時，制得五氯酚-四乙烯五胺模板模板分子。
[0040](3)取步驟(1)制備的Ig環(huán)氧基功能團的磁性高分子材料于10mL三頸瓶中,加入50mL乙醇，在25°C下超聲分散I分鐘，使反應(yīng)體系分散均勻；采用磁能積為40MG0e，矯頑力為20k0e的釹鐵硼磁體實現(xiàn)磁場誘導(dǎo)，緩慢滴加濃度為0.2mol/L的步驟(2)制備的氯酚類環(huán)境污染物的多胺模板分子的乙醇溶液10mL。攪拌下80°C回流2小時，冷卻至室溫進行磁分離，所得產(chǎn)物用乙醇和去離子水洗滌至PH為7，然后再進行磁分離后在60°C真空干燥12小時，制得鍵合有模板分子的氨基功能化磁性分子印跡復(fù)合材料。
[0041](4)取步驟(3)制備的Ig鍵合有模板分子的氨基功能化磁性分子印跡復(fù)合材料于10mL三頸瓶中，加入25mL乙醇，在25°C下超聲分散I分鐘，在磁場誘導(dǎo)作用下緩慢滴加濃度為0.2mol/L的鹽酸/甲醇混合液，調(diào)節(jié)溶液pH值至3，洗脫高分子復(fù)合材料上的五氯酚模板分子，磁分離，所得產(chǎn)物用乙醇和去離子水洗滌至溶液PH值為7，然后再進行磁分離后在在60°C真空干燥12小時，即得氯酚類分子印跡磁性復(fù)合材料。
[0042]實施例2~10的操作步驟同實施例1，原料物質(zhì)、原料配方及制備條件參數(shù)見表1所示。
[0043]表1本發(fā)明實施例1~10原料組分及制備參數(shù)
[0044]

【權(quán)利要求】
1.一種海水中痕量氯酚類污染物分子印跡磁性富集材料的磁場誘導(dǎo)制備方法，其特征在于:制備步驟包括: (1)制備環(huán)氧基功能化的磁性聞分子材料:將O~1mL烷基丙稀酸或其酷和/或O-1OmL的苯乙烯或其取代物聚合用單體、I~1mL縮水甘油基酯類化合物與O~4mL交聯(lián)劑依次滴加到反應(yīng)體系中；然后在25~60°C下超聲分散，使反應(yīng)體系分散均勻；然后向反應(yīng)體系中加入濃度為0.1~0.5mol/L的二價鐵水溶液10~50mL,然后加入0.5~2g的引發(fā)劑，并在磁場誘導(dǎo)作用下，滴加質(zhì)量百分數(shù)30%的雙氧水10~50mL，并用堿調(diào)節(jié)pH至8~13 ;然后在50~100°C下加熱反應(yīng)0.5~5小時；反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫進行磁分離，所得產(chǎn)物用乙醇和去離子水洗滌至PH為7，然后再進行磁分離后在30~80°C下真空干燥2~24小時，制得環(huán)氧基功能團的磁性高分子材料； (2)制備氯酚類環(huán)境污染物的多胺模板分子:將0.1~0.5mol/L的氯酚類化合物的醇溶液和0.1~0.5mol /L的多胺溶液按體積比1:1-3混合，攪拌下70~90°C回流I~12小時，冷卻至室溫后得到氯酚類環(huán)境污染物的多胺模板分子結(jié)晶；抽濾后，所得產(chǎn)物用乙醇和去離子水洗滌至PH為7，然后再在30~80°C下真空干燥2~24小時，制得氯酚類環(huán)境污染物的多胺模板分子； (3)制備鍵合有模板分子的氨基功能化磁性分子印跡復(fù)合材料:取步驟(1)制備的I~5g環(huán)氧基功能團的磁性高分子材料在25~60°C下超聲分散到50~200mL醇溶液中，反應(yīng)體系分散均勻，使得環(huán)氧基功能團的磁性高分子材料在醇中的質(zhì)量分數(shù)為為2~5% ;在磁場誘導(dǎo)作用下緩慢滴加濃度為0.1~0.5mol/L的步驟(2)制備的氯酚類環(huán)境污染物的多胺模板分子的醇溶液；在50~100°C下加熱反應(yīng)0.5~5小時；反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫進行磁分離，所得產(chǎn)物用乙醇和去離子水洗滌至PH為7，然后再進行磁分離后在30~80°C下真空干燥2~24小時，制得鍵合有模板分子的氨基功能化磁性分子印跡復(fù)合材料； (4)制備氯酚類分子印跡磁性復(fù)合材料:取步驟(3)制備的I~5g鍵合有模板分子的氨基功能化磁性分子印跡復(fù)合材料在25~60°C下超聲分散到50~200mL醇溶液中，反應(yīng)體系分散均勻；使得鍵合有模板分子的氨基功能化磁性分子印跡復(fù)合材料在醇中的分散系數(shù)為2~5%，在磁場誘導(dǎo)作用下緩慢滴加濃度為0.1~0.5mol/L的酸/醇混合液(即酸在醇里面濃度為0.1~0.5mol/L)調(diào)節(jié)至pH2~5，以洗脫高分子復(fù)合材料上的模板分子酚類環(huán)境污染物，即得氯酚類分子印跡磁性復(fù)合材料。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的海水中痕量氯酚類污染物分子印跡磁性富集材料的磁場誘導(dǎo)制備方法，其特征在于: 步驟(1)中烷基丙烯酸或其酯為甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸乙酯中的一種； 步驟(1)中所述的其取代物聚合用單體是指甲基苯乙烯、乙基苯乙烯中的一種； 步驟(1)中所述的縮水甘油基酯類化合物為縮水甘油基甲基丙烯酸甲酯或乙酯中的一種； 步驟(1)中所述交聯(lián)劑為二乙烯基苯、雙丙烯酰胺或其取代物、烷基丙烯酸乙二醇或烷基丙烯酸乙二醇酯、KH系列硅烷交聯(lián)劑中的至少一種；所用的交聯(lián)劑用量為0.5~2mL ; 步驟(1)中所述二價鐵來自于FeCl2、FeSO4中的至少一種； 步驟(1)中所述引發(fā)劑為引發(fā)劑為過氧化二酰、過硫酸鹽、偶氮二異腈類化合物中至少一種； 步驟(1)中所述的堿為10%的氫氧化鈉或氨水中的一種； 步驟(1)中所述的磁場誘導(dǎo)或磁分離為通過采用磁能積為38~48MG0e，矯頑力為12~30k0e的釹鐵硼磁體實現(xiàn)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的海水中痕量氯酚類污染物分子印跡磁性富集材料的磁場誘導(dǎo)制備方法，其特征在于:步驟(2)中所述氯酚類化合物為二氯酚，三氯酚，四氯酚，五氯酚中的一種；所述醇溶液為甲醇或乙醇溶液；所述多胺為乙二胺、二乙三胺、三乙四胺、四乙烯五胺中的一種溶液。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的海水中痕量氯酚類污染物分子印跡磁性富集材料的磁場誘導(dǎo)制備方法，其特征在于:步驟(3)中所述醇溶液為甲醇或乙醇溶液；所述的磁場誘導(dǎo)為通過采用磁能積為38~48MG0e，矯頑力為12~30k0e的釹鐵硼磁體實現(xiàn)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的海水中痕量氯酚類污染物分子印跡磁性富集材料的磁場誘導(dǎo)制備方法，其特征在于:步驟(4)中所述醇溶液為甲醇或乙醇溶液；所述的磁場誘導(dǎo)為通過采用磁能積為38~48MG0e,矯頑力為12~30k0e的釹鐵硼磁體實現(xiàn)；所述的酸/醇混合液，為鹽酸/甲醇或鹽酸/乙醇的混合溶液。
【文檔編號】C02F101/34GK104130441SQ201410343192
【公開日】2014年11月5日 申請日期:2014年7月18日 優(yōu)先權(quán)日:2014年7月18日
【發(fā)明者】沈昊宇, 陳揚, 張佳麗, 謝晟瑜, 楊軍, 胡美琴, 董新艷, 夏清華 申請人:浙江大學寧波理工學院