1,4-丁二醇氧化廢水連續(xù)化處理方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種1，4-丁二醇氧化廢水連續(xù)化處理方法，包括以下步驟：在BDO氧化廢水中加入沉淀劑，并進(jìn)行固液分離，所述沉淀劑為堿土金屬的氧化物或其氫氧化物；固液分離所得清液相進(jìn)行厭氧處理和好氧處理，處理后廢水COD值小于60，鄰苯二甲酸酯小于0.2ppm，達(dá)到排放要求；本發(fā)明連續(xù)化處理方法能同時(shí)降低BDO氧化廢水的COD值和鄰笨二甲酸酯含量，COD高于20000及鄰笨二甲酸酯含量高于0.1%的氧化廢水經(jīng)過處理，可使COD值小于60，鄰苯二甲酸酯含量小于0.2ppm；使用沉淀劑后的殘?jiān)蛇M(jìn)行焚燒或熱解處理，得到的金屬氧化物可重復(fù)作為沉淀劑循環(huán)使用，節(jié)約能源；處理過程工藝簡(jiǎn)單，常溫反應(yīng)。
【專利說明】1,4- 丁二醇氧化廢水連續(xù)化處理方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種化工廢水處理方法，具體涉及一種1，4_ 丁二醇氧化廢水處理方法。

【背景技術(shù)】
[0002]1，4_ 丁二醇(BDO)是生產(chǎn)聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯工程材料的主要原料，常采用丁烷氧化酯化加氫工藝生產(chǎn)，即丁烷空氣氧化成順酐，順酐再與甲醇酯化生成馬來酸二甲酯，馬來酸二甲酯經(jīng)加氫生成I，4-丁二醇和四氫呋喃。
[0003]在氧化工藝過程中，氧化反應(yīng)器流出的氣體中含有順酐、未反應(yīng)的丁烷、CO、C02、水及惰性氣體N2等，需采用溶劑將氧化生成的順酐吸收出來，再經(jīng)精餾工藝得到順酐產(chǎn)品，常采用鄰苯二甲酸酯類為吸收劑，如鄰苯二甲酸二丁酯。脫除順酐后的溶劑循環(huán)使用，為了避免副產(chǎn)物的積累，需將部分溶劑進(jìn)行凈化處理，即采用水洗滌溶劑，溶劑中的雜質(zhì)如馬來酸、富馬酸及少量的鄰苯二甲酸二丁酯進(jìn)入到水相中，形成了 BDO氧化廢水，一般CODCr值達(dá)到20000以上，鄰苯二甲酸二丁酯的含量達(dá)到0.1%以上。此外，由于廢水中含有表面活性劑，如鄰苯二甲酸酯、馬來酸酐低聚物等，形成比較穩(wěn)定的乳液廢水，乳液的形成增加了廢水中鄰苯二甲酸酯的含量，增加了廢水處理難度。這股廢水不僅COD高，而且含有生物菌種難以處理的鄰苯二甲酸酯，甚至影響生物菌種的生長。
[0004]目前國內(nèi)外還沒有找到有效的方法來處理這種廢水，國外同類企業(yè)中常采用地下深埋的方法進(jìn)行處理，即將廢水注入到地下。顯然這種方法會(huì)對(duì)地下水及土壤造成影響。有多篇文獻(xiàn)報(bào)道了采用優(yōu)化的廢水生化處理工藝來處理BDO廢水，但未涉及到含鄰苯二甲酸酯類廢水處理，雖提高了 COD的去除率，但未能有效處理廢水中的關(guān)鍵組分-鄰苯二甲酸酯類。因此需要開發(fā)一種能處理高C0D、高含量鄰苯二甲酸酯的廢水的方法，解決BDO氧化廢水處理難題。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]發(fā)明目的:本發(fā)明的目的在于針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種1，4- 丁二醇氧化廢水連續(xù)化處理方法，能同時(shí)降低COD和鄰苯二甲酸酯含量。
[0006]技術(shù)方案:一種1，4- 丁二醇氧化廢水連續(xù)化處理方法，包括以下步驟:
(1)在BDO氧化廢水中加入沉淀劑，并進(jìn)行固液分離，所述沉淀劑為堿土金屬的氧化物或其氫氧化物；
(2)固液分離所得清液相進(jìn)行厭氧處理和好氧處理，處理后廢水COD值小于60，鄰苯二甲酸酯小于0.2ppm,達(dá)到排放要求。
[0007]進(jìn)一步，步驟(I)固液分離得到的沉淀渣，采用焚燒或熱解工藝進(jìn)行溫度高于800°C的高溫處理，處理得到的金屬氧化物作為所述沉淀劑循環(huán)使用，同步得到少量熱解有機(jī)廢液，可作為燃料使用。
[0008]進(jìn)一步，所述沉淀劑的加入量使廢水的PH值控制在8?13范圍內(nèi)。
[0009]進(jìn)一步，所述沉淀劑還可以漿料溶液方式加入，采用固液分離后所得廢水為溶劑，將所述沉淀劑投入配制成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2(Γ40%的漿料，加入沉淀罐中。
[0010]進(jìn)一步，氧化廢水用壓縮空氣氣動(dòng)攪拌方式進(jìn)行攪拌或機(jī)械攪拌方式攪拌。
[0011]進(jìn)一步，步驟(2)所得清液相加入處理后排放的廢水，調(diào)節(jié)COD值在8(ΚΓ2000之間，再進(jìn)行厭氧和好氧處理；調(diào)節(jié)COD以減少高COD及COD波動(dòng)對(duì)后續(xù)生化處理的影響。
[0012]或者，步驟(2)清液相還可直接進(jìn)行好氧處理。
[0013]有益效果:1、本發(fā)明連續(xù)化處理方法能同時(shí)降低BDO氧化廢水的COD值和鄰笨二甲酸酯含量，COD高于20000及鄰笨二甲酸酯含量高于0.1%的氧化廢水經(jīng)過處理，可使COD值小于60，鄰苯二甲酸酯含量小于0.2ppm ;2、使用沉淀劑后的殘?jiān)蛇M(jìn)行焚燒或熱解處理，得到的金屬氧化物可重復(fù)作為沉淀劑循環(huán)使用，節(jié)約能源；3、處理過程工藝簡(jiǎn)單，常溫反應(yīng)。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0014]圖1為本發(fā)明BDO氧化廢水處理流程示意圖。

【具體實(shí)施方式】
[0015]下面對(duì)本發(fā)明技術(shù)方案進(jìn)行詳細(xì)說明，但是本發(fā)明的保護(hù)范圍不局限于所述實(shí)施例。
[0016]實(shí)施例:
實(shí)施例1:待處理的BDO氧化廢水13C0D值為21000，鄰苯二甲酸二丁酯含量為0.3%(wt)。廢水13以8t/hr連續(xù)加入沉淀罐3中,存放于沉淀劑儲(chǔ)罐I的沉淀劑11氫氧化隹丐經(jīng)加料器2以80kg/hr速度連續(xù)加入沉淀罐3中，沉淀罐3中的PH控制在8?12，連續(xù)通入少量壓縮空氣12進(jìn)行攪拌。所得沉淀液14連續(xù)進(jìn)入到澄清池4進(jìn)行固液分離，清液15進(jìn)入到后續(xù)的均質(zhì)池5中，加入處理后排放的廢水，調(diào)節(jié)進(jìn)水的COD值約1200，調(diào)節(jié)后的水進(jìn)入到厭氧氧化反應(yīng)器6中進(jìn)行厭氧處理，厭氧處理后的水進(jìn)入到好氧處理單元7進(jìn)行好氧處理，處理后的廢水達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)，廢水COD為42，鄰苯二甲酸二丁酯含量為0.lppm。另一方面，澄清池4中固液分離后的沉淀渣16經(jīng)殘?jiān)幚韱卧?高于800°C的焚燒工藝，得到氧化鈣17返回沉淀劑儲(chǔ)罐I循環(huán)使用，同時(shí)得到少量熱解有機(jī)廢液18，作為燃料使用。
[0017]實(shí)施例2:與實(shí)施例1大致相同，所不同的是:待處理的BDO氧化廢水COD值為24000，鄰苯二甲酸二丁酯含量0.8%(wt)，沉淀劑11氧化鈣經(jīng)加料器2以120kg/hr速度連續(xù)加入沉淀罐3中，沉淀劑11的加入量使廢水13的PH值控制在擴(kuò)13范圍內(nèi)，同時(shí)采取機(jī)械方式攪拌。所得沉淀液14連續(xù)進(jìn)入到澄清池4進(jìn)行固液分離，清液15進(jìn)入到后續(xù)的均質(zhì)池5中，加入處理排放后的廢水，調(diào)節(jié)進(jìn)水的COD值約800，調(diào)節(jié)后的水進(jìn)入到厭氧氧化反應(yīng)器6中進(jìn)行厭氧處理，厭氧處理后的水進(jìn)入到好氧處理單元7進(jìn)行好氧處理。最后得到達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)的廢水COD為45，鄰苯二甲酸二丁酯含量為0.lppm。
[0018]實(shí)施例3:與實(shí)施例1大致相同，所不同的是:沉淀劑11氫氧化鈣用澄清池4固液分離出的清液15配制成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%的漿料，以600kg/hr速度連續(xù)加入沉淀罐3中。最后得到達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)的廢水COD為40，鄰苯二甲酸二丁酯含量為0.1lppm0
[0019]實(shí)施例4:與實(shí)施例3大致相同，所不同的是:沉淀劑11氫氧化鈣用澄清池4固液分離出的清液15配制成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的漿料加入沉淀罐3中。
[0020]實(shí)施例5:與實(shí)施例3大致相同，所不同的是:沉淀劑11氫氧化鈣用澄清池4固液分離出的清液15配制成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40%的漿料加入沉淀罐3中。
[0021]實(shí)施例6:與實(shí)施例1大致相同，所不同的是:沉淀劑11為氫氧化鎂，經(jīng)加料器2以94kg/hr速度連續(xù)加入沉淀罐3中。最后得到達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)的廢水COD為52，鄰苯二甲酸二丁酯含量為0.12ppm。
[0022]實(shí)施例7:與實(shí)施例1大致相同，所不同的是:沉淀劑11為氧化鎂，澄清池4固液分離后的清液15經(jīng)過均質(zhì)池5，加入處理后排放廢水，調(diào)節(jié)進(jìn)水的COD值約1000，調(diào)節(jié)后的水直接進(jìn)入到好氧處理單元7進(jìn)行好氧處理，最后得到達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)的廢水COD為80，鄰苯二甲酸二丁酯含量為0.18ppm。
[0023]實(shí)施例8:與實(shí)施例1大致相同，所不同的是:沉淀劑11為氧化鎂，澄清池4固液分離后的清液15不用處理排放后的廢水調(diào)節(jié)COD值，直接進(jìn)入到厭氧和好氧處理單元處理，最后得到達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)的廢水COD為90，鄰苯二甲酸二丁酯含量為0.19 ppm。
[0024]對(duì)比例:氧化廢水13不加入堿土金屬沉淀劑，即廢水13以8t/hr連續(xù)加入到均質(zhì)池5中，加入處理后排放廢水，調(diào)節(jié)進(jìn)水的COD值約1200，調(diào)節(jié)后的水進(jìn)入到厭氧氧化反應(yīng)器6中進(jìn)行厭氧處理，厭氧處理后的水進(jìn)入到好氧處理單元7進(jìn)行好氧處理，處理后的廢水COD為160，鄰苯二甲酸二丁酯含量為80ppm，達(dá)不到排放要求。
【權(quán)利要求】
1.一種I，4-丁二醇氧化廢水連續(xù)化處理方法，其特征在于:包括以下步驟: (1)在BDO氧化廢水中加入沉淀劑，并進(jìn)行固液分離，所述沉淀劑為堿土金屬的氧化物或其氫氧化物； (2)固液分離所得清液相進(jìn)行厭氧處理和好氧處理，處理后廢水COD值小于60，鄰苯二甲酸酯小于0.2ppm,達(dá)到排放要求。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的1，4-丁二醇氧化廢水連續(xù)化處理方法，其特征在于:步驟(O固液分離得到的沉淀渣，采用焚燒或熱解工藝進(jìn)行溫度高于800°C的高溫處理，處理得到的金屬氧化物循環(huán)使用。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的I，4-丁二醇氧化廢水連續(xù)化處理方法，其特征在于:所述沉淀劑的加入量使廢水的PH值控制在8?13范圍內(nèi)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的I，4-丁二醇氧化廢水連續(xù)化處理方法，其特征在于:所述沉淀劑以漿料溶液方式加入，采用固液分離后所得廢水為溶劑，將所述沉淀劑投入配制成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2(Γ40%的漿料，加入沉淀罐中。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的I，4-丁二醇氧化廢水連續(xù)化處理方法，其特征在于:氧化廢水用壓縮空氣氣動(dòng)攪拌方式進(jìn)行攪拌或機(jī)械攪拌方式攪拌。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的1，4_丁二醇氧化廢水連續(xù)化處理方法，其特征在于:步驟(2)所得清液相加入處理后排放的廢水，調(diào)節(jié)COD值在80(Γ2000之間，再進(jìn)行厭氧和好氧處理。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的1，4_丁二醇氧化廢水連續(xù)化處理方法，其特征在于:步驟(2)清液相直接進(jìn)行好氧處理。
【文檔編號(hào)】C02F103/36GK104291524SQ201410482934
【公開日】2015年1月21日 申請(qǐng)日期:2014年9月22日 優(yōu)先權(quán)日:2014年9月22日
【發(fā)明者】張軍, 張忠安, 束蒙生, 趙付平, 李軍, 陳志明, 秦振寶, 李晶, 唐建興, 丁大勇 申請(qǐng)人:中國石油化工股份有限公司, 中國石化儀征化纖股份有限公司