一種聚合陽離子型熱活化微孔雙金屬填料的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種聚合陽離子型熱活化微孔雙金屬填料的制備方法。該方法以凹凸棒土制備的無機微孔燒結體為載體，廢鐵粉和銅為主要原料，聚合陽離子[AlO4Al12(OH)24(OH2)12]7+為改性劑，制備了一種聚合陽離子型熱活化微孔雙金屬除Cr(Ⅵ)填料。本發(fā)明方法制備的產品具有高強度、高通透性，充分利用了廢鐵粉的比表面積，有效解決了鐵粉與Cr(Ⅵ)反應，利用率低、易團聚、鈍化問題。本發(fā)明填料去除Cr(Ⅵ)性能比一般鐵粉除Cr(Ⅵ)性能提高約30倍，為含Cr(Ⅵ)地下水大規(guī)模原位修復提供了技術支撐，具有良好的環(huán)境效益、經濟效益和社會效益。
【專利說明】一種聚合陽離子型熱活化微孔雙金屬填料的制備方法

【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及地下水Cr(VI)污染修復【技術領域】，特別涉及一種聚合陽離子型熱活化微孔雙金屬填料的制備方法。

【背景技術】
[0002]我國地下水Cr(VI)污染主要來源于鉻鹽行業(yè)和電鍍行業(yè)，電鍍行業(yè)所采用的鍍鉻原料鉻酐等均來源于鉻鹽行業(yè)，我國國民經濟中約15%的產品與鉻鹽系列產品有關，這種結構組成就導致我國絕大部分地下水Cr(VI)污染來源于鉻鹽行業(yè)。我國鉻鹽行業(yè)生產工藝落后、環(huán)境污染嚴重，截止2013年底已關閉62家，在產的13家鉻鹽生產企業(yè)中僅有少數幾家采用清潔生產工藝，占總產能的20%左右，其余產能仍然使用落后的有鈣(含少鈣)焙燒工藝，導致我國鉻渣產生及堆存量增加，鉻渣的簡單堆放(尤其是歷史堆存的約600萬噸)又造成了土壤和地下水的嚴重污染。如濟南裕興化工廠地下水中的Cr(VI)最大污染濃度達3704.72 mg.L—1，青海海北化工廠地下水中的Cr(VI)最大污染濃度達1417 mg.L'Cr(VI)遷移性強，會向地層深處擴散，同時也會隨地下水向下游遷移。我國目前所積存的鉻渣大多已經堆存十幾年甚至幾十年，加之沒有必要的防護措施，污染物已經擴散至下游數km，地下水污染面積達數千萬方。
[0003]受Cr (VI)污染的地下水的修復通常采用抽出一地表化學處理法，但存在成本高、周期長、能耗大、易造成地下水二次污染等缺點。近年來，零價鐵PRB技術以其能耗低、不造成二次污染等優(yōu)勢迅速興起，但Fetl粉與Cr(VI)發(fā)生的是表層反應，生成的(FexCivx) (OH)3沉淀附著在？6°表面阻礙？6°與&(/1)的進一步反應，導致Fetl鈍化，從而利用率極低。同時表面生成的這些沉淀還會導致Fetl粉板結，影響PRB的滲透性，成為實地應用中的一個限制性設計參數。
[0004]針對零價鐵利用率低、易團聚、鈍化問題，國內外研究主要集中在三方面:(1)降低鐵粉粒徑方面。通過電沉積或液相反應法制備納米零價鐵，降低零價鐵粒徑，一定程度上提高零價鐵的比表面積，從而提高零價鐵的利用率。(2)改變零價鐵與Cr(VI)反應機理方面。通過在零價鐵表面鍍上一層催化劑Cu、Pd、Ni或Pt等，避免零價鐵與Cr (VI)的直接氧化還原反應，通過另一種金屬催化劑起到電子傳遞的作用，從而增加零價鐵的氧化層深度，提高零價鐵的利用率。(3)運用分散材料/固定化材料方面。通過無機載體(沸石、活性炭、粉煤灰等)與零價鐵混合分散零價鐵或通過有機溶劑分散/固定化零價鐵，避免零價鐵團聚，提高零價鐵比表面積，從而解決零價鐵利用率低、易團聚的問題。
[0005]目前專利所報道的除Cr(VI)填料，多采用液相反應制備納米級零價鐵或納米級雙金屬，并運用有機分散劑/固定化材料來解決零價鐵利用率低、易團聚、鈍化問題。如專利號CN200510062301.8，乳化態(tài)納米級零價鐵及納米級雙金屬的制備方法及其用途中所述，制備的納米級零價鐵或納米級Fe-Pd雙金屬用于含有機氯化物、硝酸根及重金屬污染物水的同步修復。乳化態(tài)納米雙金屬顆粒的比表面積大，分散性也比非乳化態(tài)的好。但它也沒能改變納米零價鐵在實際工程應用中易氧化失效、成本高的缺點，且乳化態(tài)度納米級雙金屬顆粒成形性差，強度低，不適合大規(guī)模工程應用。
[0006]零價鐵除Cr (VI)填料目前仍然存在兩方面亟待解決的問題:(I)有機分散材料/固定化材料雖能一定程度上提高零價鐵利用率低、易團聚的缺陷，但其成本高、強度低，工程應用很困難；(2)液相反應制備納米級零價鐵及納米級雙金屬，顯著提高了零價鐵的利用率，但成本過高，國家無力承擔巨額的地下水Cr(VI)污染修復費用。因此，研發(fā)一種經濟、高效的零價鐵除Cr(VI)填料極其重要，它不僅對全國地下水Cr (VI)污染的防控規(guī)劃具有促進作用，還具有良好的環(huán)境效益、經濟效益和社會效益。


【發(fā)明內容】

[0007]本發(fā)明目的在于解決零價鐵與Cr( VI)反應利用率低、易團聚、鈍化、成本高的缺陷，提供了一種方法新穎、高效、經濟可行、使用方便的聚合陽離子型熱活化微孔雙金屬除Cr(VI)填料的制備方法。
[0008]本發(fā)明的目的目的是通過以下技術方案實現的:一種聚合陽離子型熱活化微孔雙金屬填料的制備方法，該方法包括以下步驟:
(1)將凹凸棒土以0.2^0.6 g/mL的濃度混入水中，經攪拌、沉降后，取上部懸浮液進行抽濾、冷凍干燥，取冷凍干燥后的凹凸棒土備用；
(2)廢鐵粉預處理:取車床廠廢鐵屑，經球磨機研磨后，用濃度為0.Γ0.5 mol/L的鹽酸清洗2?5 min，然后水洗至中性，再將清洗后的廢鐵粉放入冷凍干燥機中干燥，干燥后的廢鐵粉過200目標準篩后，取篩下廢鐵粉備用；
(3)將活性炭顆粒放入破碎機中破碎，破碎后過200目標準篩，篩下活性炭備用；
(4)稱取1?10重量份的有機成孔劑，加入到90?100重量份的的水中，6(Γ100?下攪拌混合后冷卻至常溫待用；所述的有機成孔劑由淀粉、PVA中的一種或兩種按照任意配比混合組成；
(5)將1(Γ30重量份的步驟(I)處理后的凹凸棒土、f10重量份的步驟(2)處理后的廢鐵粉以及I飛重量份的步驟(3)處理后的活性炭混合后，加入到2.4-12重量份的步驟(4)配置的混合溶液中，混合均勻后室溫干燥2Γ48小時，干燥后的混合物待用；
(6)將步驟(5)制得的混合物放置于粉末壓片機中，在5?20MPa的壓力條件下保壓1^10 min，得到片狀顆粒；
(7)將步驟(6)中壓制的片狀顆粒，置于坩堝中，放入通有N2氣的馬福爐中，在500°C下煅燒2?4小時，冷卻至常溫后，得到If 40重量份熱活化微孔材料；
(8)將0.03、.59重量份的五水硫酸銅溶解于8?150重量份的去離子水中，得到硫酸銅溶液，再取11質量份步驟(7)的熱活化微孔材料溶解于配置的硫酸銅溶液中，混合攪拌10分鐘，取出片狀顆粒，冷凍干燥24小時得到熱活化微孔雙金屬；
(9)將2?4.6重量份的AlCl3溶解于100質量份水中，將f 4重量份的氫氧化鈉溶解于100質量份水中，并將氫氧化鈉溶液滴加到AlCl3溶液中，滴完后繼續(xù)攪拌加熱2?4小時后，然后在5(Γ80攝氏度下陳化12?48小時后得到聚合陽離子溶液；
(10 )取5質量份步驟(8 )的熱活化微孔雙金屬，加入到10質量份步驟(9 )配置的聚合陽離子溶液中，在6(T90°C下攪拌Ih后，靜置2天后取出片狀顆粒，用清水洗滌至中性后冷凍干燥2Γ48小時后即得聚合陽離子型熱活化微孔雙金屬填料。
[0009]本發(fā)明的有益效果是:本發(fā)明制備的聚合陽離子型熱活化微孔雙金屬除Cr(VI)填料用于Cr(VI)污染地下水實地原位修復時，不僅可以提升鐵粉的除Cr(VI)性能，還可以克服鐵粉易團聚、易鈍化、無法工程化應用等缺點，且制作方法簡便、除Cr( VI)效率極高、無機凹凸棒土固定化材料環(huán)保無污染、成本低廉等突出優(yōu)點，生產出的產品為Φ10 mm的片狀顆粒，平均抗壓強度4.3 MPa。產品具有良好的通透性，除Cr (VI)能力很強，避免了零價鐵與Cr (VI)反應易鈍化、板結、堵塞的問題，尤其為PRB技術修復Cr( VI)污染地下水的大規(guī)模工程應用提供技術支持，是一種優(yōu)良的除Cr (VI)填料，經濟效益、社會效益、環(huán)境效益顯著。可在地下水Cr (VI)污染實地原位修復的工程中大規(guī)模應用。該制備方法首先通過無機凹凸棒土高溫煅燒工藝固定化鐵粉，充分利用了鐵粉的比表面積，從而達到解決鐵粉易團聚、比表面積低的問題；其次通過將鐵粉鍍上Cu，增加了鐵粉氧化層深度，進一步提高鐵粉的利用率；最后通過對無機凹凸棒土燒結物進行聚合陽離子改性，提高了凹凸棒土表面電位，增強了其吸附Cr(VI)的性能。
[0010]本發(fā)明的獨特之處在于:(I)廉價、高效吸附劑凹凸棒土與車床廠廢鐵屑有機結合,避免了有機分散材料/固定化材料及液相反應制備納米零價鐵產生填料成本過高的問題；(2)凹凸棒土、鐵粉、活性炭粉末及有機成孔劑有機結合，在高壓強條件下制成片狀顆粒，經煅燒后，得到熱活化型微孔零價鐵填料，不僅固化了鐵粉，避免了鐵粉的氧化問題，還提高了填料強度和通透性；(3)聚合陽離子[AlO4Al12 (OH)24 (OH2)12]7+對熱活化微孔雙金屬的改性，顯著提高了凹凸棒土的表面電位，增強了其靜電吸附Cr( VI)陰離子的性能。

【具體實施方式】
[0011]聚合陽離子型熱活化微孔雙金屬除Cr ( VI )填料的具體制備步驟如下:
一種聚合陽離子型熱活化微孔雙金屬填料的制備方法，該方法包括以下步驟:
(1)將凹凸棒土以0.2^0.6 g/mL的濃度混入水中，經攪拌、沉降后，取上部懸浮液進行抽濾、冷凍干燥，取冷凍干燥后的凹凸棒土備用；
(2)廢鐵粉預處理:取車床廠廢鐵屑，經球磨機研磨后，用濃度為0.Γ0.5 mol/L的鹽酸清洗2?5 min，然后水洗至中性，再將清洗后的廢鐵粉放入冷凍干燥機中干燥，干燥后的廢鐵粉過200目標準篩后，取篩下廢鐵粉備用；
(3)將活性炭顆粒放入破碎機中破碎，破碎后過200目標準篩，篩下活性炭備用；
(4)稱取1?10重量份的有機成孔劑，加入到90?100重量份的的水中，6(Γ100?下攪拌混合后冷卻至常溫待用；所述的有機成孔劑由淀粉、PVA中的一種或兩種按照任意配比混合組成；
(5)將1(Γ30重量份的步驟(I)處理后的凹凸棒土、f10重量份的步驟(2)處理后的廢鐵粉以及I飛重量份的步驟(3)處理后的活性炭混合后，加入到2.4-12重量份的步驟(4)配置的混合溶液中，混合均勻后室溫干燥2Γ48小時，干燥后的混合物待用，廉價、高效吸附劑凹凸棒土與車床廠廢鐵屑有機結合，避免了有機分散材料/固定化材料及液相反應制備納米零價鐵產生填料成本過高的問題；
(6)將步驟(5)制得的混合物放置于粉末壓片機中，在5?20MPa的壓力條件下保壓1^10 min，得到片狀顆粒；
(7)將步驟(6)中壓制的片狀顆粒，置于坩堝中，放入通有N2氣的馬福爐中，500°C下煅燒2?4小時，冷卻至常溫后，得到1廣40重量熱活化微孔材料，凹凸棒土、鐵粉、活性炭粉末及有機成孔劑有機結合，在高壓強條件下制成片狀顆粒，經煅燒后，得到熱活化型微孔零價鐵填料，不僅固化了鐵粉，避免了鐵粉的氧化問題，還提高了填料強度和通透性；
(8)將0.03、.59重量份的五水硫酸銅溶解于8?150重量份的去離子水中，得到硫酸銅溶液，再取11質量份步驟(7)的熱活化微孔材料溶解于配置的硫酸銅溶液中，混合攪拌10分鐘，取出片狀顆粒，冷凍干燥24小時得到熱活化微孔雙金屬；置換反應制備雙金屬的尚子方程式為:Cu2++Fe — Fe2++Cu。
[0012](9)將2?4.6重量份的AlCl3溶解于100質量份水中，將f 4重量份的氫氧化鈉溶解于100質量份水中，并將氫氧化鈉溶液滴加到AlCl3溶液中，滴完后繼續(xù)攪拌加熱2?4小時后，然后在5(Γ80攝氏度下陳化12?48小時后得到聚合陽離子溶液；
(10)取5質量份步驟(8)的熱活化微孔雙金屬，加入到10質量份步驟(9)配置的聚合陽離子溶液中，在6(T90°C下攪拌Ih后，靜置2天后取出片狀顆粒，用清水洗滌至中性后冷凍干燥2Γ48小時后即得聚合陽離子型熱活化微孔雙金屬填料，聚合陽離子[AlO4Al12 (OH) 24 (OH2) 12]7+對熱活化微孔雙金屬的改性，顯著提高了凹凸棒土的表面電位，增強了其靜電吸附Cr( VI)陰離子的性能。
[0013]實施例1
(1)取將凹凸棒土以0.6 g/mL的濃度混入水中，經攪拌、沉降后，取上部懸浮液進行抽濾、冷凍干燥，取冷凍干燥后的凹凸棒土備用；
(2)取車床廠廢鐵屑，經球磨機研磨后，用0.5 mol/L鹽酸清洗5分鐘，然后水洗至中性，再將清洗后的廢鐵粉放入冷凍干燥機中干燥24小時，干燥后的鐵粉過200目標準篩后，取篩下鐵粉備用；
(3)將活性炭顆粒放入破碎機中破碎，破碎后過200目標準篩，篩下活性炭備用；
(4)稱取7.2 g淀粉和4.8 gPVA，加入108ml水中，100°C加熱攪拌3小時后冷卻至常溫(25°C)后得到混合溶液120g ；
(5)將干燥后的凹凸棒土30g、干燥后的廢鐵粉1g以及活性炭粉末5g，加入到12g的步驟(4)配置的混合溶液中，混合攪拌30min后室溫干燥48小時，干燥后的混合物待用；
(6)將干燥后的混合物置于粉末壓片機中，在20MPa成型壓強條件下，將混合物壓成片狀顆粒，保壓lOmin，得到ΦΙΟπιπι的圓柱型試體，每片試體重約2g，壓制的片狀顆粒待用；
(7)將壓制的片狀顆粒，置于通過N2氣的馬福爐中，在500°C條件下，煅燒4小時后，關閉馬福爐，待其冷卻至常溫后，得到熱活化微孔材料；
(8)將0.03g的五水硫酸銅溶解于8g的去離子水中，得到硫酸銅溶液，再取Ilg步驟
(7)的熱活化微孔材料溶解于硫酸銅溶液中，混合攪拌10分鐘，取出片狀顆粒，冷凍干燥24小時后得到熱活化微孔雙金屬；
(9)將4.6g的AlCl3溶解于10g水中，將4g的氫氧化鈉溶解于10g水中，并將氫氧化鈉溶液滴加到AlCl3溶液中，滴完后繼續(xù)攪拌加熱4小時后，然后在80攝氏度下陳化48小時后得到聚合陽離子溶液；
(10)取5g步驟(8)的熱活化微孔雙金屬，加入到1g步驟(9)配置的聚合陽離子溶液中，在90攝氏度條件下，攪拌I小時后，靜置2天后取出片狀顆粒，用清水洗滌至中性后冷凍干燥48小時后即得聚合陽離子型熱活化微孔雙金屬除Cr ( VI)填料。
[0014]將此實施例所制備的填料以及用于實驗對比的3種填料(純鐵粉、雙金屬鍍銅
0.8%、聚合陽離子型熱活化微孔鐵粉)均加入到初始濃度50mg/L，體積IL的含Cr ( VI)廢水中，上述所有填料中的鐵粉含量均為0.5g，4種填料中的鐵粉均為鑄鐵粉。
[0015]經靜態(tài)燒杯實驗，發(fā)現170小時后，純鐵粉、雙金屬鍍銅0.8%、聚合陽離子型熱活化微孔鐵粉、聚合陽離子型熱活化微孔雙金屬鍍銅0.8%四種填料對含Cr (VI)廢水的去除率分別為 3.5 %、14%、55.1%、81.2%。
[0016]實施例2
與實施例1不同之處在于步驟8:
(8)將0.59g的五水硫酸銅溶解于150g的去離子水中，得到硫酸銅溶液,再取Ilg步驟
(7)的熱活化微孔材料溶解于硫酸銅溶液中，混合攪拌10分鐘，取出片狀顆粒，冷凍干燥24小時后得到熱活化微孔雙金屬；
其它所需材料的配比以及制作過程與實施例1相同。
[0017]此實施例所制備的聚合陽離子型熱活化微孔雙金屬填料以及用于實驗對比的填料(雙金屬鍍銅0.8%、雙金屬鍍銅15%、聚合陽離子型熱活化微孔雙金屬鍍銅0.8%)均加入到初始濃度50 mg/L，體積IL的含Cr ( VI)廢水中，上述所有填料中的鐵粉含量均為0.5g，4種填料中的鐵粉均為鑄鐵粉。
[0018]經靜態(tài)燒杯實驗，發(fā)現170小時后，雙金屬鍍銅0.8%、雙金屬鍍銅15%、聚合陽離子型熱活化微孔雙金屬鍍銅0.8%、聚合陽離子型熱活化微孔雙金屬鍍銅15%四種填料對含Cr(VI)廢水的去除率分別為14%,32.3%、81.2%、100%。
[0019]實施例3
(1)取將凹凸棒土以0.2 g/mL的濃度混入水中，經攪拌、沉降后，取上部懸浮液進行抽濾、冷凍干燥，取冷凍干燥后的凹凸棒土備用；
(2)取車床廠廢鐵屑，經球磨機研磨后，用0.1 mol/L鹽酸清洗2分鐘，然后水洗至中性，再將清洗后的廢鐵粉放入冷凍干燥機中干燥24小時，干燥后的鐵粉過200目標準篩后，取篩下鐵粉備用；
(3)將活性炭顆粒放入破碎機中破碎，破碎后過200目標準篩，篩下活性炭備用；
(4)稱取lgPVA，加入10ml水中，60°C加熱攪拌3小時后冷卻至常溫(25°C)后得到混合溶液1lg ；
(5)將干燥后的凹凸棒土10g、干燥后的廢鐵粉Ig以及活性炭粉末lg，加入到2.4g的步驟(4)配置的混合溶液中，混合攪拌30min后室溫干燥24小時，干燥后的混合物待用；
(6)將干燥后的混合物置于粉末壓片機中，在5MPa成型壓強條件下，將混合物壓成片狀顆粒，保壓I min，得到Φ 1mm的圓柱型試體，每片試體重約2 g，壓制的片狀顆粒待用；
(7)將壓制的片狀顆粒，置于通過N2氣的馬福爐中，在500°C條件下，煅燒2小時后，關閉馬福爐，待其冷卻至常溫后，得到熱活化微孔材料；
(8)將0.03g的五水硫酸銅溶解于8g的去離子水中，得到硫酸銅溶液，再取Ilg步驟
(7)的熱活化微孔材料溶解于硫酸銅溶液中，混合攪拌10分鐘，取出片狀顆粒，冷凍干燥24小時后得到熱活化微孔雙金屬；
(9)將2g的AlCl3溶解于10g水中，將Ig的氫氧化鈉溶解于10g水中，并將氫氧化鈉溶液滴加到AlCl3溶液中，滴完后繼續(xù)攪拌加熱4小時后，然后在50攝氏度下陳化12小時后得到聚合陽離子溶液；
(10)取5g步驟(8)的熱活化微孔雙金屬，加入到1g步驟(9)配置的聚合陽離子溶液中，在60攝氏度條件下，攪拌I小時后，靜置2天后取出片狀顆粒，用清水洗滌至中性后冷凍干燥24小時后即得聚合陽離子型熱活化微孔雙金屬除Cr ( VI)填料。
[0020]將此實施例所制備的填料以及用于實驗對比的3種填料(純鐵粉、雙金屬鍍銅
0.8%、聚合陽離子型熱活化微孔鐵粉)均加入到初始濃度50mg/L，體積IL的含Cr ( VI)廢水中，上述所有填料中的鐵粉含量均為0.5g，4種填料中的鐵粉均為鑄鐵粉。
[0021]經靜態(tài)燒杯實驗，發(fā)現170小時后，純鐵粉、雙金屬鍍銅0.8%、聚合陽離子型熱活化微孔鐵粉、聚合陽離子型熱活化微孔雙金屬鍍銅0.8%四種填料對含Cr (VI)廢水的去除率分別為 3.5 %、14%、59.1%、86.1%。
[0022]實施例4
與實施例3不同之處在于步驟8:
(8)將0.59g的五水硫酸銅溶解于150g的去離子水中，得到硫酸銅溶液,再取Ilg步驟
(7)的熱活化微孔材料溶解于硫酸銅溶液中，混合攪拌10分鐘，取出片狀顆粒，冷凍干燥24小時后得到熱活化微孔雙金屬；
其它所需材料的配比以及制作過程與實施例3相同。
[0023]此實施例所制備的聚合陽離子型熱活化微孔雙金屬填料以及用于實驗對比的填料(雙金屬鍍銅0.8%、雙金屬鍍銅15%、聚合陽離子型熱活化微孔雙金屬鍍銅0.8%)均加入到初始濃度50 mg/L,體積IL的含Cr ( VI)廢水中，上述所有填料中的鐵粉含量均為0.5g，4種填料中的鐵粉均為鑄鐵粉。
[0024]經靜態(tài)燒杯實驗，發(fā)現170小時后，雙金屬鍍銅0.8%、雙金屬鍍銅15%、聚合陽離子型熱活化微孔雙金屬鍍銅0.8%、聚合陽離子型熱活化微孔雙金屬鍍銅15%四種填料對含Cr(VI)廢水的去除率分別為14%,32.3%,86.5%、100%。
[0025]以上所述的僅是本發(fā)明的優(yōu)選實施方式。應當指出，對于本領域的普通技術人員來說，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以作出若干變形和改進，這些也應視為屬于本發(fā)明的保護范圍。
【權利要求】
1.一種聚合陽離子型熱活化微孔雙金屬填料的制備方法，其特征在于，步驟如下: (1)將凹凸棒土以0.2^0.6 g/mL的濃度混入水中，經攪拌、沉降后，取上部懸浮液進行抽濾、冷凍干燥，取冷凍干燥后的凹凸棒土備用； (2)廢鐵粉預處理:取車床廠廢鐵屑，經球磨機研磨后，用濃度為0.Γ0.5 mol/L的鹽酸清洗2?5 min，然后水洗至中性，再將清洗后的廢鐵粉放入冷凍干燥機中干燥，干燥后的廢鐵粉過200目標準篩后，取篩下廢鐵粉備用； (3)將活性炭顆粒放入破碎機中破碎，破碎后過200目標準篩，篩下活性炭備用； (4)稱取1?10重量份的有機成孔劑，加入到90?100重量份的水中，6(Γ100?下攪拌混合后冷卻至常溫待用；所述的有機成孔劑由淀粉、PVA中的一種或兩種按照任意配比混合組成； (5)將1(Γ30重量份的步驟(1)處理后的凹凸棒土、f10重量份的步驟(2)處理后的廢鐵粉以及1飛重量份的步驟(3)處理后的活性炭混合后，加入到2.4-12重量份的步驟(4)配置的混合溶液中，混合均勻后室溫干燥2Γ48小時，干燥后的混合物待用； (6)將步驟(5)制得的混合物放置于粉末壓片機中，在5?20MPa的壓力條件下保壓1^10 min，得到片狀顆粒； (7)將步驟(6)中壓制的片狀顆粒，置于坩堝中，放入通有N2氣的馬福爐中，在500°C下煅燒2?4小時，冷卻至常溫后，得到If 40重量份熱活化微孔材料； (8)將0.03、.59重量份的五水硫酸銅溶解于8?150重量份的去離子水中，得到硫酸銅溶液，再將11重量份步驟(7)的熱活化微孔材料溶解于配置的硫酸銅溶液中，混合攪拌10分鐘，取出片狀顆粒，冷凍干燥24小時得到熱活化微孔雙金屬； (9)將2?4.6重量份的A1C13溶解于100質量份水中，將f 4重量份的氫氧化鈉溶解于100質量份水中，并將氫氧化鈉溶液滴加到A1C13溶液中，滴完后繼續(xù)攪拌加熱2?4小時后，然后在5(Γ80攝氏度下陳化12?48小時后得到聚合陽離子溶液； (10 )取5重量份步驟(8 )的熱活化微孔雙金屬，加入到10重量份步驟(9 )配置的聚合陽離子溶液中，在6(T90°C下攪拌lh后，靜置2天后取出片狀顆粒，用清水洗滌至中性后冷凍干燥2Γ48小時后即得聚合陽離子型熱活化微孔雙金屬填料。
【文檔編號】C02F1/28GK104289175SQ201410555898
【公開日】2015年1月21日 申請日期:2014年10月20日 優(yōu)先權日:2014年10月20日
【發(fā)明者】張鶴清, 胡清, 唐一, 朱文會, 高菁陽, 萬德山, 林斯杰, 謝丹 申請人:中節(jié)能大地環(huán)境修復有限公司