本發(fā)明涉及一種廢液的處理方法,特別是一種機(jī)械加工過(guò)程中產(chǎn)生的切削廢液的處理方法。
背景技術(shù):
在機(jī)械加工領(lǐng)域,機(jī)器零配件切削、研磨、壓延過(guò)程中,通常使用乳化液對(duì)零配件進(jìn)行冷卻、潤(rùn)滑、清洗等。乳化液在反復(fù)使用多次后會(huì)性能降低,被更換廢棄,從而形成切削廢液。切削廢液顏色一般為乳白色或灰白色,帶有腐敗臭味,成分十分復(fù)雜,主要含有水、乳化劑、機(jī)械油、礦物油、潤(rùn)滑劑、添加劑、可溶性有機(jī)物、金屬粉末和固體懸浮物等,會(huì)對(duì)水資源和土壤環(huán)境造成嚴(yán)重污染。
乳化劑的存在,使得切削廢液中油、乳化劑與水形成非常穩(wěn)定的乳化體系,各成分不易分離。目前切削廢液常用的處理方法包括:物理法、化學(xué)法、生化法等。物理法、化學(xué)法主要用于預(yù)處理,物理法有隔油、離心法等,其目的主要是實(shí)現(xiàn)油水分離,但其效果較差?;瘜W(xué)法主要包括酸化法、混凝法、氧化法等。酸化是目前常用的破乳方法之一,但有的切削廢液成分復(fù)雜,酸化破乳幾乎沒有效果?;炷ㄒ彩浅S玫钠迫榉椒?,但其藥劑消耗量大,產(chǎn)生渣滓多,且沉渣粘度大,不宜壓濾。氧化法逐漸應(yīng)用到此廢液處理中,具有破乳及提高廢液生化性的功能。生化法是通過(guò)微生物的降解作用,去除水中的有機(jī)物質(zhì)。切削廢液由于處理難度大,不宜直接采用生化法處理。
化學(xué)需氧量(COD)是在一定的條件下,采用強(qiáng)氧化劑處理水樣時(shí),所消耗的氧化劑量。它是表示水中還原性物質(zhì)多少的一個(gè)指標(biāo)。水中的還原性物質(zhì)有各種有機(jī)物、亞硝酸鹽、硫化物、亞鐵鹽等,但主要的是有機(jī)物。因此,化學(xué)需氧量(COD)又往往作為衡量水中有機(jī)物質(zhì)含量多少的指標(biāo)?;瘜W(xué)需氧量越大,說(shuō)明水體受有機(jī)物的污染越嚴(yán)重。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
發(fā)明目的:本發(fā)明的目的是提供一種切削廢液的處理方法,使用該方法能夠有效分離、降解切削廢液中的污染物,使處理后水的各項(xiàng)指標(biāo)達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。
技術(shù)方案:本發(fā)明提供一種切削廢液的處理方法,該方法包括以下步驟:
1)調(diào)節(jié)切削廢液的pH值至3~4,加入可溶性亞鐵鹽和雙氧水,混合均勻,反應(yīng)2~3小時(shí)后,除去浮油,調(diào)節(jié)下清液pH值至8~9;每升切削廢液中,所述可溶性亞鐵鹽的加入量為0.007~0.07mol,所述雙氧水的加入量為0.1~1mol;
2)向步驟1)處理過(guò)的廢液中加入絮凝劑,攪拌,使廢液中的不溶物充分沉淀,除去沉渣;
3)對(duì)步驟2)處理過(guò)的廢液進(jìn)行厭氧處理6~8天,然后進(jìn)行好氧處理2~4天,沉淀,除去沉渣。
為了使亞鐵離子高效催化雙氧水氧化有機(jī)物,提高廢液中的有機(jī)物的降解效率,同時(shí)降低試劑成本,使步驟1)中加入的可溶性亞鐵鹽和雙氧水的物質(zhì)的量之比為1∶5~15;使步驟1)中的可溶性亞鐵鹽為硫酸亞鐵;考慮到氫氧化鈣價(jià)格便宜,且對(duì)廢液中的懸浮物具有吸附作用,使用氫氧化鈣調(diào)節(jié)下清液pH;同時(shí),硫酸根離子可與氫氧化鈣中的鈣離子反應(yīng)生成沉淀,方便除去硫酸根離子和鈣離子,避免在廢液中引入新的雜質(zhì)離子。
考慮到在含油廢液體系中,陰離子型聚丙烯酰胺對(duì)懸浮顆粒吸附性強(qiáng),絮凝效果好,為了促進(jìn)廢液中的不溶物充分沉淀,使步驟2)中絮凝劑為陰離子型聚丙烯酰胺,每升廢液中陰離子型聚丙烯酰胺的加入量為10~20mg,攪拌時(shí)間為5~10分鐘,攪拌后靜置,靜置時(shí)間為20~30分鐘。為了方便處理生成的沉淀,對(duì)沉渣進(jìn)行壓濾。
由于組合填料具有微生物容易附著、微生物含量較大的優(yōu)點(diǎn),為了使廢液中的有機(jī)物被充分解降,使步驟3)中,在懸掛有組合填料的厭氧池中進(jìn)行厭氧處理,在懸掛有組合填料的好氧池中進(jìn)行好氧處理。
本發(fā)明的工作原理是:調(diào)節(jié)切削廢液的pH值為3~4,加入可溶性亞鐵鹽和雙氧水(即Fenton試劑)以氧化降解廢液中的乳化劑、可溶性有機(jī)物,可直接破壞廢液中的乳化體系,實(shí)現(xiàn)廢液中的油水分離,浮油可回收再利用;接著加入絮凝劑,在絮凝劑的吸附作用下,廢液中的微小懸浮顆粒聚集成大塊絮狀物進(jìn)而可方便地從廢液中被除去;然后,將廢液進(jìn)行厭氧處理,有機(jī)物降解為小分子有機(jī)物等,接著進(jìn)行好氧處理,小分子有機(jī)物徹底轉(zhuǎn)化為無(wú)機(jī)物,從而使廢液中的COD值降低到較低水平。
有益效果是:本發(fā)明直接使用Fenton試劑對(duì)機(jī)械切削廢液中的有機(jī)物進(jìn)行降解,不需要額外使用破乳劑進(jìn)行破乳的步驟。本發(fā)明的提供的切削廢液處理方法步驟簡(jiǎn)單、實(shí)施成本較低,分離出的機(jī)械油、礦物油等油類物質(zhì)還可進(jìn)行回收再利用,適于大規(guī)模的工業(yè)應(yīng)用。通過(guò)本發(fā)明的處理方法,能夠方便地實(shí)現(xiàn)油水分離,同時(shí)可高效降解高濃度切削廢液中的有機(jī)物,使處理后的廢液達(dá)到污水排放標(biāo)準(zhǔn)。
附圖說(shuō)明
圖1是切削廢液處理方法的流程圖。
具體實(shí)施方式
實(shí)施例1
如圖1所示,取機(jī)械加工產(chǎn)生的切削廢液,其初始COD為76000mg/L,初始pH為7.3。將機(jī)械切削廢液泵入到氧化池1中,用硫酸將pH調(diào)節(jié)至3,在每升切削廢液中加入6g七水合硫酸亞鐵(0.0216mol FeSO4·7H2O),曝氣攪拌溶解,然后緩慢加入30%的雙氧水,混合均勻,其中,每升切削廢液中30%的雙氧水的加入量為24g(含0.212mol H2O2)。氧化反應(yīng)2h后,廢液發(fā)生分層,撇去浮油。接著,使廢液進(jìn)入混凝沉淀池2,加入石灰水調(diào)節(jié)pH至9,加入陰離子型聚丙烯酰胺(PAM),使每升廢液加入陰離子型PAM的量為10mg,攪拌5min。沉淀20min后,分離沉渣,對(duì)沉渣進(jìn)行壓濾,剩余的溶液進(jìn)入?yún)捬醭?。厭氧池3中設(shè)置有組合填料,廢液停留進(jìn)行厭氧反應(yīng)6天后,進(jìn)入好氧池4。好氧池4中設(shè)置有組合填料,廢液在好氧池4內(nèi)停留2天。好氧池出水進(jìn)入沉淀池,在沉淀池內(nèi)停留2h后排放。排放的水COD為296mg/L,達(dá)到《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)(GB8978-1996)》三級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)排放要求。
實(shí)施例2
如圖1所示,取機(jī)械加工產(chǎn)生的切削廢液,其初始COD為92000mg/L,初始pH為7.9。將機(jī)械切削廢液泵入到氧化池1中,用硫酸將pH調(diào)節(jié)至3.5,每升切削廢液中加入7g七水合硫酸亞鐵(0.0252mol FeSO4·7H2O),曝氣攪拌溶解,緩慢加入30%的雙氧水,混合均勻,其中,每升切削廢液中30%的雙氧水的加入量為15g(0.132mol H2O2)。氧化反應(yīng)2.5h后,廢液發(fā)生分層,撇去浮油。接著,使廢液進(jìn)入混凝沉淀池2,加入石灰水調(diào)節(jié)pH至8.5,加入陰離子型聚丙烯酰胺(PAM),每升廢液加入陰離子型PAM的量為10mg,攪拌5min。沉淀20min后,分離沉渣,對(duì)沉渣進(jìn)行壓濾,溶液進(jìn)入?yún)捬醭?。厭氧池3中設(shè)置有組合填料,廢液停留進(jìn)行厭氧反應(yīng)6天后,進(jìn)入好氧池4。好氧池4中設(shè)置有組合填料,廢液在好氧池4內(nèi)停留3天。好氧池出水進(jìn)入沉淀池,在沉淀池內(nèi)停留2h后排放。排放的水COD為326mg/L,達(dá)到《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)(GB8978-1996)》三級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)排放要求。
實(shí)施例3
如圖1所示,取機(jī)械加工產(chǎn)生的切削廢液,其初始COD為180000mg/L,初始pH為9。將機(jī)械切削廢液泵入到氧化池1中,用硫酸將pH調(diào)節(jié)至4,每升切削廢液中加入9g七水合硫酸亞鐵(0.0324mol FeSO4·7H2O),曝氣攪拌溶解,緩慢加入30%的雙氧水,混合均勻,其中,每升切削廢液中30%的雙氧水的加入量為45g(0.4mol H2O2)。氧化反應(yīng)3h后,廢液發(fā)生分層,撇去浮油。接著,使廢液進(jìn)入混凝沉淀池2,加入石灰水調(diào)節(jié)pH至9,加入陰離子型聚丙烯酰胺(PAM),使每升廢液中陰離子型PAM的加入量為17mg,攪拌5min。沉淀30min后,分離沉渣,對(duì)沉渣進(jìn)行壓濾,上清液進(jìn)入?yún)捬醭?。厭氧池3中設(shè)置有組合填料,廢液停留進(jìn)行厭氧反應(yīng)8天后,進(jìn)入好氧池4。好氧池4中設(shè)置有組合填料,廢液在好氧池4內(nèi)停留4天。好氧池出水進(jìn)入沉淀池,在沉淀池內(nèi)停留3h后排放。排放的水COD為456mg/L,達(dá)到《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)(GB8978-1996)》三級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)排放要求。
實(shí)施例4
如圖1所示,取機(jī)械加工產(chǎn)生的切削廢液,其初始COD為250000mg/L,初始pH為8.2。將機(jī)械切削廢液泵入到氧化池1中,使用硫酸將pH調(diào)節(jié)至3.5,每升切削廢液中加入12g七水合硫酸亞鐵(0.043mol FeSO4·7H2O),曝氣攪拌溶解,在每升切削廢液中緩慢加入72g 30%的雙氧水(含0.64mol H2O2),混合均勻。氧化反應(yīng)3h后,廢液發(fā)生分層,撇去浮油。接著,使廢液進(jìn)入混凝沉淀池2,加入石灰水調(diào)節(jié)pH至8.7,每升廢液加入陰離子型聚丙烯酰胺(PAM)20mg,攪拌10min。沉淀30min后,分離沉渣,將沉渣進(jìn)行壓濾,上清液進(jìn)入?yún)捬醭?。厭氧池3中設(shè)置有組合填料,廢液停留進(jìn)行厭氧反應(yīng)6天后,進(jìn)入好氧池4。好氧池4中設(shè)置有組合填料,廢液在好氧池4內(nèi)停留4天。好氧池出水進(jìn)入沉淀池,在沉淀池內(nèi)停留3h后排放。排放的水COD為485mg/L,達(dá)到《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)(GB8978-1996)》三級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)排放要求。
實(shí)施例5
如圖1所示,取機(jī)械加工產(chǎn)生的切削廢液,其初始COD為13200mg/L,初始pH為7.6。將機(jī)械切削廢液泵入到氧化池1中,用硫酸將pH調(diào)節(jié)至3.2,每升切削廢液中加入2g七水合硫酸亞鐵(0.0072mol FeSO4·7H2O),曝氣攪拌溶解,在每升切削廢液中緩慢加入12g 30%的雙氧水(含0.106mol H2O2),混合均勻。氧化反應(yīng)2h后,廢液發(fā)生分層,撇去浮油。接著,使廢液進(jìn)入混凝沉淀池2,加入石灰水調(diào)節(jié)pH至8.3,每升廢液加入陰離子型聚丙烯酰胺(PAM)15mg,攪拌5min。沉淀25min后,分離沉渣,對(duì)沉渣進(jìn)行壓濾,上清液進(jìn)入?yún)捬醭?。厭氧池3中設(shè)置有組合填料,廢液停留進(jìn)行厭氧反應(yīng)6天后,進(jìn)入好氧池4。好氧池4中設(shè)置有組合填料,廢液在好氧池4內(nèi)停留4天。好氧池出水進(jìn)入沉淀池,在沉淀池內(nèi)停留2h后排放。排放的水COD為125mg/L,達(dá)到《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)(GB8978-1996)》三級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)排放要求。
實(shí)施例6
如圖1所示,取機(jī)械加工產(chǎn)生的切削廢液,其初始COD為208000mg/L,初始pH為8。將機(jī)械切削廢液泵入到氧化池1中,用鹽酸將pH調(diào)節(jié)至3.5,每升切削廢液中加入19.5g七水合硫酸亞鐵(0.07mol FeSO4·7H2O),曝氣攪拌溶解,在每升切削廢液中緩慢加入113g 30%的雙氧水(含1mol H2O2),混合均勻。氧化反應(yīng)2h后,廢液發(fā)生分層,撇去浮油。接著,使廢液進(jìn)入混凝沉淀池2,加入石灰水調(diào)節(jié)pH至9,每升廢液加入陽(yáng)離子型聚丙烯酰胺(PAM)20mg,攪拌5min。沉淀20min,分離沉渣,沉渣去壓濾,上清液進(jìn)入?yún)捬醭?。厭氧池3中設(shè)置有組合填料,廢液停留進(jìn)行厭氧反應(yīng)7天后,進(jìn)入好氧池4。好氧池4中設(shè)置有組合填料,廢液在好氧池4內(nèi)停留3天。好氧池出水進(jìn)入沉淀池,在沉淀池內(nèi)停留2h后排放。排放的水COD為485mg/L,達(dá)到《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)(GB8978-1996)》三級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)排放要求。
實(shí)施例7
如圖1所示,取機(jī)械加工產(chǎn)生的切削廢液,其初始COD為68000mg/L,初始pH為7.3。將機(jī)械切削廢液泵入到氧化池1中,用硫酸將pH調(diào)節(jié)至3.5,每升切削廢液中加入0.9g無(wú)水氯化亞鐵(0.007mol FeCl2),曝氣攪拌溶解,在每升切削廢液中緩慢加入11.3g 30%的雙氧水(含0.1mol H2O2)。氧化反應(yīng)2h后,廢液發(fā)生分層,撇去浮油。接著,廢液進(jìn)入混凝沉淀池2,加入NaOH調(diào)節(jié)pH至9,每升廢液加入無(wú)機(jī)絮凝劑聚合氯化鋁100mg,攪拌5min。沉淀30min后,分離沉渣,對(duì)沉渣進(jìn)行壓濾,上清液進(jìn)入?yún)捬醭?。厭氧池3中設(shè)置有組合填料,廢液停留進(jìn)行厭氧反應(yīng)6天后,進(jìn)入好氧池4。好氧池4中設(shè)置有組合填料,廢液在好氧池4內(nèi)停留3天。好氧池出水進(jìn)入沉淀池,在沉淀池內(nèi)停留2h后排放。排放的水COD為462mg/L,達(dá)到《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)(GB8978-1996)》三級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)排放要求。
對(duì)比例1
取機(jī)械加工產(chǎn)生的切削廢液,其初始COD為130000mg/L,初始pH為7.9,加入氯化鈣12g/L(即每升廢液中加入氯化鈣12g),破乳,撇掉浮油,用氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH至9左右,加入聚合硫酸鐵3g/L(即每升廢液中加入聚合硫酸鐵3g),混凝,加入PAM 6mg/L攪拌5min,沉淀20min,分離沉渣。剩余溶液進(jìn)入到曝氣池中,曝氣池中為懸浮式活性污泥。廢液在曝氣池中停留時(shí)間為10d,曝氣池出水進(jìn)入沉淀池,在沉淀池內(nèi)停留2h后,廢水COD為3580mg/L,未達(dá)到《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)(GB8978-1996)》三級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)排放要求。
對(duì)比例2
取機(jī)械加工產(chǎn)生的切削廢液,其初始COD為196000mg/L,初始pH為8.2,用硫酸將pH調(diào)節(jié)至3,破乳,1d后撇掉浮油,用氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH為7左右,廢水進(jìn)入?yún)捬醭兀瑓捬醭刂袨閰捬趸钚晕勰?,停留時(shí)間為20d,厭氧出水進(jìn)入到曝氣池,曝氣池中為懸浮式活性污泥。廢液在曝氣池中停留時(shí)間為12d,曝氣池出水進(jìn)入沉淀池,在沉淀池內(nèi)停留2h后,廢水COD為2130mg/L,未達(dá)到《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)(GB8978-1996)》三級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)排放要求。