本發(fā)明涉及土壤環(huán)境污染修復領域，具體而言，涉及一種用于修復土壤中svocs的化學氧化方法。

背景技術：

1、隨著經(jīng)濟轉型和城市化進程的發(fā)展，土壤污染問題日益嚴重，許多高污染、高能耗的企業(yè)從城市遷出，導致大量大型農(nóng)藥、化工、鋼鐵等類型復雜污染地塊被遺留。這些地塊具有污染程度重、污染物種類和分布復雜、高毒性、修復難度高、安全隱患大等特點。在眾多污染物中，半揮發(fā)性污染物因其種類繁多、存在時間長、降解難度大、疏水性強等特性，嚴重威脅周邊居民身體健康。因此，為保護人類健康，亟需開發(fā)半揮發(fā)性有機污染土壤高效修復技術，實現(xiàn)土地資源的再利用。

2、針對土壤中半揮發(fā)性有機污染物的修復與去除，修復方式通常包括物理、化學、生物及其聯(lián)合手段。近年來，高級氧化工藝(aops)在眾多修復技術中脫穎而出，該工藝作為化學修復方式的一種，相比物理修復和生物修復，可將污染物降解為毒性更小的化合物，而且該工藝的應用更加環(huán)保、高效，克服了普通化學修復手段存在的問題，受到越來越多的重視。aops是基于原位生成強氧化性活性氧物種(例如：·oh、so4·-、1o2和o2·-)來氧化降解有機污染物，其中，基于硫酸根自由基(so4·-，e0＝2.5～3.1v)以及羥基自由基(·oh，e0＝2.8v)的氧化技術對污染物的氧化能力更強。經(jīng)過aops工藝不斷的發(fā)展，活化過硫酸鹽、過氧化氫等氧化劑產(chǎn)生活性自由基的研究已經(jīng)從傳統(tǒng)的光、電輔助、芬頓活化到過渡金屬/氧化物納米材料、半導體材料、超微粒材料等活化方法上，但是固體活化材料在實際應用中存在易團聚、傳質(zhì)性差、成本高等問題，不適合實際場地土壤的修復。因此，合適的活化修復材料與活化方法是aops工藝高效修復場地土壤中svocs的關鍵，液體的過渡金屬離子在常溫條件下也可作為氧化劑的活化劑，常用的過渡金屬離子一般包括fe2+、ag+、mn2+、cu2+、co2+等，這些金屬離子可以通過電子轉移等方式得到強氧化性的活性氧自由基，此外，引入小分子有機酸作為調(diào)理劑，可有效控制氧化過程中過量金屬離子對自由基的競爭，調(diào)節(jié)不同價態(tài)金屬離子之間的循環(huán)，促進土壤中有機污染物的高效降解。開發(fā)應用高傳質(zhì)的aops活化材料、優(yōu)化高效活化條件可提高污染物與修復藥劑的接觸，激發(fā)更多活性自由基，對于aops技術高效去除場地土壤中的svocs具有重要的理論意義和技術指導。

技術實現(xiàn)思路

1、為了彌補以上不足，本發(fā)明提供了一種用于修復土壤中svocs的化學氧化方法，該方法能夠促進氧化劑與有機污染物充分接觸，激發(fā)反應體系中更多活性氧自由基生成，提高svocs的去除效率，實現(xiàn)有機污染物的高效降解。

2、本發(fā)明是這樣實現(xiàn)的：首先稱取一定量的氧化劑溶于水中，配制成氧化劑溶液；然后稱取一定量的過渡金屬鹽溶于水中，配制成活化劑溶液；再稱取一定量的小分子酸溶于水中，配制成調(diào)理劑溶液；最后將活化劑、調(diào)理劑按照一定比例注入svocs污染土壤中，然后注入氧化劑攪拌均勻，將藥劑與土的混合物置于一定溫度條件下振蕩，同時進行超聲活化處理，封閉反應一定時長。

3、在本發(fā)明的一種優(yōu)選技術方案中，所述的氧化劑溶液由過硫酸鈉(ps)、過碳酸鈉(spc)、過氧化氫(h2o2)中的兩種試劑混合形成雙氧化體系。

4、在本發(fā)明的一種優(yōu)選技術方案中，所述氧化劑溶液為雙氧化劑混合體系，且混合體系中兩種氧化劑摩爾比例為10∶0～0∶10。

5、在本發(fā)明的一種優(yōu)選技術方案中，所述的活化劑溶液由硫酸亞鐵(feso4·7h2o)、氯化銅(cucl2)、氯化鈷(cocl2·6h2o)中的兩種試劑混合形成雙金屬活化體系。

6、在本發(fā)明的一種優(yōu)選技術方案中，所述活化劑溶液為兩種金屬離子的混合體系，混合體系中兩種金屬離子摩爾比例為10∶0～0∶10。

7、在本發(fā)明的一種優(yōu)選技術方案中，所述的調(diào)理劑溶液由抗壞血酸、草酸、檸檬酸、edta中的一種試劑，調(diào)理劑添加濃度與過渡金屬離子混合溶液的濃度比為1∶10～2∶1。

8、本發(fā)明的有益效果是：通過過渡金屬離子活化耦合熱活化、超聲活化的三元活化方式催化過硫酸鈉/過碳酸鈉雙氧化體系，實現(xiàn)土壤中的svocs的的高效降解去除。該技術工藝簡單，綠色環(huán)保，成本較低，在土壤修復領域具有廣闊的實際應用前景。

技術特征：

1.一種用于修復土壤中svocs的化學氧化方法，其特征在于，包括以下步驟：

2.如權利要求1所述的用于修復土壤中svocs的化學氧化方法，其特征在于：所述的氧化劑溶液由過硫酸鈉(ps)、過碳酸鈉(spc)、過氧化氫(h2o2)中的兩種試劑混合形成雙氧化體系。

3.如權利要求1-2任意一項所述的用于修復土壤中svocs的化學氧化方法，其特征在于：所述氧化劑溶液為雙氧化劑混合體系，且混合體系中兩種氧化劑摩爾比例為10：0～0：10。

4.如權利要求1所述的用于修復土壤中svocs的化學氧化方法，其特征在于：所述的活化劑溶液由硫酸亞鐵(feso4·7h2o)、氯化銅(cucl2)、氯化鈷(cocl2·6h2o)中的兩種試劑混合形成雙金屬活化體系。

5.如權利要求1或4所述的用于修復土壤中svocs的化學氧化方法，其特征在于：所述活化劑溶液為兩種金屬離子的混合體系，混合體系中兩種金屬離子摩爾比例為10：0～0：10。

6.如權利要求1所述的用于修復土壤中svocs的化學氧化方法，其特征在于：所述的調(diào)理劑溶液由抗壞血酸、草酸、檸檬酸、乙二胺四乙酸(e?dta)中的一種試劑，調(diào)理劑添加濃度與過渡金屬離子混合溶液的濃度比為1：10～2：1。

技術總結
本發(fā)明公開了一種用于修復土壤中SVOCs的化學氧化方法，以過硫酸鈉和過碳酸鈉作為氧化劑，以過渡金屬Fe<supgt;2+</supgt;和Cu<supgt;2+</supgt;作為活化劑，以抗壞血酸作為調(diào)理劑。首先將活化劑和調(diào)理劑按照一定比例注入SVOCs污染土壤中混合均勻，然后加入氧化劑，在加熱超聲條件下充分振蕩反應，形成過渡金屬離子活化、熱活化和超聲活化三元活化均相反應體系，有效促進SVOCs與修復藥劑的接觸，提高金屬離子在反應過程中的循環(huán)作用，激發(fā)更多的自由基的生成，從而提高土壤中SVOCs的去除效率。本申請專利建立了高效場地土壤污染修復體系，實現(xiàn)高效修復SVOCs污染土壤的目的。

技術研發(fā)人員：高越,楊成良,李丁,廉靜茹,高玉苗,劉冠軍
受保護的技術使用者：天津渤化環(huán)境修復股份有限公司
技術研發(fā)日：
技術公布日：2024/9/9