本發(fā)明屬于化工廢水蒸發(fā)結晶領域，更具體地，涉及一種控制母液回流量降低雜鹽率的高鹽廢水處理方法。

背景技術：

1、目前，煤化工、焦化、石油等行業(yè)的高鹽廢水，其主要含有硫酸鈉和氯化鈉，同時伴隨硝酸鹽、cod等雜質，通過分鹽結晶硫酸鈉和氯化鈉后，雜鹽(屬于危廢)量居高不下，進而增加企業(yè)的運行成本，因此，降低高鹽廢水處理中雜鹽率成為零排放的重點之一。

2、現(xiàn)有技術cn115872567a公開一種雜鹽率低、鹽硝品質高的分鹽零排放工藝和系統(tǒng)，其硫酸鈉冷凍結晶后的母液，進行混鹽蒸發(fā)結晶，然后混鹽進入洗鹽器洗滌，此工藝流程復雜(增加了混鹽結晶、混鹽再溶解單元)，洗鹽裝置的控制點控制難度大，且冷凝水洗滌又增加系統(tǒng)處理能力。

3、現(xiàn)有技術cn116835828a公開一種降低廢水零排放雜鹽率的工藝及裝置中，包含蒸發(fā)結晶硫酸鈉、冷凍結晶十水硫酸鈉、樹脂軟化塔、臭氧催化氧化塔、納濾系統(tǒng)、氯化鈉蒸發(fā)結晶、雜鹽單元，此方法通過在蒸發(fā)結晶系統(tǒng)中穿插樹脂軟化、氧化塔、納濾等單元操作，工藝流程復雜，增加了蒸發(fā)結晶系統(tǒng)的操作難度。

4、因此，目前亟待提出一種新的控制母液回流量降低雜鹽率的高鹽廢水處理方法。

技術實現(xiàn)思路

1、本發(fā)明的目的是針對現(xiàn)有技術的不足，提出一種控制母液回流量降低雜鹽率的高鹽廢水處理方法。本發(fā)明方法通過調節(jié)氯化鈉蒸發(fā)結晶母液s3的回流量，進而控制了母液干化單元的雜鹽率。

2、為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供了一種控制母液回流量降低雜鹽率的高鹽廢水處理方法，所述方法包括如下步驟：

3、(1)：將高鹽廢水經預熱后泵送入降膜蒸發(fā)器進行濃縮，得到降膜蒸發(fā)濃縮母液s1；

4、(2)：將降膜蒸發(fā)濃縮母液s1與回流母液s4混合，得到混合液；將所述混合液經預冷后泵送入冷凍結晶器，得到冷凍晶漿并泵送入十水硫酸鈉稠厚器，得到第一稠厚晶漿，經固液分離處理，得到冷凍結晶后母液s2和冷凍結晶的十水硫酸鈉；

5、(3)：將冷凍結晶后母液s2經預熱后泵送入氯化鈉蒸發(fā)結晶器，得到蒸發(fā)晶漿并泵送入氯化鈉稠厚器，得到第二稠厚晶漿，經固液分離處理，得到氯化鈉蒸發(fā)結晶母液s3和氯化鈉濕物料；

6、(4)：將部分所述氯化鈉蒸發(fā)結晶母液s3作為所述回流母液s4使用。

7、根據本發(fā)明，優(yōu)選地，所述回流母液s4的質量占所述降膜蒸發(fā)濃縮母液s1的質量的5-30％。

8、在本發(fā)明中，在步驟(1)中，高鹽廢水首先進行降膜蒸發(fā)濃縮，降低進入冷凍結晶器的降膜蒸發(fā)濃縮母液s1的量。

9、根據本發(fā)明，優(yōu)選地，所述冷凍結晶器的操作溫度為-5℃到0℃。

10、根據本發(fā)明，優(yōu)選地，所述方法還包括將所述冷凍結晶的十水硫酸鈉與冷凝水進行熱熔混合，得到硫酸鈉溶解液；將所述硫酸鈉溶解液經預熱后泵送入硫酸鈉蒸發(fā)結晶器，得到硫酸鈉濃縮晶漿并泵送入硫酸鈉稠厚器，得到第三稠厚晶漿，經固液分離處理，得到硫酸鈉晶體濕物料和硫酸鈉母液。

11、根據本發(fā)明，優(yōu)選地，所述冷凍結晶的十水硫酸鈉與冷凝水的質量比為(0.8-1.2)：(0.8-1.2)。

12、根據本發(fā)明，優(yōu)選地，將所述硫酸鈉溶解液預熱至85-90℃后泵送入硫酸鈉蒸發(fā)結晶器。

13、根據本發(fā)明，優(yōu)選地，將所述硫酸鈉母液回流至所述硫酸鈉蒸發(fā)結晶器。

14、在本發(fā)明中，作為優(yōu)選方案，所述固液分離處理通過離心機實現(xiàn)。所述預熱均通過冷凝水板實現(xiàn)。

15、根據本發(fā)明，優(yōu)選地，將所述硫酸鈉晶體濕物料送入流化床進行干燥處理，得到產品硫酸鈉。

16、根據本發(fā)明，優(yōu)選地，所述產品硫酸鈉的純度≥98％。

17、根據本發(fā)明，優(yōu)選地，將冷凍結晶后母液s2預熱至50-85℃后泵送入氯化鈉蒸發(fā)結晶器。

18、根據本發(fā)明，優(yōu)選地，所述氯化鈉蒸發(fā)結晶器的操作溫度為98-105℃。

19、根據本發(fā)明，優(yōu)選地，所述方法還包括將所述氯化鈉濕物料送入流化床進行干燥處理，得到產品氯化鈉。

20、根據本發(fā)明，優(yōu)選地，所述方法還包括將剩余部分所述氯化鈉蒸發(fā)結晶母液s3送入母液干化單元處理，得到雜鹽。

21、本發(fā)明的技術方案的有益效果如下：

22、本發(fā)明通過控制氯化鈉蒸發(fā)結晶母液s3的回流量，調節(jié)進冷凍結晶器的液體的鹽硝比(根據同離子效應及降溫產生過飽和度，析出更多的十水硫酸鈉固體，降低冷凍結晶后母液s2中硫酸鈉含量，詳見圖2和圖3)，進而控制冷凍結晶后母液s2終點組成，成功使后續(xù)氯化鈉蒸發(fā)結晶器析晶時濃度在氯化鈉結晶區(qū)域且遠離硫酸鈉和氯化鈉共飽點(詳見圖4和圖5)，從而保證氯化鈉結晶的結晶量，進而降低系統(tǒng)雜鹽率。本發(fā)明流程簡單。

23、本發(fā)明不需要增加混鹽蒸發(fā)結晶單元，冷凍結晶后母液s2直接蒸發(fā)結晶制備氯化鈉。

24、本發(fā)明將冷凍結晶的十水硫酸鈉熱熔后，通過蒸發(fā)結晶得到硫酸鈉，純度為≥98％，達到煤化工副產工業(yè)硫酸鈉(t/cct?001-2019)a類一等品要求。

25、本發(fā)明的其它特征和優(yōu)點將在隨后具體實施方式部分予以詳細說明。

技術特征：

1.一種控制母液回流量降低雜鹽率的高鹽廢水處理方法，其特征在于，所述方法包括如下步驟：

2.根據權利要求1所述的控制母液回流量降低雜鹽率的高鹽廢水處理方法，其中，所述回流母液s4的質量占所述降膜蒸發(fā)濃縮母液s1的質量的5-30％。

3.根據權利要求1所述的控制母液回流量降低雜鹽率的高鹽廢水處理方法，其中，所述冷凍結晶器的操作溫度為-5℃到0℃。

4.根據權利要求1所述的控制母液回流量降低雜鹽率的高鹽廢水處理方法，其中，所述方法還包括將所述冷凍結晶的十水硫酸鈉與冷凝水進行熱熔混合，得到硫酸鈉溶解液；將所述硫酸鈉溶解液經預熱后泵送入硫酸鈉蒸發(fā)結晶器，得到硫酸鈉濃縮晶漿并泵送入硫酸鈉稠厚器，得到第三稠厚晶漿，經固液分離處理，得到硫酸鈉晶體濕物料和硫酸鈉母液。

5.根據權利要求4所述的控制母液回流量降低雜鹽率的高鹽廢水處理方法，其中，

6.根據權利要求4所述的控制母液回流量降低雜鹽率的高鹽廢水處理方法，其中，

7.根據權利要求6所述的控制母液回流量降低雜鹽率的高鹽廢水處理方法，其中，所述產品硫酸鈉的純度≥98％。

8.根據權利要求1所述的控制母液回流量降低雜鹽率的高鹽廢水處理方法，其中，

9.根據權利要求1所述的控制母液回流量降低雜鹽率的高鹽廢水處理方法，其中，所述方法還包括將所述氯化鈉濕物料送入流化床進行干燥處理，得到產品氯化鈉。

10.根據權利要求1所述的控制母液回流量降低雜鹽率的高鹽廢水處理方法，其中，所述方法還包括將剩余部分所述氯化鈉蒸發(fā)結晶母液s3送入母液干化單元處理，得到雜鹽。

技術總結
本發(fā)明屬于化工廢水蒸發(fā)結晶領域，公開了一種控制母液回流量降低雜鹽率的高鹽廢水處理方法。方法包括：將高鹽廢水經預熱后泵送入降膜蒸發(fā)器，得到降膜蒸發(fā)濃縮母液S1；將S1與回流母液S4混合，得到混合液經預冷后泵送入冷凍結晶器，得到冷凍晶漿并泵送入十水硫酸鈉稠厚器，得到第一稠厚晶漿，經固液分離處理，得到冷凍結晶后母液S2和冷凍結晶的十水硫酸鈉；將S2經預熱后泵送入氯化鈉蒸發(fā)結晶器，得到蒸發(fā)晶漿并泵送入氯化鈉稠厚器，得到第二稠厚晶漿，經固液分離處理，得到氯化鈉蒸發(fā)結晶母液S3和氯化鈉濕物料；將部分S3作為所述回流母液S4使用。本發(fā)明通過調節(jié)氯化鈉蒸發(fā)結晶母液S3的回流量，控制了母液干化單元的雜鹽率。

技術研發(fā)人員：楊紹偉,闕勇,孫賀,張潔,顧超群
受保護的技術使用者：魯信天地人環(huán)境科技（安徽）集團有限公司
技術研發(fā)日：
技術公布日：2024/12/10