本發(fā)明屬于氨氮廢水處理,具體涉及一種基于fe3o4@cf功能材料提高feammox脫氨效率的方法。
背景技術(shù):
1、厭氧鐵氨氧化(feammox)是一個新興的生物脫氨過程,對廢水生物脫氨技術(shù)的革新具有重要意義。理論上講,feammox功能菌能夠在厭氧和自養(yǎng)條件下直接氧化氨氮生成硝態(tài)氮、亞硝態(tài)氮以及氮氣,并還原三價鐵。相比于傳統(tǒng)的硝化/反硝化,feammox有望節(jié)省曝氣及有機基質(zhì)的投加成本,從而減少能量損耗和碳排放;同時,feammox生物過程具有獨特的酶促機制,可以大大降低溫室氣體n2o的產(chǎn)生,因此是一種更為清潔環(huán)保的生物技術(shù)。與厭氧氨氧化(anammox)技術(shù)相比,feammox也具有電子受體易得,對不利條件抵抗力良好等優(yōu)點。此外,feammox還可以充當其他生物工藝的前處理單元,進一步優(yōu)化脫氮框架。例如,feammox/反硝化工藝的耦合可以用來處理含鐵氨氮廢水,從而省去好氧硝化步驟的曝氣需求;類似地,feammox也可以代替短程硝化作為anammox工藝的前置單元,將氨氮廢水中的部分氨氮氧化為亞硝態(tài)氮,便于后者的穩(wěn)定運行。
2、盡管feammox在廢水脫氨領(lǐng)域具有良好的前景,其工程應(yīng)用仍處于概念驗證階段。早期研究表明,微生物與鐵源之間受限的電子傳遞速率是feammox的脫氨效率低下的主要原因之一。通過投加氧化還原活性的電子穿梭體,如aqds(蒽醌-2,6-二磺酸鹽)、活性炭等已被證實能夠介導(dǎo)功能菌與鐵礦物間的胞外電子傳遞,從而改善脫氨性能。然而,feammox功能菌間潛在種間電子傳遞卻少有研究。近年來,越來越多的分子水平研究表明,多菌feammox體系下電活性鐵還原菌與氨氧化菌間的互營共生可能是氨氮轉(zhuǎn)化的主要途徑,這意味著通過促進種間電子傳遞也有望突破feammox的效率瓶頸。在厭氧消化系統(tǒng)中,電導(dǎo)性環(huán)境功能材料已被廣泛證實可以介導(dǎo)產(chǎn)酸菌與產(chǎn)甲烷菌間的種間電子傳遞,從而提高產(chǎn)甲烷性能。但利用電導(dǎo)性功能材料強化feammox體系尚缺乏相關(guān)報道。
技術(shù)實現(xiàn)思路
1、針對現(xiàn)有技術(shù)的不足,本發(fā)明提供一種基于fe3o4@cf功能材料提高feammox脫氨效率的方法,通過向傳統(tǒng)feammox系統(tǒng)中引入fe3o4@cf功能材料,促進相關(guān)功能菌的富集與介導(dǎo)種間電子傳遞來提高feammox的脫氨效率,旨在為feammox工藝提供一種更為高效節(jié)能的技術(shù)儲備。
2、本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)的:
3、一種基于fe3o4@cf功能材料提高feammox脫氨效率的方法,包括以下步驟:
4、步驟1)采用水熱法將前驅(qū)體溶液在改性碳氈上原位生成并負載納米fe3o4,制備fe3o4@cf功能材料;
5、步驟2)向厭氧污泥中投加氨氮模擬廢水以及步驟1)制得的fe3o4@cf功能材料,完成feammox污泥馴化;
6、步驟3)向馴化后的feammox污泥中投加步驟1)制得的fe3o4@cf功能材料,構(gòu)建fe3o4@cf功能材料耦合feammox生物系統(tǒng);再將待處理的氨氮廢水采用序批式反應(yīng)模式加入所述fe3o4@cf功能材料耦合feammox生物系統(tǒng)中進行反應(yīng),不間斷運行系統(tǒng),即可。
7、優(yōu)選地,步驟1)所述改性碳氈的制備方法如下:
8、將石墨碳氈裁剪成小片,用丙酮洗滌干燥后,然后將碳氈浸沒于稀硝酸溶液中,再將經(jīng)處理的碳氈用去離子水與乙醇洗滌至洗滌水呈中性,干燥后備用。
9、優(yōu)選地,步驟1)所述前驅(qū)體溶液的制備方法如下:
10、稱取0.8855g的fecl3·6h2o溶解于30ml的去離子水中,加入0.5976g檸檬酸鈉磁力攪拌均勻;加入0.1642g聚乙二醇,繼續(xù)磁力攪拌均勻;緩慢滴加氨水調(diào)至ph=9,即得。
11、優(yōu)選地,步驟1)所述fe3o4@cf功能材料的具體制備方法如下:
12、將改性碳氈與前驅(qū)體溶液混合攪拌后全部移入反應(yīng)釜內(nèi),放入鼓風(fēng)干燥箱中在200℃下反應(yīng)8h;反應(yīng)結(jié)束將負載有納米fe3o4的碳氈取出,用去離子水反復(fù)洗滌,放入真空干燥箱干燥,即得所述fe3o4@cf功能材料。
13、優(yōu)選地,步驟2)所述feammox污泥馴化的具體步驟如下:
14、將氨氮濃度為20mg/l的模擬廢水以及fe3o4@cf功能材料加入到厭氧污泥中進行馴化,其中,每升厭氧污泥加入0.4l模擬廢水,每升模擬廢水投加120mg?fe3o4@cf功能材料;待模擬廢水中的氨氮完全轉(zhuǎn)化后,將模擬廢水的氨氮濃度逐步提高至40mg/l,加入到厭氧污泥中繼續(xù)進行污泥馴化,待出水質(zhì)穩(wěn)定后,完成污泥馴化。
15、優(yōu)選地,步驟3)所述fe3o4@cf功能材料的投加量為0.6~2.4g/l。
16、優(yōu)選地,所述投加量為1.2g/l。
17、優(yōu)選地,步驟3)所述待處理的氨氮廢水與所述馴化后的feammox污泥的體積比為3:1,所述待處理的氨氮廢水中氨氮濃度≤40mg/l。
18、優(yōu)選地,步驟3)所述不間斷運行系統(tǒng)的具體步驟如下:
19、將加入了待處理的氨氮廢水的fe3o4@cf功能材料耦合feammox生物系統(tǒng)放置于恒溫振蕩器進行混合反應(yīng),其中,控制轉(zhuǎn)速為170r/min,控制溫度為30℃,反應(yīng)時間為84h。
20、本發(fā)明的有益效果如下:
21、(1)本發(fā)明提供的方法不需要復(fù)雜的反應(yīng)要求與條件,僅加入少量易制備獲取的fe3o4@cf功能材料即可促進feammox系統(tǒng)中氨氮的轉(zhuǎn)化,廢水中氨氮濃度為40mg/l以下時,向fe3o4@cf功能材料耦合feammox生物系統(tǒng)中加入fe3o4@cf功能材料,氨氮轉(zhuǎn)化率可達95%以上。該過程無需曝氣及額外有機碳源投加,降低了廢水的處理成本。
22、(2)本發(fā)明依據(jù)多菌feammox體系下功能菌互營脫氨的原理,加入電導(dǎo)性良好的fe3o4@cf功能材料來促進電活性功能菌的富集,并通過介導(dǎo)功能菌間的種間電子傳遞來強化feammox系統(tǒng)脫氨性能。同時,功能材料中的納米fe3o4可以作為feammox反應(yīng)的額外電子受體,進一步促進氨氮轉(zhuǎn)化;此外,用于負載fe3o4的碳氈可以為微生物提供附著載體,提高細菌細胞密度,增強系統(tǒng)對不利條件的抵抗力。本發(fā)明探究了強化feammox脫氨的新途徑,對降低氨氮廢水處理成本,以及feammox的工程應(yīng)用具有較高的實際意義。
1.一種基于fe3o4@cf功能材料提高feammox脫氨效率的方法,其特征在于,包括以下步驟:
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種基于fe3o4@cf功能材料提高feammox脫氨效率的方法,其特征在于,步驟1)所述改性碳氈的制備方法如下:
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種基于fe3o4@cf功能材料提高feammox脫氨效率的方法,其特征在于,步驟1)所述前驅(qū)體溶液的制備方法如下:
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種基于fe3o4@cf功能材料提高feammox脫氨效率的方法,其特征在于,步驟1)所述fe3o4@cf功能材料的具體制備方法如下:將改性碳氈與前驅(qū)體溶液混合攪拌后全部移入反應(yīng)釜內(nèi),放入鼓風(fēng)干燥箱中在200℃下反應(yīng)8h;反應(yīng)結(jié)束將負載有納米fe3o4的碳氈取出,用去離子水反復(fù)洗滌,放入真空干燥箱干燥,即得所述fe3o4@cf功能材料。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種基于fe3o4@cf功能材料提高feammox脫氨效率的方法,其特征在于,步驟2)所述feammox污泥馴化的具體步驟如下:
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種基于fe3o4@cf功能材料提高feammox脫氨效率的方法,其特征在于,步驟3)所述fe3o4@cf功能材料的投加量為0.6~2.4g/l。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種基于fe3o4@cf功能材料提高feammox脫氨效率的方法,其特征在于,所述投加量為1.2g/l。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種基于fe3o4@cf功能材料提高feammox脫氨效率的方法,其特征在于,步驟3)所述待處理的氨氮廢水與所述馴化后的feammox污泥的體積比為3:1,所述待處理的氨氮廢水中氨氮濃度≤40mg/l。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種基于fe3o4@cf功能材料提高feammox脫氨效率的方法,其特征在于,步驟3)所述不間斷運行系統(tǒng)的具體步驟如下: