專(zhuān)利名稱(chēng)：用制革浸灰脫毛廢液和污泥制造復(fù)混肥料的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于制革廢液處理領(lǐng)域，涉及一種處理制革浸灰脫毛廢液和污泥的方法。
制革生產(chǎn)的浸灰脫毛工序要排放大量的惡臭廢液和產(chǎn)生許多粘稠惡臭的污物(常稱(chēng)為污泥)，這些廢液和污泥中既含有污染環(huán)境的硫和鈣，又含有高肥效的氨基酸、蛋白質(zhì)等有機(jī)物。氨基酸和蛋白質(zhì)雖然肥效高，但若直接排放則會(huì)引起COD(化學(xué)耗氧量)、BOD(生物化學(xué)需氧量)嚴(yán)重超標(biāo)，同樣污染環(huán)境。因此，制革行業(yè)的污染治理對(duì)于環(huán)境保護(hù)及制革工業(yè)的發(fā)展都是十分重要的問(wèn)題。
目前國(guó)內(nèi)處理制革廢液的方法主要有酸回收法、低壓加溫回收硫化鈉法、直接循環(huán)利用法、氧化法、半透膜滲析法，上述方法雖然均能使制革廢液達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)或在制革中循環(huán)使用，但其共同之處都是要將處理后的廢液排放掉，因而未能利用氨基酸、蛋白質(zhì)等有機(jī)物的肥效，這無(wú)疑是一種浪費(fèi)。此外，酸回收法與低壓加溫回收硫化鈉法對(duì)設(shè)備的要求高、投資大，必然影響其在實(shí)際生產(chǎn)中的應(yīng)用和推廣。
捷克專(zhuān)利CS208220提供了一種處理制革廢液的方法，該方法將從皮革廠出來(lái)的含蛋白及角質(zhì)蛋白的廢料用泥煤、碎樹(shù)皮、石油蒸餾殘?jiān)?、亞硫酸廢液、含還原糖的廢液摻合在一起堆積起來(lái)，每隔3～10天翻動(dòng)一次，經(jīng)1～6個(gè)月時(shí)間轉(zhuǎn)化成一種疏松的、沒(méi)有氣味的材料，可作填坑或沃肥用。此種方法雖然簡(jiǎn)單經(jīng)濟(jì)，且利用了制革廢液的肥效，但不足之處是周期長(zhǎng)，所制成的肥料不能達(dá)到技術(shù)指標(biāo)。
本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種用制革浸灰脫毛廢液和污泥制造復(fù)混肥料的方法，此種方法既能有效地治理制革浸灰脫毛廢液和污泥對(duì)環(huán)境的污染，又能充分利用廢液和污泥中氨基酸、蛋白質(zhì)的肥效，且工藝簡(jiǎn)單、生產(chǎn)周期短，所生產(chǎn)的肥料符合技術(shù)指標(biāo)。
實(shí)現(xiàn)本發(fā)明目的的方法包括降低硫、鈣含量的污染處理工序和增大肥效的肥效調(diào)整工序，若要制作固體復(fù)混肥料，則要增加肥料固體化工序。
污染處理工序采用以下技術(shù)措施向制革浸灰脫毛廢液和污泥的混合物中加酸或通入空氣并加催化劑催化氧化降低硫含量，酸的加入量或通入的空氣量以硫含量降至10-3mol/L計(jì)算(對(duì)應(yīng)的pH為4～5)；通過(guò)自然沉淀降低鈣含量，自然沉淀的時(shí)間以鈣含量降至10-2mol/L控制。
肥效調(diào)整工序是根據(jù)復(fù)混肥料的總養(yǎng)份要求，在污染處理后的料液中加入化學(xué)肥料或天然肥料。加入的化學(xué)肥料可以是氨水、硫酸銨、碳酸銨、碳酸氫銨、氯化銨、硫酸鈉、硝酸鈣、硝酸銨、石灰一硝酸銨、尿素、尿素縮合物、氰氨化鈣、氮溶液、過(guò)磷酸鈣、磷酸氫鈣、鈣鎂磷肥、脫氟磷肥、磷礦粉肥、硫酸鉀、氯化鉀、鉀鎂肥、硝酸磷肥、磷酸銨、多磷酸銨、硝磷酸銨、硫磷酸銨、尿素磷酸銨，硝酸鉀、硫酸銨鉀、磷酸二氫鉀、硫酸錳……中的幾種。加入的天然肥料可是人糞、畜糞、鳥(niǎo)糞、魚(yú)粉、骨粉、餅肥、灰肥、漚肥以及綠肥等。
本發(fā)明所提供的方法，由以下的實(shí)施例作進(jìn)一步的說(shuō)明。
實(shí)施例1本實(shí)施例是利用制革浸灰脫毛廢液和污泥制作液體肥料，包括污染處理工序和肥效調(diào)整工序。廢液中的硫化物含量為2400毫克/升、鈣含量為4000毫克/升、COD(化學(xué)耗氧量)為5900毫克/升、BOD(生物化學(xué)需氧量)為4600毫克/升。具體操作是將廢液和污泥引入反應(yīng)槽，加入H2SO4降低硫含量，H2SO4的加入量以pH為5計(jì)算，并通過(guò)現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)作適當(dāng)調(diào)整，然后采用自然沉淀法降低鈣含量，大約一周左右即可將廢液中的鈣含量降至10-2mol/L。肥效調(diào)整時(shí)將經(jīng)上述處理所得料液引入另一反應(yīng)槽，加入硫酸鉀、硝酸鉀、硫酸銨增大肥效，其加入量按以下比例計(jì)算料液∶硫酸鉀∶硝酸鉀∶硫酸氨＝100∶2∶10∶8，加入上述化學(xué)肥料時(shí)進(jìn)行攪拌。
本實(shí)施例所制造的液體復(fù)混肥料，其固體成份中總養(yǎng)分大于30％，符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。
實(shí)施例2本實(shí)施例是利用制革浸灰脫毛廢液和污泥制作固體肥料，包括污染處理，肥效調(diào)整和肥料固體化工序。廢液中的硫含量、鈣含量、COD(化學(xué)耗氧量)量、BOD(生物化學(xué)需氧量)量同實(shí)施例1。具體操作是將廢液和污泥引入反應(yīng)槽，用水噴射泵充氣并加MnSO4催化氧化降低硫含量，MnSO4的加入量為0.5公斤/噸廢液，充氣量為20米3/分鐘·噸廢液，充氣時(shí)間約兩小時(shí)即可使硫含量降至10-3mol/L，然后再自然沉淀降低鈣含量，大約一周左右即可將廢液中的鈣含量降至10-2mol/L。肥效調(diào)整時(shí)將經(jīng)上述處理所得料液引入另一反應(yīng)槽，加入含鉀灰肥、骨粉、畜糞，其加入量按以下比例計(jì)算料液∶含鉀灰肥∶骨粉∶畜糞＝100∶60∶30∶20，加入上述天然肥料時(shí)應(yīng)進(jìn)行攪拌。肥料固體化是將上述制備好的料漿濃縮至含水30％，然后送至噴漿造粒干燥機(jī)中生產(chǎn)粒狀復(fù)混肥。
本實(shí)施例所制造的固體復(fù)混肥料總養(yǎng)分大于30％，粒度在1.00～4.75mm的占90％，符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。
本發(fā)明不限于上述實(shí)施例，例如降低硫含量的酸還可以是HCl、H3PO4、HNO3、工業(yè)廢酸等，催化劑還可是高錳酸鉀、鐵(III)、嗜氧菌等，調(diào)整肥效時(shí)可以把化學(xué)肥料與天然肥料混用。
本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn)1.不僅達(dá)到了對(duì)制革浸灰脫毛廢液和污泥的污染治理目的，而且將治理后的廢棄物變?yōu)榉柿霞右岳?，?shí)現(xiàn)了“化害為利，變廢為寶”的目標(biāo)。
2.所生產(chǎn)的復(fù)混肥料符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，可實(shí)現(xiàn)制革——制肥一體化經(jīng)營(yíng)，用較小的投資獲得較大的收益。
3.工藝簡(jiǎn)單，易于操作，所需設(shè)備為現(xiàn)有常規(guī)設(shè)備。
4.生產(chǎn)周期短，僅一周左右。
權(quán)利要求
1.一種用制革浸灰脫毛廢液和污泥制造復(fù)混肥料的方法，其特征在于該方法包括降低硫、鈣含量的污染處理工序和增大肥效的肥效調(diào)整工序。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于該方法還包括肥料固體化工序。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于污染處理工序是向制革浸灰脫毛廢液和污泥的混合物中加酸降低硫含量，酸的加入量以硫含量降至10-3mol/L計(jì)算。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于污染處理工序是向制革浸灰脫毛廢液和污泥的混合物中通入空氣并加催化劑催化氧化降低硫含量，通入的空氣量以硫含量降至10-3mol/L計(jì)算。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于通過(guò)自然沉淀降低鈣含量，自然沉淀的時(shí)間以鈣含量降至10-3mol/L控制。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于通過(guò)自然沉淀降低鈣含量，自然沉淀的時(shí)間以鈣含量降至10-3mol/L控制。
7.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于肥效調(diào)整工序是在污染處理后的料液中加入化學(xué)肥料。
8.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于肥效調(diào)整工序是在污染處理后的料液中加入天然肥料。
9.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于肥效調(diào)整工序是在污染處理后的料液中加入化學(xué)肥料。
10.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于肥效調(diào)整工序是在污染處理后的料液中加入天然肥料。
全文摘要
一種用制革浸灰脫毛廢液和污泥制造復(fù)混肥料的方法,主要包括降低硫、鈣含量的污染處理工序和增大肥效的肥效調(diào)整工序。污染處理的技術(shù)措施為:加酸或通入空氣并加催化劑催化氧化降低硫含量,通過(guò)自然沉淀降低鈣含量。肥效調(diào)整的技術(shù)措施為:根據(jù)復(fù)混肥料的總養(yǎng)份要求在污染處理后的料液中加入化學(xué)肥料和天然肥料。本發(fā)明提供的方法不僅達(dá)到了對(duì)廢液和污泥的污染治理目標(biāo),而且能將治理后的廢棄物變?yōu)榉蠂?guó)家標(biāo)準(zhǔn)的肥料加以利用。
文檔編號(hào)C02F9/00GK1197778SQ97107470
公開(kāi)日1998年11月4日 申請(qǐng)日期1997年4月30日 優(yōu)先權(quán)日1997年4月30日
發(fā)明者張新申, 蔣小萍, 劉明華, 張俊姝 申請(qǐng)人:四川聯(lián)合大學(xué)